CAP 4 - PIT 44 Cinética Del Proceso de Tintura

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D E S A T L R
O X D T E I
FISICO QUIMICA DE LOS
PROCESOS TEXTILES
PIT 44
Cap. 4
Cintica del Proceso
de Tintura
Ing. Carmen Uribe Valenzuela
FIQT-UNI Mayo 2017
ndice
1. Introduccin
2. Mtodos Tintreos 4.9 Difusin en un cilindro infinito
2.1 Agotamiento y bao finito de conocido
2.2 Impregnacin agotamiento
3. Difusin 4.10 Equipo experimental
3.1 Difusin 5. Cintica Emprica de Tintura
3.2 Velocidad de Transporte del 5.1 Cintica del proceso de
colorante tintura
3.3 Difusin - Factores 5.2 Tiempo de tintura media
4. Coeficiente de Difusin 5.3 Factor Mecnico
4.1 Difusin 5.4 Factor Temperatura
4.2 Primera Ley de Fick 5.5 Factor dimetro de fibra
4.3 Segunda Ley de Fick 5.6 Factor Electrolitos neutros
4.4 Coeficiente de Difusin 6. Cintica - Modelos
4.5 Ejemplo de Clculo- Difusin 6.1 Modelo Matemticos
Estado Estacionario 6.2 Modelos semiempricos
4.6 Difusin - Estado No Estacionario 6.3 Modelo Sigmoideal
4.7 Difusin en una Lmina plana y 6.4 Estudio Cintico
bao infinito 7. Estudio Cintico
4.8 Difusin en un cilindro infinito y Conclusiones
bao infinito Referencia Bibliogrfica
1. Introduccin
Teido: en 2 Etapas o Aspectos
Velocidad a la que el colorante se desplaza del
1.- bao a la superficie de la fibra.
Aspecto Velocidad de difusin dentro de la fibra
Cintico Influencia de Temperatura, Concentracin de
colorante y electrolito (sal) y el pH del bao.
Factores que motivan La Fijacin del colorante
2.-Factor en la fibra (enlace)
Afinidad Afinidad: cuando el proceso ha llegado al
Estado de Equilibrio y se encuentra en reposo.
-Difusin
Proceso Tintreo
(Fibra- Colorante)
Cintica -Velocidad de
Tintrea transporte del
colorante
-Equilibrio Tintreo
-Isotermas de
Termodinmica Adsorcin
-Afinidad
-Punto de vista: micro
-Considera:
Tamao y forma de molculas,
Proceso Tintreo
(Fibra- Colorante)
Cintica Fuerzas Intermoleculares,
Reacciones qumicas
Tintrea -Analiza mecanismos del
proceso a nivel Molecular
y Inico.
-Punto de vista: Macro

-Considera variables:
Presin, Temperatura,
Termodinmica Volumen, Color, Entalpa,
Entropa.
-Estado Inicial
-Estado Final
Cintica qumica
Es una rea de la fisicoqumica que se encarga
del estudio de:
La velocidad o rapidez de reaccin

Los cambios de la velocidad de reaccin bajo
condiciones variables.
Los eventos moleculares que se efectan
mediante la reaccin general: Difusin,
Ciencia de las superficies, Catlisis.
La cintica qumica es un estudio puramente

emprico y experimental.
Velocidad de Tintura
La velocidad de la tintura de
un sistema depende de:
Las caracterstica tintreas
del colorante y de la
solucinpero tambin
depende de:
Las condiciones fluido-

dinmicas existentes entre
el material textil y la solucin
tintrea.
Velocidad de Tintura
Es importante:
La forma en la cual
el material textil
se pone en
contacto con la
solucin de
tintura y el tipo de
accin mecnica
que interviene en
el proceso.
Cintica tintrea
Es la etapa de Difusin de la tintura, donde el
colorante se difunde o migra hacia la superficie
interna de la fibra (sitios activos y accesibles).
Esta etapa comienza cuando el sistema alcanza

la mxima energa de activacin suficiente para
que el colorante se difunda.
Cintica tintrea
La evaluacin cintica del
sistema colorante-fibra
suele ser establecida por
el agotamiento relativo del
colorante mediante:
Modelos matemticos
provenientes de la 2da
Ley de Fick.
Modelos cinticos
semiempricos donde
el objetivo es obtener
la constante cintica K Fuente: Tesis de Ethel Palomino- FIQT-UNI
Influencia de la Poliamida en la Cintica
de los colorantes cidos
Prepare:
7 muestras de
material listo para
teir de igual peso.
1,1% Azul Nylosan
N- L5G 200
RB 1:40 Ajuste el
pH a 6 (tampn de fosfato) Clase de Fibra: Rpida Normal Baja
Caliente el bao a 1C /min. Introduzca la primera

muestra a 30 C y despus de cada 10 minutos, cuando
la temperatura del bao sea 10C superior, intercambie
la muestra del bao con la siguiente muestra y as
sucesivamente. Compare con la Tabla.
2. Mtodos Tintreos
2.1 Agotamiento
2.2 Impregnacin
2. Mtodos Tintreos
El objetivo de teido es obtener:
Una tintura uniforme de toda la masa de fibras
que constituyen el material textil.
El color deseado.
Solideces segn la vida til que tendr el textil.
Hay muchos factores que pueden influir en la
tintura:
Las caractersticas de la fibra como el brillo,
finura, longitud, textura, y la seccin transversal
Construccin de la tela y
La seleccin del mtodo de tintura apropiado.
2. Mtodos Tintreos
La Tintura de un material textil se logra por:
(1) Tintura directa, en la que el colorante en la
solucin acuosa en contacto con el material se
absorbe gradualmente en las fibras debido a su
inherente sustantividad.
(2) Teido con un precursor soluble del colorante,
que forma un pigmento insoluble en lo profundo
de las fibras en el tratamiento posterior a la
tintura.(Proceso irreversible)
(1) direct dyeing, in which the dye in the aqueous solution in contact with the
material is gradually absorbed into the fibers because of its inherent
substantivity;
(2) dyeing with a soluble precursor of the dye, which forms an insoluble pigment
deep within the fibres on treatment after dyeing;
2. Mtodos Tintreos
(3) Tintura directa seguido por la reaccin
qumica del colorante con apropiados
grupos en la fibra. (Proceso Irreversible)
(4) Adhesin del colorante o pigmento a la

superficie de las fibras utilizando un
mordiente apropiado.
(3) direct dyeing followed by chemical reaction of the dye with appropriate
groups in the fiber;
(4) adhesion of the dye or pigment to the surface of the fibers using an
appropriate binder.
2. Mtodos Tintreos
Proceso de Agotamiento por lotes
Transferencia del
colorante desde la
solucin hacia la fibra
por efecto de la
afinidad
Proceso por Impregnacin continua
o semicontnua
Transferencia conjunta
del colorante y la
solucin hacia la fibra
por efecto de una
impregnacin
2.1 Tintura por Agotamiento
En la tcnica por agotamiento, todo el textil est en
contacto repetido con todo el bao de solucin de
colorante durante el teido y las fibras absorben
gradualmente el colorante.
In the exhaust technique, all the textile is in repeated contact with all the dye
liquor during dyeing and the fibers gradually absorb the dyes.
El control cuidadoso de la temperatura de teido, pH
de inicio y final, concentraciones de productos
qumicos y auxiliares a menudo es necesario para
obtener tinturas bien penetradas e igualadas. Esto es
esencial si el colorante absorbido inicialmente es
incapaz de migrar desde partes fuertemente teidas
a reas pobremente teidas durante el proceso.
Careful control of the dyeing
temperature, pH and auxiliary
chemical concentrations is often
necessary to obtain level, well-
penetrated dyeings. This is
essential if the initially absorbed
dye is unable to migrate from
heavily dyed to poorly dyed areas
during the process.
La concentracin de colorantes en el bao decrece
gradualmente. Para un colorante, el agotamiento es
definido como la masa de colorante tomada por la
fibra dividido entre la masa inicial de colorante en el
bao a volumen constante:
El grado de agotamiento como funcin del tiempo, describe
la velocidad del proceso.
Donde:
C0 = concentracin inicial de colorante en el bao
Cs = concentracin de colorante luego de un tiempo de tintura
C0 Cs = Cf (Concentracin de colorante tomada por la fibra)
Para muchas tinturas el incremento gradual de la
temperatura controla la velocidad de agotamiento.
Esta tambin es ayudada por la dosificacin de

