Dr.

Marcos Ley Koo Andrs Aldair Medina Rodrguez

Ensayo

Introduccin

Por una Isoterma entenderemos la grfica de una funcin en la cual la variable de

la Temperatura se mantendr fija, por ejemplo la grfica de volumen vs presin.

Difusin del calor: Es el paso del calor dentro de un cuerpo a fuera de l, siempre
es de un cuerpo caliente a un cuerpo frio.

Denotaremos masa como M; volumen como V; temperatura como t; temperatura

absoluta como T; presin como p; al cociente = v, llamado volumen especifico.

En un cuerpo, cuando la presin en un punto es igual que en cualquier direccin, a

esta presin se le llama presin de un fluido.

La diferencia entre un lquido y un gas es que el gas se expande bastante mientras

que el lquido solo lo hace una pequea cantidad.

Ya que la presin de una sustancia dada es determinada slo por su condicin fsica
interna entonces la presin P depende solamente de la temperatura T y la
proporcin de masa y volumen es decir la densidad o su recproco, el volumen
especifico. Entonces para cada sustancia existe una relacin caracterstica p =
f(v, T) llamada ecuacin caracterstica. Para los gases f es invariante mente positiva
pero para lquidos y slidos puede haber valores negativos bajo ciertas condiciones.

Planck escribe que los gases que no varan mucho su cambio de volumen cuando
cambia la temperatura (la misma cantidad, como de 0C a 1C) son llamados gases
ideales. Y para estos su ecuacin caracterstica asume una forma muy sencilla p =
1
( v ) (1 + at) donde 1 es el valor de la funcin = pv cuando t = 0 grados
1
centgrados, y con a = 273 .

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1
Poniendo t + ( ) = T (temperatura absoluta) y la constante C=a1, la ecuacin
CT CMT
caracterstica se convierte en p = = . Esta introduccin de la temperatura
v V

absoluta es evidentemente para no usar el cambio de volumen en la medicin sino

su volumen mismo. Significado o interpretacin del cero de la temperatura absoluta:
Esta es a la cual un gas perfecto con volumen finito no tiene presin o cuando bajo
una presin finita no tiene volumen.

El coeficiente de expansin es la proporcin del incremento de volumen para un

ascenso de temperatura de un grado centgrado comenzando desde el volumen a
dV
Vt Vt+1 dT
0 grados centgrados, es decir = pues el volumen cambia de forma
V0 V0

comparativamente pequea con la temperatura. Para un gas perfecto se tiene que

CM CM
Vt Vt+1 = y V0 = 273.
p p

El coeficiente de presin es la proporcin del incremento de presin para un

ascenso de temperatura de un grado centgrado comenzando desde una presin a
dP
Pt Pt+1 dT
0 grados centgrados, es decir = pues la presin cambia de forma
P0 P0

comparativamente pequea con la temperatura. Para un gas perfecto se tiene que

CM CM
Pt Pt+1 = y P0 = 273
V V

.
Los tres coeficientes que caracterizan los cambios isobricos isotrmicos e
isocricos no son independientes entre s pero estn conectados en cada caso por
una relacin definida. La ecuacin caracterstica siendo diferenciada nos da dP =
DP DP
( ) dT ( ) dV. Para cualquier estado de una sustancia uno de los tres
DT DV

coeficientes puede ser calculado a partir de los otros dos. Ejemplo, el mercurio a 0
C y bajo presin atmosfrica, su coeficiente de expansin es 0.00018, y su
coeficiente de compresibilidad en atmsferas 0.0000039, as su coeficiente de
presin en atmsferas es el cociente del primero y el segundo, i.e. 46.

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Esto significa que se requiere un incremento de presin de 46 atmsferas para

mantener un volumen fijo de mercurio cuando se calienta de 0 a un grado
centgrados.

Si cualesquiera cantidades del mismo gas a presin y temperaturas iguales son

separadas por particiones y luego se les permite entrar en contacto Es evidente que
el volumen total del sistema es igual a la suma de los volmenes parciales de las
particiones. La experiencia muestra que aun comenzando con partes de gases
distintos al unirlos el volumen sigue siendo la suma de las partes parciales si la
temperatura y presin en cada una de stas es la misma.

Planck menciona que aquellos gases fciles de condensar son formalmente

clasificados como vapores.

Desarrollo

El coeficiente de compresibilidad es la proporcin de la contraccin

infinitesimalmente pequea de unidad de volumen con su correspondiente
1
incremento de presin, i.e. ( ).

