mbito de aplicacin de la Qumica Analtica

Medio ambiente
Seguridad alimentaria
Estudios mdicos, clnicos i farmacuticos
Calidad de producto
Seguimiento de procesos industriales
Desarrollo de nuevos productos tecnolgicos
Investigacin fundamental

El proceso (qumico) analtico

Seleccin del mtodo

PLANTEAMIENTO Bsqueda bibliogrfica
Definicin del problema

Toma y preparacin de la muestra

PREPARACIN DE Peso/volumen muestra
LA MUESTRA Disolucin
Separacin/Eliminacin interferencias

Mtodos clsicos (qumicos):

Volumetra y gravimetra
DETERMINACIN
Mtodos instrumentales (fsicos):
Tcnicas instrumentales

EVALUACIN Mtodos estadsticos y quimiomtricos

RESULTADOS Presentacin/Interpretacin resultados
Importancia de la toma de muestra
Determinacin de mercurio en muestras del lago Ontario

La toma de muestra :
determina el tipo de informacin
que se obtendr
puede ser fuente importante de
errores

Representatividad

Una muestra representativa es la que resulta de una

toma de muestra de tal manera que refleja de forma
adecuada las propiedades de inters de la poblacin
original

Factores afectan representatividad

Estado fsico (slido, lquido, gas)
Grado de heterogeneidad
Estructura interna (distr. espacio-temporales)
Factores distorsionadores (momento, agentes
externos: luz, oxidaciones, etc.)
Representatividad
Ejemplo: Estratificacin en lagos

Representatividad
Ejemplo: Estratificacin en lagos
El potencial redox del sistema determina les espcies qumiques
que trobem a la soluci.
 Representatividad: errores etapa muestreo

Fase toma muestra Posibles fuentes de error Tipo de error

Zona muestreo Heterogeneidad: variabilidad Sistemtico y aleatorio

espacial
Planificacin

Mtodo muestreo Representatividad estadstica, Aleatorio y/o sistemtico

contaminacin, prdidas
Nmero muestras Pocos replicados: falta de Aleatorio
representatividad
Masa muestra Falta de representatividad Aleatorio
Momento muestreo Variabilidad climtica Aleatorio y/o sistemtico

Condiciones Efectos de matriz, adsorcin Sistemtico

experimentales desorcin irreproducibles
Muestreo

Envasado Contaminacin, prdidas por Sistemtico

adsorcin y/o volatilizacin

Conservacin Contaminacin, prdidas por Sistemtico

adsorcin y/o volatilizacin

Diseo del plan de muestreo

Plan de muestreo:

Procedimiento determinado para seleccionar, tomar,

preservar transportar y preparar las muestras que se
toman de un conjunto a analizar (poblacin).

Lo forman una serie de etapas que aseguran que la

muestra ser representativa y que los resultados
sern tiles para resolver el problema planteado.
Diseo del plan de muestreo

Definicin de objetivos

Seleccin tipo muestra, analitos, y

mtodos de anlisis

Diseo del procedimiento operativo

(criterios estadsticos, descripcin de
equipos, aseguramiento calidad)
Revisin en
Mtodos preservacin y pretratamiento funcin de la
de muestra experiencia

Redaccin de un protocolo

Diseo del plan de muestreo

Considerar todas las preguntas a las que se ha de dar respuesta.
Por ejemplo:
Cules son los objetivos de la toma de muestra?
Qu tipo de estrategia se llevar a cabo?
Es importante considerar el momento del muestreo?
Qu tipo y cantidad de muestras son necesarios?
Podremos muestrear en todos las zonas planeadas?
Se necesita un equipo especfico?
Los contenedores son adecuados para muestras y analitos?
Experiencia del personal?
Se ha hecho un listado de los analitos de inters?
Hay instrucciones para preservacin y transporte de muestras?
Hay instrucciones para la cadena de custodia de muestras?
Se han considerado planes de seguridad?
Proceso de toma de muestra
Objetivos
PLANIFICACIN Informacin previa: localizacin, accesos, riesgos,...