qumicos (sales, cidos, etc.)
Fuente: Tesis de Ethel Palomino- FIQT-UNI

En la curva de agotamiento se
ve la velocidad del teido a
cada momento. La velocidad
decrece y alcanza el
equilibrio donde NO ms
colorante ser tomado por la
fibra, hay entonces un balance
entre la velocidad de absorcin The slope of a dyeing exhaustion
y desorcin. curve defines the rate of dyeing at
any instant during the process. The
El verdadero equilibrio existe rate of dyeing gradually decreases
cuando el colorante en solucin until an equilibrium is reached
where no more dye is taken up by
est en equilibrio con el the fibers. There is a balance
colorante que ha penetrado al between the rates of dye
absorption and desorption.
centro de la fibra (b)
El grado de agotamiento de
un colorante en el
equilibrio es mayor que
la sustantividad del
colorante por la fibra que
esta siendo teida.
Sustantividad es la
atraccin entre el colorante
y la fibra a teir por la cual el colorante es absorbido
por la fibra y el bao pierde concentracin.
The degree of exhaustion of a dye at equilibrium is higher the greater the
substantivity of the dye for the fiber being dyed. Substantivity is the attraction
between dye and fiber whereby the dye is selectively absorbed by the fiber and the
bath becomes less concentrated.
Una subida rpida del
colorante a la fibra
resulta en una
desigualacin del color.
Es necesario controlarlo
Migrando el color que
la fibra tiene (partes
oscuras a partes ms
claras) y as igualar el Migracin: Redistribucin del
colorante que estn en la parte
color. oscura de la fibra se redistribuye
Migration of the dye demonstrates entre las partes plidas de la fibra
that the dye can be desorbed from
more heavily dyed fibers and re-
para asegurar un color final
absorbed on more lightly dyed ones. uniformemente distribuido.
2.2Tintura por Agotamiento
Para el teido de
algodn con
colorantes reactivos
de baja
sustantividad y baja
reactividad:
a)El Agotamiento
del colorante
b)La Reaccin con
la fibra
c) Temperatura y
dosificaciones de
qumicos
2.1T. por Agotamiento Relacin de Bao
Relacin de bao: Las mquinas de teido nuevas
operan a bajas RB para reducir al mnimo el consumo
de energa. Un aumento en la RB provoca
disminucin en el grado de agotamiento y una
disminucin en la profundidad del color. El teido se
describe mediante una sencilla constante de equilibrio
Donde Newer dyeing machines operate with

E: Agotamiento lower liquor ratios in order to minimize
(Exhaustion) the consumption of energy for heating
L: Relacin de bao the water. An increase in the liquor ratio
K: constante de causes a decrease in the degree of
equilibrio exhaustion and a decrease in the depth
of color of the dyeing.
Las curvas de agotamiento nos da la informacin
de la velocidad de teido, la cual est influenciada
por:
La temperatura
pH
Dosificacin o adicin de productos qumicos
tales como sales y cidos (que influyen en el
agotamiento final)
La velocidad de circulacin del bao en la
mquina de teido.
Sustrato textil
Finura
2.1 Tintura por Agotamiento- Finura
Finura: Los materiales hechos de fibras ms finas
tienen una superficie especfica mucho ms grande
(m2 /kg) y una velocidad de teido mayor.
La velocidad de teido es proporcional al rea de
superficie de la fibra por unidad de masa, ste ser
inversamente proporcional al radio de la fibra (r) y
por lo tanto inversamente proporcional a la raz
cuadrada del ttulo tex de la fibra.
Tinturas en filamentos que
son ms finos sern ms
plidas. Esto tiene un
impacto considerable en
el teido de las
microfibras sintticas
2.1 Tintura por Agotamiento- Igualacin
Un teido uniforme se
consigue raramente durante
las etapas iniciales del
proceso, esto es debido a:
Irregularidades en la
construccin del material
(empaquetadura).
La distribucin de
Las desigualaciones
impurezas residuales. iniciales se eliminan
Las diferencias de la con la migracin del
temperatura. colorante en la fibra
Flujo de la solucin y su (de partes oscuras a
contacto con la fibra. partes claras)
2.1 Tintura por Agotamiento-Igualacin
Igualacin: Es el resultado de una propiedad de los
colorantes denominada Migracin. La igualacin
se puede definir como un estado de distribucin
homognea del colorante sobre una superficie textil.
En teora un material textil inmerso en un bao de
tintura, debera teirse parejo en toda su superficie
transcurrido un prolongado lapso de tiempo.
Esto no sucede en la prctica pues necesitamos
acortar los tiempos de tintura, por lo que (por
diversos motivos) los colorantes suben disparejos.
Inadequate control of the rate of dye absorption will obviously give unlevel
dyeings unless the dye can subsequently migrate from deeply dyed to lightly
dyed regions of the goods.
Mtodo: Agotamiento - Igualacin
La Igualacin est ligada al tiempo o
a la velocidad con que se desplaza el
colorante sobre la superficie textil,
que no es otra cosa que la velocidad
de migracin.
Un colorante con alta velocidad de
migracin tendr una alta capacidad
de igualacin y dar una tintura bien
igualada.
Por el contrario un colorante con

alta sustantividad perjudica una buena
igualacin, ya que frena su movilidad (migracin).
2.1 Tintura por Agotamiento-Migracin
Migracin: Es una propiedad intrnseca de los
colorantes definida por la capacidad de
desplazamiento cuando est en contacto con un
material textil.
Es una propiedad intrnseca, ya que cada colorante

posee caractersticas propias de migracin por:
Tipo de estructura molecular
Clase de sustituyentes presentes en la molcula
Cargas netas o momentos dipolares entre otras.
The ability of a dye to migrate and produce a level colour, under the given
dyeing conditions, is obviously an important characteristic. It can overcome any
initial unlevelness resulting from a rapid strike.
2.1Tintura por Agotamiento-Migracin
La Migracin puede modificarse por factores
externos como:
Temperatura del bao
Concentracin del colorante
Tiempo de tintura
Relacin de bao
Circulacin del bao (en teido de empaquetados)
Circulacin del material (en la tintura en molinete).
Electrolito.
Nota: Los colorantes con bajo ndice de migracin, bajo

agotamiento secundario y alta sustantividad requieren la
dosificacin progresiva del electrolito al bao de tintura.
Migracin e Igualacin: El control
inadecuado de la velocidad absorcin de
colorante puede dar tinturas desigualadas
a menos que el colorante posteriormente
migre. Un colorante con buen ndice de
Migracin producir tinturas igualadas y
superan cualquier mala igualacin inicial.
La Migracin del colorante demuestra que el colorante se puede
desorber de zonas ms intensas y re-absorber en zonas teidas
ms plidas de la fibra. Esto es importante para teido en
bobina donde el color uniforme del hilo a lo largo de la bobina es
esencial.
Migration of the dye demonstrates that the dye can be desorbed from more heavily
dyed fibers and re-absorbed on more lightly dyed ones.
Los colorantes que Migran tienen 2 problemas:
1ero: que la capacidad del colorante para
desorber fibras teidas durante la migracin,
significa que las tinturas tienen baja solidez
al lavado. 2do: Bajo agotamiento
1ero Dyeings have lower fastness to washing.
2do Migrating dyes is that good migration may result in lower exhaustion
Los colorantes de alta solidez al lavado

son esencialmente colorantes No
Migratorios por lo que la igualacin del
teido depende del control de la velocidad
de absorcin de colorante por el material.
Dyes of very high washing fastness are essentially non-migrating dyes for which level
dyeing depends upon very careful control of the rate of dye uptake by the material.
Pruebas de Migracin caracterizan el
comportamiento de igualacin de un colorante.
Tela sin teir se trata con una muestra teida
idntica en un bao de tintura en blanco (bao
ciego), con todos los productos qumicos, pero
sin colorante, en las mismas condiciones que
en el teido (misma curva: T C, t , C/min).
Despus de un dado tiempo, se evala el grado
de transferencia de color del teido original a la
muestra inicial no teida. Ejemplo:
Alternativamente, pequeas muestras de la tela sin teir
y originalmente teida puede tomarse a intervalos
durante la prueba y se evaluar el color.
Resultados cuantitativos tpicos de Pruebas o ensayos de

migracin de los colorantes con Buena y Mala Migracin
(a) Muestra teida original
(b) Muestra original, sin teir
(c) Solucin de bao
Buena Pobre
Migracin Migracin
Migrating dyes transfers to the undyed Non-migrating dyes.

fabric and after a short time both samples Little dye transfers from
will have the same amount of dye and the dyed to the undyed
the same color depth. fabric.
El uso de igualadores puede corregir tinturas:
Fibra: diferencia de afinidad, alta velocidad de
absorcin, etc.
Colorante: Mayor solidez / menor igualdad
Maquinaria: deficiente o inadecuada
NO se puede corregir:
Proceso previo: inadecuado
Agua: con dureza (calcio, magnesio)
Proceso de tintura: pH, gradiente, Temperatura,
electrolitos
Tricromas: no compatibles.
Condiciones que aseguran una correcta Tintura:
Mquina:
Contactos entre bao de tintura y sustrato textil
Gradiente de temperatura
Proceso:
Seleccin de colorante y productos
Velocidad de agotamiento: colorante-fibra,
tiempo, temperatura, pH, electrolitos, Auxiliares,
relacin de bao.
Migracin de colorantes
Existen diferentes tipos de igualadores:
Con afinidad por la fibra
Con afinidad por el colorante
Con gran poder de dispersin
Con liberacin gradual de cido o lcalis (dadores)
2.2 T. por Impregnacin (Padding)
En mtodos de tintura a la continua por
impregnacin (padding), el tejido pasa a travs
de un pequeo bao que contiene la solucin de
colorante y luego dos rodillos de jebe/goma para
exprimir el exceso de solucin.
In continuous
impregnation methods
(padding), the fabric
passes through a small
bath containing the dye
solution and then two
rubber-covered rollers
squeeze out the
excess solution.
No hay Migracin del colorante desde el punto de
impregnacin excepto hacia las fibras, esto
ayudado por la presin en los rodillos.
Cada pequeo segmento de la tela pasa por la
solucin de colorante slo una vez por lo que el
impregnado del bao debe ser uniforme en todo lo
ancho de la tela y a lo largo de toda su longitud.
Despus del impregnado, los colorantes deben
difundirse en las fibras. Este paso se llama fijacin.
There is no migration of the dye from the point of impregnation except into the
fibers, which is assisted by the pressure rollers.
Each small segment of fabric encounters the dye liquor only once so padding must
be uniform across the fabric width and along its entire length. After padding, the
dyes must diffuse into the fibers, this step is called fixation.
La fijacin luego del
impregnado es:
Tan simple como
enrollar la tela y
dosificacin durante
varias horas, o
Tan complejo como
un tratamiento
trmico rpido en un
vapor o en el horno
de aire caliente.
Fixation: It may be as simple as rolling up the fabric and batching it for several
hours, or as complex as a rapid thermal treatment in a steamer or hot air oven.
Condiciones que aseguran una correcta tintura:
Mquina:
Foulard uniforme a todo lo ancho para garantizar
un correcto pick up
Distribucin del calor en la cmara de secado, de
fijacin y vaporizacin.
Lavado correcto y uniforme en las tinas.
Proceso:
Seleccin de colorante y productos
Velocidad (m/min) y tiempos
Temperatura (impregnacin y fijacin)
3. Difusin
3.1 Difusin
3.2 Velocidad de Transporte del colorante
3.3 Difusin - Factores
3.1 Difusin
Segn Vickerstaff el proceso de tintura de un
colorante directo sobre una fibra se desarrolla en
tres etapas:
1. Difusin del colorante desde el bao hacia la