El volumen total Qu es la suma de los volmenes parciales de cada gas se

mantiene constante durante la difusin. Despus de la difusin tenemos que para
V1+V2++Vn
las presiones parciales p1 + p2 + + pn = = P , con V y P el volumen
V

y presin totales del sistema, respectivamente. Esto es la ley de Dalton que enuncia
que para una mezcla homognea de gases la presin total es igual a la suma de las
presiones parciales de los gases. Adems Es evidente que las presiones parciales
son proporcionales a los volmenes de los gases antes de la difusin
(V1: C1M1, V2: C2M2, , Vn: CnMn) .

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CMT
Usando lo anterior la ecuacin caracterstica de una mezcla es p = con C =
V
C1M1++CnMn
. Aun as la cuestin de si un gas perfecto es uno qumicamente simple
M

o una mezcla de gases qumicamente diferentes no puede ser determinada

investigando la ecuacin caracterstica.

Se puede obtener por varios mtodos grficos una idea de la magnitud y el carcter
de la desviacin del comportamiento de un gas ideal. Se puede dibujar una curva
isotrmica tomando v y p para una temperatura dada como la abscisa y la ordenada
respectivamente. Mientras ms se acerque el comportamiento del vapor en cuestin
al de un gas ideal ms la curva isotrmica se aproxima a la hiprbola equiltera que
tiene por asntotas los ejes coordenados rectangulares para pv = constante, Qu es
la ecuacin de una isoterma de un gas ideal.

La desviacin del comportamiento de un gas ideal se vuelve ms aparente si se

dibuja la isotrmica con la ordenada como el producto pv en lugar de p y como p en
las abscisas. De esta manera esperamos que en la grfica correspondiente a un
gas perfecto encontremos lneas rectas paralelas al eje de las abscisas pues pv es
constante. En el caso de los gases actuales la isotrmica declina suavemente hacia
un valor mnimo de pv el cual depende de la temperatura y naturaleza del gas. Para
bajas presiones es decir a la izquierda del mnimo el volumen decrece ms
rpidamente de lo que la presin incrementa. Para presiones altas o a la derecha
del mnimo el volumen crece ms rpidamente que lo que la presin incrementa. En
el punto mnimo la compresibilidad coincide con la de un gas ideal.

La ecuacin caracterstica de los gases perfectos an para los ya discutidos es

solamente una aproximacin a los hechos actuales. Pero para estados raros en los
que observamos a los gases su comportamiento se desva menos del de los
perfectos aun a temperaturas bajas. La ecuacin general caracterstica de los gases
V
para valores grandes de v = M , adopta la forma especial de los gases ideales.

Van Der waals nos provee de una frmula analtica para la ecuacin general
caractersticas que es tambin aplicable a lquidos. No obstante la consideraremos
RT a
meramente como una aproximacin a los hechos. Su ecuacin es p = vb v2 ,

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donde R,a y b son constantes que dependen de la sustancia. Para valores grandes
de v la ecuacin pasar a la forma de los gases ideales y para valores pequeos de
v representa la ecuacin caracterstica de lquidos

La ecuacin de Clausius es = (+)2 , donde R, a, b y c son constantes que

dependen de la naturaleza de la sustancia que se trate. Esta ecuacin surge de la

falta de exactitud de la de Van Der Waals. Para valores grandes de v toma la forma
de la ecuacin caracterstica de los gases ideales.

Se analiza la ecuacin de Clausius mediante una grfica de v versus P para el

dixido de carbono. Para temperaturas altas la Grfica adquiere la forma de una
hiprbola Aunque en general el grfica es de una ecuacin de tercer grado Pues a
tres valores de v designa uno de P. Entonces a altas temperaturas solamente hay
un valor real para el volumen correspondiente a la presin dada. A bajas
temperaturas hay tres valores de v de los cuales solamente dos son realizables el
ms pequeo y el ms alto y el intermedio no lo es pues la presin incrementara
con el volumen lo que resultara en una compresibilidad negativa as que este valor
slo tiene significado terico.
En general de los tres posibles valores de v para p, solamente uno es estable, en el
caso del dixido de carbono a 20 grados centgrados el estado estable es el lquido.
Si comprimimos dixido de carbono a temperatura constante digamos 20 grados
centgrados dentro de un cilindro con un pistn movible, en la Grfica Se observa
que se recorre la isoterma de derecha hacia izquierda hasta llegar a cierto punto C
a partir del cual si seguimos comprimiendo la sustancia no se mover de C sino que
dar lugar a una condensacin parcial, es decir que el dixido de carbono pasa al
estado lquido con las mismas condiciones de temperatura y presin en pequeas
porciones, e insistir en comprimir ms resulta en una condensacin ms rpida
aunque se puede llegar a cierto punto Gama donde el estado en el que se encuentra
es poco estable y se les llama vapores sper saturados en los cuales la ms
pequea variacin provocara una condensacin inmediata es decir salta a una
condicin estable.

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