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Grado en Qumica
Una sustancia pura puede tener una sola fase (slida, lquida o gaseosa) o dos o
tres fases en equilibrio, dependiendo de las condiciones de presin y temperatura. Los
cambios de fase o transiciones de fase, y por lo tanto los equilibrios de fases, se
muestran en la figura siguiente:
Hay sustancias que presentan dos o ms formas slidas (por ejemplo, grafito y diamante
en el carbono). En estos casos hay que incluir las transiciones slido-slido.
CURVAS DE CALENTAMIENTO
(P.W. Atkins y L.L. Jones, Principios de Qumica, Ed. Mdica Panamericana, 2012)
Comp. inorgnicos
H2O 273.15 6.008 373.15 40.66
44.02 a 298 K
H2S 187.6 2.377 212.8 18.67
NH3 195.4 5.652 239.7 23.35
CO2 217.0 8.33 194.6 subl 25.23
CS2 161.2 4.39 319.4 26.74
CCl4 250.3 2.47 349.9 30.00
Comp. orgnicos
CH4 90.68 0.941 111.7 8.18
C2H6 89.85 2.86 184.6 14.7
C6H6 278.61 10.59 353.2 30.8
C6H14 178 13.08 342.1 28.85
C10H8 354 18.80 490.0 51.51
CH3OH 175.2 3.16 337.2 35.27
C2H5OH 158.7 4.60 352 43.5
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Las transiciones de fase pueden justificarse con la ecuacin que define la energa
libre de Gibbs: G = H TS. Segn esta ecuacin, la energa libre de una sustancia
disminuye al aumentar la temperatura, ya que H y S son magnitudes positivas. A bajas
temperaturas G H, y como Hs < Hl < Hg, la fase ms estable es el slido. Por otra
parte, como Sg > Sl > Ss, al aumentar la temperatura, la energa libre del gas disminuye
ms rpidamente que en lquido y que en el slido (figura 7-3). Al aumentar la
temperatura, la energa libre de Gibbs del lquido llega a ser inferior a la del slido, por
lo que la sustancia tiende a fundir. A una temperatura ms alta, la energa libre de la
fase gaseosa disminuye por debajo de la del lquido y la sustancia tiende a vaporizarse.
Las temperaturas correspondientes a los puntos de corte de dos lneas son las
temperaturas de cambio de fase (fusin y ebullicin).
(P.W. Atkins y L.L. Jones, Principios de Qumica, Ed. Mdica Panamericana, 2012)
EQUILIBRIO SLIDO-LQUIDO
El punto de fusin vara muy poco con la presin. Para casi todas las sustancias,
el punto de fusin aumenta al aumentar la presin a razn de 0.01 a 0.03 K atm-1. El
agua (y unas pocas sustancias) es anmala: su punto de fusin disminuye al aumentar la
presin a razn de 0.01 K/atm. Una grfica de P frente a T se llama curva de fusin.
Generalmente es una lnea casi vertical de pendiente positiva, excepto para el agua (y
algunas otras sustancias) que es negativa.
(P.W. Atkins y L.L. Jones, Principios de Qumica, Ed. Mdica Panamericana, 2012)
HUMEDAD RELATIVA
As, por ejemplo, a 20 C la presin de vapor del agua es 17.4 torr. Si la presin parcial
del vapor de agua en el aire es 11.2 torr, la humedad relativa del aire es
Si el aire se enfra, la presin de vapor del agua disminuye, y al llegar a 11.2 torr (lo que
ocurre a 13 C), la humedad relativa es del 100 %. Es decir, que el aire est saturado de
vapor de agua. Por debajo de esta temperatura, el vapor de agua empieza a condensar en
forma de roco o de niebla (pequeas gotitas de agua). La temperatura del aire a la que
la HR alcanza el 100 % se llama punto de roco. La mayor parte de la gente empieza a
sentirse incmoda cuando el punto de roco est por encima de 20 C, y el aire con un
punto de roco superior a 24 C es generalmente calificado de extremadamente hmedo
o sofocante. As, por ejemplo, si la presin parcial del vapor del agua en el aire es 22.1
torr y la temperatura es de 30 C, la humedad relativa es HR = (22.1 torr/ 31.6 torr) x
100 = 70.0 % y el punto de roco (temperatura a la que la presin de vapor del agua es
22.1 torr) es, segn la tabla 7-1, aproximadamente de 24 C. Un da as puede calificarse
LICUACIN DE GASES
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EQUILIBRIO SLIDO-VAPOR
Por tanto,
Para la presin de vapor de los slidos son aplicables las mismas ecuaciones que
en los lquidos, cambiando las funciones termodinmicas de vaporizacin por las de
sublimacin.