superficie de la fibra.
2. Adsorcin del colorante por las superficies

micelares de la superficie exterior de la fibra.
3. Difusin del colorante en la fibra, desde la

superficie hacia el centro de la misma.
3.1Difusin
Difusin es un proceso de Transporte motivado
por movimientos moleculares al azar.
El mecanismo de transporte de un colorante en

un proceso tintreo tiene lugar a travs de la
difusin
La difusin ocurre en:

La solucin
En la fibra
La interfase S - L
3.1 Difusin
Cuando ocurre la difusin
hay discontinuidad en la
concentracin de colorante.
1 ADSORCIN:
El colorante se deposita en los
MACROPOROS de la
superficie de la fibra.
2 ABSORCIN:
El colorante adsorbido se
introduce en el interior del
sustrato textil.
Flujo (J): cantidad de colorante n por unidad de

rea y por unidad de tiempo t que cruza una
superficie
J= dn A = superficie rea
Adt normal al flujo
Velocidad de difusin:
velocidad local con que el colorante se acumula en
el interior de la fibra. Depende de la distancia y se
expresa en trminos de Concentracin local (g/L,
moles/L) d C
dt
Velocidad de Absorcin = Velocidad de Tintura:
Es la velocidad global de
desaparicin del colorante en el
bao o la velocidad de aparicin
del mismo en la fibra.
Se expresa en funcin de la d Mt
cantidad de colorante por peso dt
de la fibra:
1- Difusin del colorante en
estado molecular en el bao
hacia la interfase slido
lquido.
2- Adsorcin del colorante
hacia la parte externa de la
superficie de la fibra
Velocidad
de
d Mt 3- Difusin o Migracin del
Tintura: dt colorante en la superficie
interna de la fibra (sitios
La velocidad de activos)
Tintura est 4- Fijacin o formacin de
influenciada por enlaces colorante fibra (en
las 3 primeras etapas. los sitios activos)
Las 3 etapas en un tiempo t sern simultneas y
es necesario saber cual es la ms lenta
Velocidad de Velocidad de
difusin de un difusin del colorante
colorante a travs de a travs de un slido
una solucin acuosa. (fibra)
La simultaneidad de las 2 ltimas etapas se puede
perder ya que algunos colorantes que estn
adsorbidos en la
superficie de la fibra
tardan en difundirse
hacia el interior.
En estos casos la Velocidad de Adsorcin es

GRANDE en comparacin con la Velocidad de
Difusin hacia el interior de la fibra. Por lo tanto
sta es la que influye en la Velocidad de Tintura.
3.3 Difusin - Factores
Factores que aceleran o retardan la difusin:
1. Estado de Agregacin del Colorante (lo veremos a

continuacin)
2. Tamao de los poros de la parte amorfa de la
fibra (visto en Cap. 2)
3. La Estructura Cristalina de la Fibra (visto en Cap. 2)
4. Las Fuerzas de Repulsin Elctrica
3.3 Difusin: Factor-Agregacin del Colorante
Muchos colorantes inicos
parecen formar agregados o
micelas en solucin.
Nmero de agregacin: el
nmero promedio de molculas
de colorante en una micela han
sido determinado a partir de:
Los coeficientes de difusin,
las mediciones de conductividad elctrica, presin
osmtica, filtracin por membrana y dispersin de luz.
Aggregation numbers the average number of dye molecules in a micelle had
been determined from diffusion coefficients, electrical conductivity measurements,
osmotic pressures, membrane filtration, and light scattering.
Nota: Casi todos los datos son de precisin limitada por la falta de tcnicas experimentales precisas.
La Agregacin Aumenta con el aumento de
concentracin de colorante. Disminuye al aumentar
la temperatura.
Los nmeros de agregacin exactos y el nmero de
contador de iones, que determinan la carga elctrica
global real de la micela, se conocen de manera
imprecisa. Se asume un intercambio rpido se
produce entre monomolculas de colorante en la
solucin y micelas de varios tamaos.
Aggregation increases with increasing dye concentration and decreases with
increasing temperature.
Exact aggregation numbers and the number of incorporated counter ions, which
determine the actual overall electric charge of the micelle, are imprecisely known. It
is usually assumed that a rapid exchange occurs between free dye molecules in the
solution and dye micelles of various sizes.
Existen 2 teoras al respecto:
Teora 1 Teora 2
Los colorantes se Segn Boulton &Morton
encuentran en la Los colorantes existen en
solucin acuosa en solucin en estados de
Estado de agregacin agregacin Monomolecular y
Molecular Macromolecular, existiendo
entre ellos un equilibrio
Son fcilmente dinmico.
difusibles dentro de la La fibra slo adsorbe
fibra. partculas de colorante
Monomoleculares.
En el equilibrio los
agregados grandes se
rompern y darn partculas
monomoleculares.
Only individual dye molecules are able to diffuse into the fibers. A rapid dynamic
equilibrium exists between single molecules and aggregates in solution.
Aggregation is slightly exothermic. As the dyeing temperature increases, the
aggregates gradually break up (heat absorbing) so that more individual molecules
are available for penetration into the fibers. The exhaustion thus increases with
La 2da Teora es la ms aceptable:

La diferencia entre un colorante muy difusible y
otro que no lo sea es: La proporcin de
Colorante en estado Monomolecular y
Macromolecular
La mayora de sistemas aceptan una agregacin como
mximo DIMOLECULAR para que la difusin al interior de
la fibra pueda efectuarse.
A mayor estado de agregacin del colorante, la
velocidad de Difusin disminuir o llegar a ser
CERO.
Cuando la velocidad sea CERO el colorante
permanece adherido en la superficie externa de la
fibra pero sin penetrar al interior de ella, por lo
tanto NO HAY TINTURA.
A los colorantes dispersos en el bao de tintura se
les aade agentes dispersantes. En el equilibrio
dinmico a temperatura coexistirn en 03 formas:
Fuente: Mathis
Slo el colorante disperso
disuelto monomolecularmente
conseguir penetrar a la fibra
de polister (alta TC) y la
teir:
A mayor cantidad de
colorante disuelto se
consigue penetrar la
fibra con mayor
uniformidad (igualdad).
Fuente: Mathis
Difusin vs. Igualacin de Tintura
La mala difusin del colorante puede manifestarse
con una mala igualacin o falta de uniformidad de
Tintura (especialmente ocurre en Colorantes
Directos sobre fibras celulsicas y Colorantes
cidos sobre fibras proteicas)
Se puede producir por:
Mala seleccin de colorantes
Procedimientos de teido inadecuados (curvas,
gradientes, parmetros mecnicos)
Es necesario medir la VELOCIDAD de DIFUSION