Solicitudes, autorizaciones
Parmetros y mtodos de anlisis, perodo, nmero y tipo de
DISEO DEL muestras, volumen, tipo muestreo, tratamiento
MUESTREO Determinaciones in-situ
Equipos y material auxiliar PROGRAMA DE MUESTREO

PREPARACIN
Comprobacin equipos (disponibilidad y funcionamiento)
EQUIPOS Y Preparacin material (envases, reactivos, neveras,.)
MATERIAL

TOMA DE Operacin de muestreo (preparacin, conservacin,

integridad muestras originales)
MUESTRA Mediciones in-situ
(MEDIDAS IN-SITU) Documentacin del proceso (fichas de muestreo)

Tratamiento de conservacin
TRANSPORTE AL Obtencin de submuestras
LABORATORIO Precintado, etiquetado,....
Inspecciones: cumplimiento cadena de custodia

Medidas in situ
Obtencin de informacin a
tiempo real

Reduccin del tamao o

nmero de muestras

Informacin de utilidad para

Medidas interpretar los resultados
in situ Mnima alteracin de la
muestra
Eliminacin de errores en
anlisis posteriores
Tcnicas de screening

Ejemplos: pH, conductividad, Eh, color,

O2 disuelto, especies inicas, etc.
Guas ISO para el muestreo de aguas
ISO 5667 Water Quality - Sampling

De carcter general:
ISO 5667-1:2006: Diseo de programas y tcnicas de muestreo
ISO 5667-3:2012: Preservacin y manipulacin de muestras de agua
ISO 5667-14:2014: Garanta de calidad (preservacin y manipulacin)
ISO 5667-15:2009: Preservacin-manipulacin de sedimentos y fangos

Aguas tratadas/industriales:
ISO 5667-5:2006: Agua potable en plantas tratamiento-red distribucin
ISO 5667-7:1993: Agua y vapor en calderas
ISO 5667-10:1992: Aguas residuales

Guas ISO para el muestreo de aguas (2)

Sistemas naturales:
ISO 5667-4:1987: Lagos naturales y embalses
ISO 5667-6:2014: Ros y corrientes
ISO 5667-8:1993: Lluvia
ISO 5667-9:1992: Marina
ISO 5667-11:2009: Subterrneas
ISO 5667-18:2001: Subterrneas de lugares contaminados

Slidos relacionados:
ISO 5667-12:1995: Sedimentos
ISO 5667-13:2011: Fangos de depuradora
ISO 5667-17:2008: Sedimentos en suspensin
ISO 5667-19:2004: Sedimentos marinos
 Guas ISO para el muestreo de aguas
Buscador de normas de AENOR

UNE-EN ISO 5667-1:2007.Calidad del agua. Muestreo. Parte 1: Gua

para el diseo de los programas de muestreo y tcnicas de muestreo.
(ISO 5667-1:2013)
UNE-EN ISO 5667-3:2013. Calidad del agua. Muestreo. Parte 3: Gua
para la conservacin y manipulacin de las muestras de agua. (ISO
5667-3:2012)
UNE-EN ISO 5667-13:2011. Calidad del agua. Muestreo. Parte 13: Gua
para el muestreo de lodos procedentes de aguas residuales y de las
instalaciones de tratamiento del agua. (ISO 5667-13:2011).
UNE-EN ISO 5667-16:1999 Calidad del agua. Muestreo. Parte 16: Gua
para los ensayos biolgicos de muestras. (ISO 5667-16:1998).
UNE-EN ISO 5667-19:2004 Calidad del agua. Muestreo. Parte 19: Gua
para el muestreo de sedimentos marinos (ISO 5667-19:2004)

PARMETROS
DE CARACTERITZACIN
Parmetros de caracterizacin (1)

Parmetros globales (no especficos):

temperatura
pH
Anlisis organolptico
potencial redox
(en aguas de consumo):
conductividad color
materia en suspensin sabor
residuo seco olor
materia orgnica turbidez

Caractersticas:
Definidos operacionalmente (por un procedimiento)
Condiciones experimentales establecidas rigurosamente
Permiten comparar resultados de distintos laboratorios

Parmetros de caracterizacin (2)

pH
Resultado de los procesos cido-base (condicionado por la
naturaleza de los suelos que atraviesa la masa de agua y por
el CO2 disuelto
Valores usuales en aguas naturales: 6 9 (posibilidad de
alteraciones debidas a vertidos)
Efecto sobre la toxicidad de componentes con propiedades
cido base ( NH3, CN HS).
Efectos sobre la vida acutica
Efectos sobre la participacin bacteriana en diversas
reacciones qumicas.
Control indispensable en los procesos de tratamiento tanto
fsico-qumicos como biolgicos
Parmetros de caracterizacin (3)

pH, consideraciones sobre la medida

Medida in situ.
Determinacin potenciomtrica con
electrodo combinado (membrana de vidrio -
electrodo de referencia).
Calibracin antes de la medida con
soluciones reguladoras patrn.