DIAGRAMA DE FASES
Una sustancia puede presentar una sola fase o dos o tres fases en equilibrio
dependiendo de las condiciones de presin y temperatura. Esto se muestra grficamente
mediante un diagrama P T, llamado diagrama de fases (figura 7-7). En el caso ms
simple, el diagrama est formado por las curvas de fusin, de vaporizacin y de
sublimacin. Estas curvas coinciden en un punto, llamado punto triple. Las curvas
dividen el diagrama en tres zonas. Dentro de cada zona slo es estable una fase (slido,
lquido o gas). Las curvas son puntos de coexistencia de dos fases en equilibrio. En el
punto triple, la presin de vapor del lquido y del slido son iguales. Slo en el punto
triple las tres fases (slido, lquido y gas) coexisten en equilibrio. Obsrvese que: a) la
curva de vaporizacin acaba en el punto crtico; b) por debajo del punto triple no puede
existir el lquido; y c) la sublimacin es un fenmeno que muestran los slidos por
debajo de su punto triple. La tabla 7-4 recoge el punto triple de algunas sustancias.
Si la sustancia tiene varias formas slidas, como ocurre con el carbono (grafito y
diamante), el azufre (azufre rmbico y azufre monoclnico), el hielo a presiones altas
(hielo II, hielo III, ), etc., el diagrama de fases es ms complicado, ya que debe
comprender tantas zonas como fases diferentes, con curvas de separacin entre ellas,
cuyos puntos representan el equilibrio entre fases. En estos casos habr varios puntos
triples. En general, en un punto triple coexisten tres fases en equilibrio (S-L-G, S-S-L,
S-S-G, etc.). No hay puntos cudruples. Las figuras 7-8, 7-9 y 7-10 muestran los
diagramas de fases del agua, CO2 y carbono, respectivamente. En algunos diagramas las
escalas estn distorsionadas para mostrar los detalles con ms claridad.
Figura 7-8.- Diagrama de fases del agua. A diferencia de la mayora de las sustancias,
el punto de fusin del hielo disminuye al aumentar la presin. A 2050 atm, el hielo
funde a -22 C (vase la figura de la derecha). Entre 0 y -22 C, el hielo puede fundir por
compresin. A una temperatura inferior a -22 C, el hielo no funde por compresin
porque aparecen otras formas de hielo (II, III, etc.). Obsrvese que hay varios puntos
triples (HieloI-Hielo II-Hielo III, Hielo I-
Hielo III-Lquido, etc.).
Figura 7-9.- Diagrama de fases de CO2. El punto triple est por encima de 1
atm; as, el CO2 no tiene punto de fusin normal, pero s punto de sublimacin
normal (-78.2 C). Esta es la temperatura del hielo seco. El CO2 lquido puede
obtenerse comprimiendo el gas a una temperatura inferior a su temperatura
crtica (31 C). Se requiere una presin alrededor de 60 atm para licuar el CO2
a 25 C. Un extintor de dixido de carbono contiene CO2 lquido a esta presin.
Figura 7-10
y que
Figura 7-11.