para hacer selecciones correctas de colorantes.
4. Coeficiente de Difusin
4.1 Difusin
4.2 Primera Ley de Fick
4.3 Segunda Ley de Fick
4.4 Coeficiente de Difusin
4.5 Ejemplo de Clculo-Difusin Estado Estacionario
4.6 Difusin - Estado No Estacionario
4.7 Difusin en una Lmina plana y bao infinito
4.8 Difusin en un cilindro infinito y bao infinito
4.9 Difusin en cilindro infinito y bao finito de conocido agot.
4.10 Equipo experimental
4.1 Difusin
La transferencia de una molcula de colorante de
la solucin de tintura al interior de la fibra se
considera que involucra:
Una transferencia de
masa inicial de la
solucin a la superficie
de la fibra.
Adsorcin del colorante
en la superficie.
Difusin del colorante
dentro de la fibra.
4.1 Difusin
Se asume que la Difusin del colorante dentro de
la fibra tiene una velocidad controlada.
La difusin en un
polmero (textil) es
mucho ms difcil
que en la solucin
por las interacciones
Colorante Fibra y
las dificultades
mecnicas de las
Diffusion in a polymer is much more difficult than
molculas de la fibra in solution because of dyefiber interactions and
en los poros. mechanical obstruction by the fiber molecules in
the pores.
4.1 Difusin
Ejemplo: la velocidad de difusin de los colorantes
directos en el algodn es 10 000 veces ms lenta que
la del colorante en el bao o solucin. La
concentracin del colorante adsorbido en la superficie
de la fibra alcanza rpidamente el valor de equilibrio
en estado estacionario. Luego, cualquier otra
transferencia de colorante
desde la solucin a la
interfase ocurrir slo
cuando el colorante se
difunda dentro de la fibra.
For example: the rate of diffusion of direct dyes in cotton is 10 000 times slower than in
bath solution. The concentration of adsorbed dye at the fiber surface therefore quickly
reaches a steady-state equilibrium value.
4.1 Difusin
Secciones transversales
de fibra muestran tinturas
anulares:
a) Poco penetrada
b) Muy penetrada
Al inicio de la Tintura el colorante se distribuye
de manera anular a travs de la fibra:
Mucha concentracin en la superficie externa
y muy baja al interior.
Las ecuaciones de Fick describen la difusin de
un colorante dentro de una fibra.
Ficks equations describe the diffusion of a dye within a fiber.
Ley emprica que nos dice:
El flujo de molculas de colorante es directamente
proporcional al gradiente de concentracin.
Para un Flujo en un solo sentido tenemos:
Jx= -DdC
dx
J x : Flujo (mg/cm2.min o mg/cm2.seg)
dC/ dx: La gradiente de concentracin (mg/cm-4)
D: Constante Coeficiente de Difusin (cm2/seg)
(-): El sentido de la gradiente de concentracin
es opuesto al flujo.
La 1era Ley nos da una relacin directa entre el
Flujo y el Gradiente de Concentracin, pero NO
de como esta variando la concentracin dentro de
los materiales textiles en funcin del tiempo
(aspecto fundamental de la difusin).
Jx= -DdC J = - D d C = -D. C = -D. C -C

2 1
dx dx x x
C = C2 C1 = k. Cs
J : Flujo
D: Coeficiente de difusin
C: Concentracin del colorante a una distancia x
Establece que para un flujo unidireccional:
La velocidad (dC/ dt) a la que el colorante se
difunde a travs de una unidad de rea en la fibra
es proporcional a
La Gradiente de concentracin a travs de esa
rea (dC / dx)
y que
El Coeficiente de difusin D depende de la
concentracin.
Explicacin de La
segunda ley de Fick:
Se considera una capa
de fibra delgada de
espesor dx
El lado A esta a una
distancia x del bao de
tintura.
Superficies hipotticas A y En A existe una
B en el seno de la Fibra concentracin dC/dx
En el lado B existe una
concentracin C + dC dx
dx
La concentracin disminuye a lo largo del eje x,
en la direccin de difusin.
Un esfuerzo considerable se ha dedicado a la

medicin de los coeficientes de difusin y su
correlacin con la cintica de tintura.
Los coeficientes de difusin son ms
grandes para:
Colorantes con pesos moleculares ms
bajos.
Fibras con estructuras ms porosas,
menos compactas.
Las formas ms complejas de la ecuacin de
difusin se aplican para la difusin en tres
dimensiones.
Las soluciones para las ecuaciones de difusin de

la tintura son matemticamente complejas y los
estudios experimentales son difciles.
Las ecuaciones diferenciales, aplicadas a teidos

reales con fibras o pelculas, por lo general
requieren supuestos adecuados que conduzcan a
una solucin aproximada.
Una simplificacin es asumir que el bao de tintura
externa tiene una concentracin constante. A esto se
le conoce como: Estado de Difusin Estacionario.
Otra simplificacin se basa en las condiciones

al inicio del teido, donde el centro de la fibra
no contiene ningn colorante. Se puede
entonces suponer que el colorante se difunde
en un infinito bloque grueso de fibra.
La cantidad de colorante en la fibra
en cualquier momento es entonces
directamente relacionado con la raz
cuadrada del tiempo de tintura:
Un coeficiente de difusin calculado a partir de
la pendiente de un grfico de Ct / C versus t da
un valor aparente promedio que ser diferente de
la que se obtiene a partir de un experimento de
estado estacionario a una concentracin constante
de colorante en el material.
Uno de los grandes problemas en este campo es

que el coeficiente de difusin del colorante en la
fibra depende de la cantidad de colorante ya
presente.
4.4 Coeficiente de Difusin-Estados
El coeficiente de Difusin se puede determinar a
partir de la difusin del colorante en:
Estado Estacionario:
Slo se aplica a lminas y supone:
Velocidad de acumulacin de colorante nula
Flujo constante
Gradiente de concentracin constante
Estado NO estacionario:
Se puede aplicar a lminas, esferas y cilindros
Es el caso de la tintura y supone:
Velocidad de acumulacin de colorante
Gradiente de concentracin variable con el
tiempo.
4.4 Coeficiente de Difusin- E. Estacionario
Equipo para medir el coeficiente de difusin por el
mtodo de Flujo Estacionario La concentracin de B
Agitadores ir aumentando, pero
si se renueva la
solucin Blanco cada
B:
A: cierto Intervalo de t,
Solucin de Solucin
SIN la concentracin de B
Colorante:
Colorante ser Constante
Concentracin
constante (Blanco) prxima a cero.
En el Estado
Estacionario:
La grfica de la
Bao cantidad de
Termosttico colorante Q
A T constante difundido a travs
de la membrana
Pelcula de celofn
en funcin del t
de espesor l
sea Recta.
4.5 Ejemplo de Clculo-
Difusin Estado Estacionario
Un colorante se ha probado sobre una lmina en
un aparato de flujo estacionario. Se han obtenido
los siguientes datos:
n: Masa de colorante absorbido

por la lmina en el instante t
Datos: Pregunta:
rea de la lmina: 80 cm2 Calcule el
Espesor de la lamina: 10m coeficiente de
Constante de equilibrio: k = 3280 difusin aparente de
(g/kg)/(g/L) un colorante sobre
Densidad: = 1.38 g/cm3
una lmina
Concentracin del bao: 10mg/L
4.5 Ejemplo de Clculo
Usando la 1era Ley de Fick podemos calcular el
coeficiente de difusin: J = -DdC
De los datos: dx
J = - D d C = -D. C =-D. C -C 2 1
dx 1 1
Pero el Flujo tambin es:
J = n n = J. A. t
Donde:
J : Flujo A. t
D: Coeficiente de difusin
C: Concentracin del colorante a una distancia x de la superficie de la lmina
A: rea de la lmina
n: Masa de colorante absorbido por la lmina en el instante t
Suponemos que
n = 0 cuando t =0
con los datos
graficamos:
La pendiente de
A partir del minuto la lnea recta es
80 hasta 335 la 0.0168 mg/min y
curva de arriba se de acuerdo a la
convierte en lnea ecuacin es J.A
recta: n = J. A. t
La pendiente de la lnea es:
J.A = 0.0168 mg/min
De all calculamos el flujo J,
A es dato:
J = 0.0168 mg/min = 0.0168 mg/min
A 80 cm2
J = 2.1x 10-4 mg/cm2.min
J = 3.5 x10-6 mg/cm2.seg

Pero sabemos que el coeficiente de difusin y el flujo estn
relacionados con la 1era Ley de Fick:
J = - D d C = -D. C = -D. C -C2 1 Donde C es:
dx 1 1
C = C2 C1 = k. Cs
J = - D d C = -D. C = -D. C -C Donde C es:
2 1
dx 1 1
C = C2 C1 = k. Cs
C = C2 C1 = k. Cs
Tenemos los datos:
Concentracin del bao: 10mg/L
Constante de equilibrio: k = 3280 (g/kg)/(g/L)
Reemplazando
C es negativo
C = - 3280 (g/kg)/(g/L). 10 mg/L C2 C1 es negativo porque
C = - 32800 mg/kg C1 es mayor C2
J = -D. C -C y despejando D:
2 1
1 Respuesta:
D = 3.5 x10-6 mg/cm2.s x 1 cm = El coeficiente de
32800 mg/kg difusin es
Dato: Densidad: = 1.38 g/cm3
D = 7.73x10-15 m2/s
El estado No Estacionario o Variable es el caso
ms general y el de ms importancia prctica en
Tintura de fibras textiles porque el Colorante
Fijado es funcin del tiempo y de la distancia a la
interfase de separacin entre el sustrato textil y
la solucin de colorante.
Los mtodos experimentales
para Estado No Estacionario:
El sustrato textil es
introducido a una solucin de
colorante a Temperatura
constante y bajo agitacin.
Se determina a ciertos
intervalos de tiempo la
cantidad de colorante
absorbido por el textil, se
construye as la Curva de
Absorcin.
4.7 Difusin en una Lmina plana y
bao infinito
Los coeficientes de Difusin se calculan a travs de

las tablas.
4.8 Difusin en un cilindro infinito y
bao infinito

las tablas.
4.9 Difusin en un cilindro infinito y
bao finito de conocido agotamiento

las tablas.
4.10 Equipo
experimental:
Equipo:
Instalacin
experimental
utilizada para la
determinacin
de la curva de
cintica de la
difusin en
lmina plana,
mediante el
sistema
fotocolorimtrico.
4.10 Equipo experimental: Partes
(1) baln de 6 litros, conteniendo la disolucin de colorante
con la concentracin de electrlito conveniente, equipado
con un refrigerante de reflujo (3). Dicho baln est
sumergido en un bao termosttico (2), que mantiene una
temperatura prefijada regulada en C. Mediante el tubo (4)
es aspirada la solucin por la bomba (6), impulsndola por
el circuito (9) que contiene un vaso (7) en el cual se realiza
el control de la temperatura, mediante el termmetro
Beckman (15), y la eliminacin de burbujas, a continuacin
se encuentra el medidor de caudales (11). Un embudo con
llave de doble paso (13) segn su posicin, hace circular el
bao a travs de la clula de difusin (12) o al baln (1). El
circuito (9) contiene un conducto en derivacin, permite la
regulacin conveniente del caudal que circula por la clula
(12) mediante la llave (10).
4.10 Equipo experimental:
Clula de Difusin
La solucin a una temperatura fijada circula por la
clula de medida, se cuenta en ese momento el
tiempo t y se inicia las lecturas de las densidades
pticas de la lmina de viscosa hasta llegar al
equilibrio.
Clula de Difusin:
Los espacios rayados a
y b son las zonas donde
incide la radiacin del
espectrofotmetro
En b solo existe la
solucin de colorante y
permite el control de su
agotamiento.
5. Cintica de Tintura
5.1 Cintica del proceso de tintura