Tipos de error en la medida

Efecto de la temperatura
Aguas no reguladas

Parmetros de caracterizacin (4)

Conductividad:
capacidad del agua para conducir la corriente
elctrica. El valor constituye una estimacin
de las especies inicas disueltas.
La medida viene afectada por la temperatura
y el tipo de substancias disueltas (tamao de
los iones y movilidad)
Mtodo de anlisis: conductimetria.
calibracin de la celda: solucin patrn de
KCl.
Parmetros de caracterizacin (5)

Potencial redox, Eh
Relacionado con la presencia de sistemas
redox (oxigeno y otros).
Medida in situ.
Determinacin potenciomtrica con
electrodo inerte de platino y electrodo de
referencia.
Calibracin antes de la medida con
soluciones patrn.

Tipos de error en la medida

Efecto de la temperatura
Aguas muy diluidas

Parmetros de caracterizacin (6)

Materia en suspensin y residuo seco:

1. Evaporacin / Filtracin (0,45)
2. Tratamiento trmico de los residuos
3. Pesada

Papel de filtro Aparato de filtracin

Rotavapor
Parmetros de caracterizacin (7)

Slidos totales (103-105 0C)

Evaporacin de la muestra sin filtrar i secado del residuo a 103-105 0C
Slidos totales disueltos
Filtrado muestra de agua, evaporacin del filtrado y secado del residuo
resultante a 1800C
Slidos totales en suspensin (103-1050C)
Filtrado muestra de agua y secado del residuo resultante a 103-1050C
Slidos fijos a 5500C
Secado del residuo anterior a 5500C
Slidos voltiles a 5500C
Diferencia de peso entre el residuo secado a 103-1050C y el procedente
del tratamiento anterior

Parmetros de caracterizacin (8)

Materia orgnica
Carboni orgnic (TOC)
Demandes doxigen (DBO, DQO)
Absorci UV

CARBONI TOTAL

CARBONI INORGNIC CARBONI ORGNIC TOTAL (TOC)

CARBONI CARBONI
ORGNIC ORGNIC NO
DISSOLT (DOC) DISSOLT (POC)
< 0,45m > 0,45m
Parmetros de caracterizacin (9)

TOC (Total organic carbon)

Transformaci de la matria MOSTRA
orgnica a CO2 mitjanant calor i
oxigen, radiaci UV, oxidants
qumics o combinacions. CI
pH = 2
90 - 150C
GAS
DETECTOR
PORTADOR
NIR
CO/CT
950C
S2O82- 375C
+ UV 75C

MOSTRA

Parmetros de caracterizacin (10)

Demanda bioqumica doxigen (DBO)

Oxigen consumit per microorganismes aerbics per degradar la
matria orgnica duna mostra daigua.
interfereixen substncies inorgniques oxidables (Fe2+, S2, ...)
es pot produir loxidaci damoni a nitrat.
estimaci de la matria orgnica biodegradable (t lloc en
unes
condicions molt diferents a les que trobem als medis naturals).

Demanda qumica doxigen (DQO)

Quantitat de matria orgnica susceptible de ser oxidada per un
oxidant qumic fort en medi cid.
Sutilitza K2Cr2O7 en medi H2SO4.
Cal tenir en compte les possibles interferncies daltres espcies
reductores com Fe2+, Mn2+, S2, NO2.
Parmetros de caracterizacin (11)

Composicin qumica

Componentes mayoritarios: Balance de cargas:

Ca2+, Mg2+ , Na+ , K+, HCO3, SO42 , Cl , NO3 Verifica los datos
sobre composicin

Componentes minoritarios:
Fe, Mn, Al, B, (NH4+, PO43-, F), materia orgnica

Componentes a nivel traza:

Compuestos orgnicos e inorgnicos (la mayora de contaminantes)