5.2 Tiempo de tintura media
5.3 Factor Mecnico
5.4 Factor Temperatura
5.5 Factor dimetro de fibra
5.6 Factor Electrolitos neutros
5.1 Cintica del proceso de Tintura
Es la etapa de Difusin de la tintura, donde el
colorante se difunde o migra hacia la superficie
interna de la fibra (sitios activos y accesibles).
Esta etapa comienza cuando el sistema alcanza la
mxima energa de activacin suficiente para que
el colorante se difunda.
La velocidad de teido es de mayor importancia
prctica que el EQULIBRIO de tintura porque muy
pocos procesos comerciales de teido alcanzan el
equilibrio ya que ste necesita de tiempos muy
largos.
Desafortunadamente la velocidad de teido son
sensibles a cambios de las variables como:
Relacin de bao
Agitacin del bao
Tipo de fibra y construccin del material textil
Temperatura y pH del bao de teido
Concentracin de los auxiliares
Sustantividad del colorante
La velocidad de teido, en la practica, dependen
del agotamiento del bao vs. el tiempo bajo
condiciones particulares de teido. Esto puede
ser determinado a una temperatura constante
(aunque pueda variar durante la prueba).
El resultado caracteriza las propiedades del teido de un

colorante y es til para la seleccin de colorantes compatibles
que agotan a la misma velocidad bajo las mismas condiciones.
Las tpicas curvas
de agotamiento
muestran la
velocidad inicial
de teido
La disminucin
gradual de la
velocidad de
teido
Como el bao se
Typical exhaustion curves show the initial rate agota y
of dyeing, the gradual decrease in dyeing rate
as the bath becomes exhausted, and the el punto de
equilibrium position. equilibrio.
Las curvas de Agotamiento a
diferentes temperaturas
muestran como la velocidad
de teido crece con el
incremento de la
temperatura y en el caso
usual de teido exotrmico,
la supresin del agotamiento
en el equilibrio a ms altas
temperaturas (a a T1). (a) El colorante es rpido
(b) El colorante es lento
Exhaustion curves at different temperatures show how the dyeing rate increases
with increasing temperature, and, in the usual case of exothermic dyeing, the
suppression of the equilibrium exhaustion at higher temperatures (a a T1)
5.2 Tiempo de media Tintura
La curva de agotamiento se
resume en trminos del tiempo
de medio teido (media
tintura) y el agotamiento en el
equilibrio.
El tiempo de medio teido es
aquel que se requiere para
alcanzar 50% del agotamiento
en el equilibrio. La velocidad
(c) En el equilibrio 95%,
de teido decrece con el a los 8 min alcanza 47.5%
tiempo y llega a CERO en el (a) En el equilibrio 78%,
equilibrio. a los16 min alcanza 39%
The time of half dyeing is the time required for the exhaustion to reach 50% of its
equilibrium value. The rate of dyeing decreases over time, becoming zero at equilibrium.
.

Por lo tanto un colorante con
un tiempo de medio teido
corto absorbe ms rpido que
uno con tiempo de medio
teido largo. Pero esto tiene
algunas limitaciones:
Dos colorantes con diferentes
agotamientos finales pueden
tener el mismo tiempo de medio (c) En el equilibrio 95%,
teido pero no necesariamente a los 8 min alcanza 47.5%
tienen la misma velocidad de (b) En el equilibrio 80%,
a los 8 min alcanza 39%
tintura.
A dye with a short half dyeing time absorbs more rapidly than one with a long half
dyeing time. It has several limitations: Two dyes with different final exhaustions can
have the same time of half dyeing, but do not necessarily have the same dyeing rate
Por lo tanto, colorantes compatibles no tienen
necesariamente el mismo tiempo de media tintura
o teido.
Para los tonos plidos, un colorante al inicio agota
ms rpido y proporciona un mayor agotamiento
final que en el teido de un tono ms oscuro.
El tiempo de medio teido, para alcanzar el 50%
de agotamiento, depende de la cantidad real de
colorante a ser usada.
Compatible dyes do not necessarily have the same half dyeing times.
Pale shades, a dye often initially exhausts more rapidly and gives higher final
exhaustion than when dyeing a deeper shade.
The time of half dyeing, for the exhaustion to reach 50%, therefore depends on
the actual amount of dye being used.
Uno de los ejemplos clsicos del rol tan importante
de la difusin del colorante en la fibra es el de la
relacin entre los coeficientes de difusin y tiempos
de media tintura.
Boulton estudi el teido de viscosa con colorantes
directos bajo condiciones en las cuales cada
colorante di slo el 50 % de agotamiento en el
equilibrio. Esto se logr mediante la adicin de la
cantidad apropiada de sal al bao de tintura para
cada colorante.
One of the classic examples of the determining role of dye diffusion in the fiber
is that of the relationship between diffusion coefficients and times of half dyeing.
Boulton studied the dyeing of viscose with direct dyes under conditions where
each dye gave only 50% equilibrium exhaustion.
En la grfica vemos los
valores de tintura
media frente a los
valores de los
coeficientes de difusin
de Neale para
colorantes directos en
pelculas de celulosa,
usando escalas Tiempos de tintura media de viscosa con colorantes
directos (log t), en funcin de su coeficientes de
logartmicas. difusin (log D) en pelculas de celulosa regenerada
The Figure above gives the values of the time of half dyeing plotted against Neales
values of the diffusion coefficients of direct dyes in cellulose films, using logarithmic
scales.
Los datos para la Grfica son de referencia. Se
demuestra que el tiempo de media tintura es una
medida razonable de la velocidad de difusin del
colorante. Para la serie de colorantes directos
estudiados, los coeficientes de difusin varan por un
factor de alrededor de 300, y los tiempos de medio
teido por un factor de ms de 2000.
Las velocidades prcticas de teido de colorantes
directos sobre fibras celulsicas varan mucho menos
que los tiempos de tintura media de Boulton.
It demonstrates that the time of half dyeing is a reasonable measure of the dye
diffusion rate. For the series of direct dyes studied, the diffusion coefficients vary by
a factor of about 300, and the times of half dyeing by a factor of over 2000. Practical
dyeing rates of direct dyes on cellulosic fibers vary much less than Boultons half
dyeing times.
Cintica-Isoterma de Agotamiento
Las isotermas de agotamiento pueden ser descritas
por diferentes ecuaciones empricas que dan una
descripcin razonable del agotamiento de los baos
durante el proceso de tintura.
As tenemos 2 ecuaciones diferentes:
Et = Agotamiento en el tiempo t (exhaustion at time t)

E = Valor del equilibrio en el tiempo infinito
K = constante de velocidad (kinetic)
Exhaustion isotherms can be described by different empirical equations. One or
other of the following two equations sometimes gives a reasonable description of
the dyebath exhaustion during the dyeing process.
Cintica-Isoterma de Agotamiento
Si la velocidad de adsorcin del colorante en la
interfase fibra - agua es rpida, la concentracin
del colorante en la solucin, en contacto inmediato
con la fibra, ser menor que en la mayor parte de
la solucin.
La solucin de colorante primero debe ser
transportada a la fibra.
Luego el colorante se difunde a travs de la capa

lmite, impulsado por el movimiento de la solucin
y el gradiente de concentracin. Se adsorbe sobre
la superficie de la fibra y, finalmente, se difunde en
la fibra.
Cintica del proceso de Tintura
Para un verdadero
equilibrio, la velocidad
de difusin de
molculas de colorante
a travs del lquido en
la capa lmite es igual a
la velocidad de difusin
del colorante hacia el
interior de la fibra.
For a true equilibrium, the rate of Las concentraciones relativas
diffusion of dye molecules through de colorante en las etapas una
the liquid boundary layer equals the
rate of diffusion from the interface
vez que el equilibrio de
into the fiber. adsorcin se ha establecido.
Cintica del proceso de Tintura
Si la velocidad de difusin del colorante dentro de
la fibra es baja:
Esta controlar la velocidad total de teido y la
concentracin en la capa ser insignificante.
Si la velocidad de difusin del colorante dentro de

la fibra es rpida:
La velocidad de transporte de la solucin a la fibra
puede NO ser suficientemente rpida para
mantener la adsorcin en el equilibrio.
If the rate of diffusion of the dye into the fiber is low: This will control the overall
rate of dyeing and the boundary layer concentration gradient may be negligible.
If diffusion of dye in the fiber is faster: The rate of solution transport to the fiber
surface may not be fast enough to maintain dye adsorption at equilibrium
5.3 Cintica de Tintura- Factores
La velocidad de tintura se define como:
El valor numrico de un tiempo en alcanzar un
estado de saturacin media en la fibra.
El valor numrico de las constantes de

velocidad.
La velocidad de tintura se ve afectada no solo por

la afinidad del colorante y su velocidad de
difusin sino tambin por las condiciones
mecnicas del proceso y la temperatura.
5.3 Cintica Factor Mecnico
El teido ser ms rpido
cuanto: Mayor es el grado
de agitacin de la solucin
por aumento de la
velocidad de transferencia
del colorante a travs de
la capa lmite en la
interfase solucin - fibra.
En la prctica, el aumento de la relacin de movimiento de la
solucin y el textil, por aumento de la circulacin o agitacin
puede aumentar la velocidad de tintura.
In practice, increasing the relative rate of movement of solution and fabric, by
increased circulation or agitation, will sometimes increase the dyeing rate
5.3 Cintica: Factor Mecnico
Agitacin / Circulacin
Relacin de bao
Dimetros de las fibras
Estructura de los
artculos
Definir tipo de carga por
compartimiento:
Con el rendimiento de la
tela, la velocidad del
torniquete se calcula si
la carga ser:
Cuerda simple
Cuerda con cola
Doble cuerda
Esto a fin de asegurar tiempo de rotacin adecuado
segn tipo de tintura y mquina.
El aumento de la
circulacin o agitacin
puede aumentar la
velocidad de tintura.
Peso: 200 kg
Vol.: 1000 L - RB 1/5
Q bomba: 500 L/min
Contactos: 2 min (pasar todo el
bao por el textil)
Peso: 200 kg
Vol.: 1000 L - RB 1/5
Q bomba: 250 L/min
Contactos: 4 min (pasar todo
el bao por el textil)
Dye liquor that collects in the bottom of the vessel is pumped through a heat
exchanger and back into the jet - nozzle. Solutions of dyes and chemicals are added
from a tank using a secondary pump.
Manteniendo la misma agitacin pero
disminuyendo la RB.
Peso 200 kg - V 2000 L - RB 1/10 Peso 200 kg - V 1000 L - RB 1/5

Q bomba: 500L/min Q bomba: 500L/min
Contactos: 4 min (pasar todo el Contactos: 2 min (pasar todo
bao por el textil) el bao por el textil)
El efecto es generalmente ms pronunciado para:
Baos de tintura diluidos y en temperaturas ms
altas. A temperaturas ms bajas, la velocidad de
difusin hacia la fibra es menor y el efecto de la
transferencia de masa inicial es menos aparente
porque la solucin en la interfase fibra - lquido no
concentra de colorante. A bajas concentraciones
de colorante, la velocidad de suministro de
colorante a la superficie de la fibra se convierte en
controladora de la velocidad.
The effect is usually more pronounced for dilute dyebaths and at higher
temperatures. At lower temperatures, the rate of diffusion into the fiber is lower
and the effect of the initial mass-transfer is less apparent because the solution at
the fiberliquid interface is not depleted of dye. At low dye concentrations, the
rate of supply of dye to the fiber surface becomes rate-controlling
El significado prctico de todo esto es que el teido
reproducible requiere que la velocidad de
transferencia de masa tambin sea reproducible.
Esto significa que una mquina de teido slo da
tinturas reproducibles cuando la relacin de
contacto de fibra y solucin es constante.
The practical significance of all this
is that reproducible dyeing requires
that the rates of mass-transfer are
also reproducible.
This means that a dyeing machine
only gives reproducible dyeings
when the relative rate of contact of
fiber and solution is constant.
Alta velocidad de circulacin
del bao con colorante bajo
presin a travs de un
paquete de hilo en una
mquina de teido (autoclave)
grande no da la misma
transferencia de masa como
al agitar una pequea
muestra en un vaso de tintura
de laboratorio.
Bomba
High speed circulation of dye liquor under pressure through a wound package of
yarn in a large dyeing machine does not give the same mass- transfer conditions
as stirring a small sample in a laboratory dyeing pot.
Por esta razn, las recetas de teido preparados
sobre la base de tinturas de laboratorio no siempre
dan el mismo tono cuando se utiliza la receta en
una mquina de teido de produccin.
For this reason,
dyeing recipes
prepared on the
basis of
laboratory
dyeings do not
always give the
same shade
when the recipe
is used in a
production
dyeing
machine.
El movimiento relativo
entre la fibra y el bao
de teido es muy
importante para
evaluar la velocidad de
tintura de un sistema.
Cuando mayor es el
movimiento, se
necesitaran menores
tiempos para llegar al
equilibrio.
Flujo
IN- OUT
Autoclave: Material textil Parado/ Bao en Movimiento

The dye liquor is pumped into the base of the frame and up through the
perforated spindles and circulating liquor to flow out horizontally through the
package. and flows outward through the packages of wound yarn. It then flows back
down over the outside of the frame and back to the pump.
Overflow - Jet: Material textil

en cuerda en movimiento y
bao en movimiento.
The fabric being dyed and the dye liquor are in constant motion and the vigorous
exchange between them results in rapid dyeing. Considerable dye adsorption can
occur even during the short period of about 1 s that the fabric rope spends in the
nozzle. In the remainder of the cycle, which lasts about 1 -1.5 min, when the fabric
is moving through the bottom of the machine, dye is diffusing into the fibers.
5.3 Cintica-Factor Mecnico: Toberas
Tobera Abierta: Flow

Tobera Cerrada: Jet
5.3 Cintica - Factor Mecnico
5.3 Cintica-Factor Mecnico: R. Bao
Peso 200 kg - V 1000 L - RB 1/5 Peso 200 kg - V 2000 L - RB 1/10

Q bomba: 500L/min Q bomba: 500L/min
Contactos: 2 min Contactos: 4 min
A menor RB se aumenta la velocidad de teido y se

favorece el agotamiento del bao de tintura.
5.3 Cintica-Factor Mecnico: R. de Bao
Las mquinas modernas trabajan a RB cortas,
disminuyendo el consumo de vapor y agua.
A mayor RB el grado de agotamiento disminuye bajo
ciertas condiciones dadas y baja la intensidad de la
tintura. La tintura se describe por la constante de
equilibrio K en funcin la relacin colorante en
fibra/colorante en solucin. Newer dyeing machines
operate with lower liquor
ratios in order to minimize
the consumption of energy
for heating the water. An
increase in the liquor ratio
E = Agotamiento del causes a decrease in the
colorante degree of exhaustion and a
L = Relacin de bao decrease in the depth of
color of the dyeing.
5.3 Cintica-Factor Mecnico: R. de Bao
Colorantes Reactivos
5.4 Cintica Factor Temperatura
La velocidad de teido depende de la temperatura
de teido.
La velocidad de tintura aumenta con el incremento

de la temperatura mientras que el agotamiento en
el equilibrio usualmente decrece (visto en este Cap. 4 en 5.1) .
Por lo tanto, para un colorante que absorbe

rpidamente y que llega rpidamente al equilibrio,
los mejores resultados de rendimiento de color
son teidos a bajas temperaturas.
Para un colorante de baja absorcin, el mejor
rendimiento de color se produce a temperaturas
de teido ms altas porque la adsorcin del
colorante es ms rpido y el teido no se acerca
equilibrio.
Los colorantes a menudo tienen una temperatura

ptima de teido por lo general determinada por
una prueba de rango de temperatura.
La temperatura ptima de teido es la que da
tonos ms profundos para un tiempo de teido
conveniente en las condiciones dadas.
Negro Terasil WNS
In the dyeing of synthetic

fibers with disperse dyes,
the dyebath exhaustion often
apparently increases with
Negro Terasil WW KSN

Influencia de la Temperatura
Para Colorantes Reactivos
Para un colorante que

absorbe rpidamente y que
llega rpidamente al
equilibrio, los mejores
resultados de rendimiento
de color son teidos a bajas
temperaturas.
El efecto de la temperatura sobre velocidad de
tintura se anticipa partir de la ecuacin de Arrhenius:
Difusin en slidos tiene una alta energa
de activacin (Ea), se determina mediante
el incremento en el valor del coeficiente
de difusin D al aumentar la T:
Si teimos a 40C se
mejora el rendimiento,
pero el tiempo para llegar
al equilibrio se prolonga.
Si teimos a 100C, se
llega ms rpido al
equilibrio, pero su
rendimiento es menor.
5.4 Cintica: Factor - Temperatura
Dyeing is usually an exothermic process (heat releasing); the interaction between the
dye and fiber molecules is stronger than between the dye and water molecules. The
dyeing equilibrium reacts to an increase in temperature by absorbing more heat
energy. It therefore shifts in the endothermic direction (heat absorbing), dye desorbing
from the fibers so that the final exhaustion is less at the higher temperature.
La velocidad de la tintura
aumenta con el aumento de la
temperatura. El colorante a
requiere un corto tiempo para
alcanzar el equilibrio y la tintura
requiere poco tiempo. A T2 se
consigue el mejor agotamiento.
El coloranteb requiere ms
tiempo para alcanzar el equilibrio.
5.5 Cintica: Factor
Dimetros de las fibras
No es considerable y experimentalmente slo
influyen en un 3%. Bsicamente se atribuye a la
diferencia de permeabilidad como consecuencia
de su dimetro.
Existen colorantes que dan diferencias ms

fuertes, las irregularidades de dimetros en los
hilos si causan una problema para obtener
teidos homogneos.
5.6 Cintica: Factor Electrolitos neutros
La cintica de la tintura de sistemas que usan
electrolitos como NaCl y Na2SO4 en los baos de
tintura, si se ve afectada.
El ejemplo ms prctico es el de colorantes directos
que tien el algodn y la cintica se incrementa a
mayor cantidad de electrolitos.
Velocidad de tintura
de un colorante
Azul Directo a
diferentes
concentraciones de
Cloruro de sodio
(NaCl)
5.6 Cintica: Factor Electrolitos neutros
Los electrolitos
neutros en los
colorantes directos
aumentan la cantidad
de colorante fijado
tanto en la etapa
cintica como en el
equilibrio.
Su influencia depende
del colorante (a ms Colorante A y B con sensibilidad
a la sal y distinta controlabilidad
sensibles o menos
por la sal.
sensibles) El colorante A es mucho ms
controlable que el colorante B
6. Cintica de Tintura - Modelos
6.1 Modelo Matemticos:
Crank
Medley & Andrews
Vickerstaff
6.2 Modelos semiempricos
Ecuacin Cegarra Puente
Ecuacin Cegarra Puente Valldeperas
6.3 Otros modelos: Sigmoidal (Cardamone)
Etapas del Proceso de Tintura
1. DIFUSION del colorante
hacia la Interfase slido
lquido.
2. ADSORCIN del colorante a
travs de la interfase slido-
lquido en la superficie
externa de la fibra.
3. DIFUSION del colorante
desde la superficie externa
de la fibra hasta alcanzar
una mxima distribucin en 4. FORMACION DE
todos los sitios activos y ENLACES colorante-
accesibles de la estructura fibra en dichos sitios
interna de la fibra. activos.
6. Cintica de tintura - Modelos
La evaluacin cintica del
sistema colorante-fibra
suele ser establecida por
el agotamiento relativo del
colorante mediante:
Modelos matemticos
provenientes de la 2da
Ley de Fick.
Modelos cinticos
semiempricos donde el
objetivo es obtener la
constante cintica K
Modelo sigmoidal Fuente: Tesis de Ethel Palomino- FIQT-UNI
Modelo Sigmoidal: Muchos procesos naturales y
curvas de aprendizaje de sistemas complejos
muestran una progresin temporal desde unos
niveles bajos al inicio, hasta acercarse a un pico o
climax transcurrido un cierto tiempo; la transicin
se produce en una regin caracterizada por una
fuerte aceleracin intermedia.
6.1 Modelos Matemticos
Estos modelos son soluciones aproximadas de la
2da Ley de Fick.
Los modelos que se consideran para la tintura de
fibras son aquellos que consideran como patrn
placas paralelas o cilindros infinitos.
Crank: Propone la siguiente ecuacin para
cilindros infinitos en bao por agotamiento.
Siendo:
= (1-E)/E donde E: agotamiento en el equilibrio
erf = error funcin complementaria
6.1 Modelos Matemticos - Crank
Se puede hallar Dt/r2 de las siguientes formas:

1. En cada punto mediante las tablas de Crank
(Vickerstaff 1954, Cegarra 1980, Valldeperas
2005)
2. En cada punto mediante las tablas de Difusin
(Valldeperas 2005)
3. Correlacin no lineal de DataFit (Lis 2002) Matlab
4. En cada punto utilizando Matlab.
6.1 Modelos Matemticos
Medley & Andrews
Medley y Andrews: han sugerido el siguiente
modelo teniendo en cuenta un plano semi-
infinito (no un cilindro) de fibra separada del
bao por una barrera de material no absorbente
de espesor dado. Este modelo se cumple para
bao infinito.
Siendo:
2 = 2 / D
: factor admitancia de la barrera superficial
6.1 Modelos Matemticos-
Vickerstaff
Vickerstaff: Menciona que la solucin de estas
ecuaciones que incluyen la funcin error
complementaria pueden ser descritas mediante
una serie infinita cuyas constantes fueron
resueltas por Crank para cada caso en particular:
plano infinito en medio infinito, cilindro infinito en
medio infinito y cilindro finito para medio finito
Donde:
A, B, C, F son constantes
R: el radio de la fibra
C ft: Concentracin del colorante en la fibra en el tiempo t
C f :concentracin del colorante en el bao en el equilibrio
C ft /C f : Agotamiento relativo en el equilibrio
6.2 Modelos Cinticos Semiempricos
En estos modelos se considera que la velocidad
de tintura es funcin de la concentracin de
colorante en la fibra en el tiempo t
Donde:
K = constante cintica de velocidad
Existen:
La ecuacin parablica de primer orden y orden cero
La ecuacin de Vickerstaff de segundo orden
La ecuacin de Cegarra Puente y sus modificaciones
La ecuacin de Charstil para fibras de algodn
Ecuacin Cegarra Puente
Esta basada en la reversibilidad del equilibrio
tintreo y se adapta bien a los baos infinitos
que cumplen con la 2da Ley de Fick.
Se adapta muy bien para la tintura de lana con

colorantes cidos.
Ecuacin Cegarra Puente Valldeperas
Para bao finito se introduce la constante que
depende del agotamiento.
Esta frmula puede aplicarse a mltiples sistemas
aunque no cumpla con la ley de Fick.
Se adapta muy bien para la tintura de lana con

colorantes cidos.
6.3 Modelos Cinticos Sigmoidal
Existen otros modelos que se adaptan bien a los
datos experimentales, pero que aparentemente
no obedecen a ninguna ley: El Modelo Sigmoidal
Este modelo se adapta bien para procesos

con temperatura NO constante.
6.3 Modelos Cinticos Sigmoidal
Cardamone y sus colaboradores utiliza el Modelo
Sigmoidal
Donde:
a y b: son constantes que representan el Agotamiento final
c: representa el tiempo medio de tintura.
La constante cintica aparente promedio se calcula

con la derivada de la funcin en el punto c (E( c ))
7. Estudio Cintico
1. Curva de Absorcin
2. Determinacin de los parmetros
3. Curvas de Calibracin Ley de Lambert-Beer
4. Curvas de Calibracin a temperatura
5. Concentracin de colorante en tricroma
6. Curva de Agotamiento de teido
7. Determinacin de la concentracin
8. Determinacin de la velocidad de Absorcin
9. Determinacin de la velocidad de Difusin
10.Rendimiento tintreo (K/S)
7. Estudio Cintico
1. Curva de Absorcin de cada uno de los colorantes,
a la longitud de onda mxima, sin auxiliares a 0.15
g/L de concentracin a 25C.
Equipo:
Espectrofotmetro
UV VIS
Fuente: Tesis Ethel Palomino- FIQT-UNI

7. Estudio Cintico
2. Determinacin de los parmetros que afectan
la absorcin de los colorantes: 0.15 g/L de
colorante Amarillo @360nm
0.15 g/L
Colorante Amarillo
con auxiliares
Cambia a
380nm
7. Estudio Cintico
Variacin de la absorcin del Colorante Amarillo @

360nm versus g/L de igualante (Lanotan AR)
7. Estudio Cintico
la absorcin de los colorantes: 0.15 g/L colorante
Rojo @500nm
0.15 g/L
Colorante Rojo
con auxiliares
Cambia a
510nm
7. Estudio Cintico
la absorcin de los colorantes: 0.15 g/L colorante
Azul @630nm
0.15 g/L
Colorante Azul
con auxiliares
630nm (igual)
7. Estudio Cintico
3. Se determina las Curvas de Calibracin:
Usando Ley de Beer, para cada colorante a la
longitud de onda mxima con los auxiliares a T 25C

7. Estudio Cintico
4. Se determinan curvas de calibracin para cada
Colorante a temperatura:
Para tener una solucin en estado molecular y

as cumplir con la ley de Beer :
70C x 30 min (ledo a 45 +/- 5C)

98C x 30 min (ledo a 55 +/- 5C)
98C x 60 min (ledo a 65 +/- 5C)
Equipo: Espectrofotmetro UV VIS

7. Estudio Cintico
Curvas de
Calibracin:
Colorante
Sin Auxiliares Con Auxiliares
Amarillo
Fuente: Tesis Ethel

Palomino- FIQT-UNI
7. Estudio Cintico
Curvas de
Sin Auxiliares Con Auxiliares
Calibracin:
Colorante
Rojo
Fuente: Tesis Ethel

Palomino- FIQT-UNI
7. Estudio Cintico
Sin Auxiliares Con Auxiliares Curvas de
Calibracin:
Colorante
Azul
Fuente: Tesis Ethel

Palomino- FIQT-UNI
7. Estudio Cintico
5. Concentracin de colorante en tricroma:
El Mtodo clsico: asume el espectro de una
mezcla de especies es igual a la suma de los
espectros individuales (asume no hay
interacciones entre los colorantes)
A: Vector Absorcin
Ley de Beer para Mezclas: a: Matriz Absortividad
b: ancho de celda
C: Vector
concentracin
I: Vector intercepto
con el eje y de las
regresiones lineales
a long. de onda.
Despejando C:
7. Estudio Cintico
5. Concentracin de colorante en tricroma:
El Mtodo Regresin Lineal Multivariable MRLM
Se usa la ecuacin anterior pero la matriz
absortividad y el vector intercepto se hallan con
regresin multivariable de la absorbancia de
mezclas de colorantes. Se preparan mezclas de
colorantes diludas y concentradas
Anlisis de Datos:
Se plotean los valores calculados y los valores
reales y se mide el % de error usando:
7. Estudio Cintico
Matriz de absortividad: se calcula
Por mtodos:
Clsico
Regresin Lineal Multivariable
7. Estudio Cintico
6. Curva de Agotamiento de teido con col. cidos
Programa en mquina:
Receta de teido (RB 1/40):

7. Estudio Cintico
7. Determinacin de la concentracin de los
colorantes en el bao y agotamiento

7. Estudio Cintico
7. Determinacin de la concentracin de los
colorantes en el bao y agotamiento:
La concentracin de los colorantes en el bao
se halla midiendo la absorcin y aplicando la ley
de Beer para mezclas usando MRLM (menor %
de error)
Agotamiento: Agotamiento Relativo:
Donde:
C0: concentracin inicial
Ct : concentracin en los tiempos t
7. Estudio Cintico
8. Determinacin de la velocidad de Absorcin
Modelo Cegarra Puente Valldeperas:
Modelo Sigmoidal (Cardamone 2006):
Para optimizar las constantes de los modelos se usa programa Datafit

7. Estudio Cintico
Modelo
Cegarra
Lana Alpaca
Puente
Valldeperas:
Agotamiento
relativo
Modelo
Lana Alpaca
Sigmoidal
(Cardamone
2006):
Agotamiento
Fuente: Tesis Ethel
Palomino- FIQT-UNI
7. Estudio Cintico
9. Determinacin de la velocidad de Difusin
Difusin con modelo Crank para cilindro infinito,
bao finito
Se hallan las constantes Dt/r2 para cada tiempo

usando Matlab 6.5
Se despeja la constante de difusin para cada tiempo
Se calcula el promedio de la constante de difusin de
5 a 15, de 15 a 133 y de 5 a 133
7. Estudio Cintico
Constantes de Difusin para la lana:
7. Estudio Cintico
Constantes de Difusin para la alpaca:
7. Estudio Cintico
10. Rendimiento tintreo (K/S): Las diferencias de
color se acentan a
partir de t = 30 min

7. Estudio Cintico
10. Rendimiento tintreo (K/S):
Luego del teido la alpaca es
27% menos intensa que la lana
sustrato Teido

7. Estudio Cintico
Resumen: La siguiente Tabla muestra la
comparacin de los parmetros cinticos promedio
entre la lana y la alpaca en la tintura con
colorantes cidos:
(*) para el colorante ms lento en difusin: Azul cido Optilan MFGL con 97.5% de agotamiento
7. Estudio Cintico
K: constante
cintica
D: constante
de difusin
t: tiempo de
agotamiento
La velocidad de tintura: de la lana es aproximadamente

13% ms rpida que la alpaca (Modelo Cegarra -
Puente - Valldeperas).
La constante de Difusin: de la lana a etapas largas (a
t = 133) es mayor en 49% (Modelo de Crank)
El tiempo de agotamiento: de la lana es 23 min ms
rpida que la alpaca (Modelo Sigmoidal)
Conclusiones
Las opiniones sobre el valor de la teora del teido
como una herramienta para el desarrollo de la
tecnologa de la tintura son diversos.
Gran parte de la teora de la tintura es difcil de
entender sin una amplio conocimiento en la
fisicoqumica.
Los resultados son a menudo una forma que parece
estar NO relacionada con un teido prctico.
Sin embargo, el teido es un proceso reversible
gobernado por las leyes fundamentales de la
termodinmica y la cintica.
The results are often in a form that seems quite unrelated to practical dyeing.
Nevertheless, dyeing is a reversible process governed by the fundamental laws
of thermodynamics and kinetics.
Conclusiones
Los estudios en termodinmica y cintica, si bien
pueden parecer muy alejados de la realidad de la
tintorera, explican los fenmenos que se estn
produciendo all.
El problema es que el teido de textiles se produce
en un sistema heterogneo complejo.
Desafortunadamente, el teido de textiles es
complejo y no es fcilmente susceptibles de
estudios experimentales simples.
Studies in thermodynamics and kinetics, they might seem far removed from the
reality of the dyehouse, do explain the phenomena that are occurring.
The problem is that textile dyeing occurs in a complex heterogeneous system.
Unfortunately, textile dyeing is complex and not easily amenable to simple
experimental studies. Similarly, dyeing theory does not always provide simple
conclusions.
Referencia Bibliogrfica
1.Cegarra Jos, Puente Publio , Valldeperas Jos. FUNDAMENTOS CIENTIFICOS
Y APLICADOS DE LA TINTURA DE MATERIAS TEXTILES. Universidad
Politcnica de Barcelona. 1981
2. Valldeperas Morrell Josep & Snchez Martn Javier Ramn. PROBLEMAS DE
TINTORERA- Golden Qumica do Brasil. Sao Paulo 2005
3. Broadbent Arthur D. BASIC PRINCIPLES OF TEXTILE COLORATION. Canad
2001
4. Vidal Salem. TINGIMENTO TXTIL, FIBRAS, CONCEITOS E TECNOLOGIAS.
Golden Tecnologa. Sao Paulo 2010
5. Palomino Ethel. Tesis de grado: TINTURA DE FIBRAS DE ALPACA Y SU
CINTICA CON COLORANTES CIDOS. FIQT UNI 2007
6. Parra Hernn. Tesis de maestra: ESTUDIO CINTICO DEL AGOTAMIENTO DE
LOS COLORANTES REACTIVOS EN TRICROMA EN FIBRAS DE ALGODN.
FIQT UNI 2011
7. Federico Sonnabed. FUNDAMENTOS DE LOS PROCESOS MODERNOS DE
TINTURA POR AGOTAMIENTO DE LA FIBRA ACRLICA. Lima 2015
8. Rib Pons Jos. DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE DIFUSIN DE
COLORANTES DIRECTOS Y SU RELACIN CON LA CONCENTRACIN DE
ELECTROLITO. Espaa
9. Costa Mirko. LAS FIBRAS TEXTILES Y SU TINTURA. Lima 1990

CAP 4 - PIT 44 Cinética Del Proceso de Tintura

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CAP 4 - PIT 44 Cinética Del Proceso de Tintura

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- - - - - - - -

-Punto de vista: Macro

La velocidad o rapidez de reaccin

La cintica qumica es un estudio puramente

Las condiciones fluido-

Esta etapa comienza cuando el sistema alcanza

Caliente el bao a 1C /min. Introduzca la primera

(4) Adhesin del colorante o pigmento a la

Esta tambin es ayudada por la dosificacin de

Fuente: Tesis de Ethel Palomino- FIQT-UNI

Donde Newer dyeing machines operate with

Por el contrario un colorante con

Es una propiedad intrnseca, ya que cada colorante

Nota: Los colorantes con bajo ndice de migracin, bajo

Los colorantes de alta solidez al lavado

Resultados cuantitativos tpicos de Pruebas o ensayos de

Migrating dyes transfers to the undyed Non-migrating dyes.

1. Difusin del colorante desde el bao hacia la

2. Adsorcin del colorante por las superficies

3. Difusin del colorante en la fibra, desde la

El mecanismo de transporte de un colorante en

La difusin ocurre en:

Flujo (J): cantidad de colorante n por unidad de

Velocidad de Absorcin = Velocidad de Tintura:

En estos casos la Velocidad de Adsorcin es

1. Estado de Agregacin del Colorante (lo veremos a

La 2da Teora es la ms aceptable:

Es necesario medir la VELOCIDAD de DIFUSION

Jx= -DdC J = - D d C = -D. C = -D. C -C

Un esfuerzo considerable se ha dedicado a la

Las soluciones para las ecuaciones de difusin de

Las ecuaciones diferenciales, aplicadas a teidos

Otra simplificacin se basa en las condiciones

Uno de los grandes problemas en este campo es

n: Masa de colorante absorbido

Pero el Flujo tambin es:

J = 2.1x 10-4 mg/cm2.min

J = 3.5 x10-6 mg/cm2.seg

Los coeficientes de Difusin se calculan a travs de

Los coeficientes de Difusin se calculan a travs de

Los coeficientes de Difusin se calculan a travs de

5.1 Cintica del proceso de tintura

El resultado caracteriza las propiedades del teido de un

5.2 Tiempo de media Tintura

Et = Agotamiento en el tiempo t (exhaustion at time t)

Luego el colorante se difunde a travs de la capa

Si la velocidad de difusin del colorante dentro de

El valor numrico de las constantes de

La velocidad de tintura se ve afectada no solo por

Peso 200 kg - V 2000 L - RB 1/10 Peso 200 kg - V 1000 L - RB 1/5

Autoclave: Material textil Parado/ Bao en Movimiento

Overflow - Jet: Material textil

Tobera Abierta: Flow

Peso 200 kg - V 1000 L - RB 1/5 Peso 200 kg - V 2000 L - RB 1/10

A menor RB se aumenta la velocidad de teido y se

La velocidad de tintura aumenta con el incremento

Por lo tanto, para un colorante que absorbe

Los colorantes a menudo tienen una temperatura

In the dyeing of synthetic

Negro Terasil WW KSN

Para un colorante que

Existen colorantes que dan diferencias ms