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ARTICULO DE REVISIN

ORDEN DE REACCIN

Aldo de Jess Martnez Olgun


ajmolguin@gmail.com
Universidad del Papaloapan, Campus
Tuxtepec, Oaxaca
Publicacin: 04/07/2017

Palabras clave: velocidad de reaccin,


constante de velocidad, rdenes
parciales, orden total, tiempo de vida Introduccin.
media, pseudoorden.
La rapidez de una reaccin se expresa
Resumen. como el cambio de la concentracin de
un reactante o producto en funcin del
El orden de reaccin es el nmero al que tiempo. Las unidades de la rapidez son
estn elevadas las concentraciones de generalmente moles por litro por
las sustancias en la ecuacin que segundo, para las reacciones en
permite el clculo de la velocidad de solucin, y moles por centmetros
reaccin. Es un valor experimental que cbicos por segundo para los procesos
puede coincidir o no con los coeficientes en fase gaseosa. Por ejemplo,
estequiomtricos de la reaccin. considrese la siguiente reaccin:

Para una reaccin cualquiera: aA + bB pP

aA + bB cC + dD, Para esta reaccin la rapidez se expresa


como:
la velocidad de reaccin de los reactivos
se obtiene as: 1 1 1
r=
= =
V = AB,
Donde r = rapidez de la reaccin, A y
en donde y son los rdenes B representan las concentraciones de
parciales, la suma y = n es el orden los reactantes, y P indican la
total ( o simplemente el orden) de la concentracin del producto en moles por
reaccin. Se dice que la reaccin es de litro.
orden 1 si la velocidad si la se expresa: V
Ley de velocidad
= A1, o de orden 2 si se escribe V =
A2, y de orden 3 si se escribe V = A3 Si se tiene la reaccin:
o bien V = A2B1. En este caso se dice
que es de orden parcial 2 respecto de A aA + bB pP
y de orden total 3.
La rapidez viene dada por la siguiente
relacin:
1 1
r=
= = kAB

Donde k es la constante de velocidad de


la reaccin.

La velocidad de reaccin es proporcional


a las concentraciones de los reactantes
elevadas a una potencia, por lo que es
conveniente hablar de orden de reaccin.

Orden de reaccin cero


Ilustracin 1. Representacin de una
Cuando la velocidad de reaccin es reaccin de orden cero.
independiente de la concentracin de la
sustancia que reacciona, depende de la
potencia cero del reactivo y por lo tanto Orden de reaccin uno.
es una reaccin de orden cero.
Cuando la velocidad de reaccin
Consideremos la reaccin: depende de la primera potencia de
aA + bB + ... dD + eE + ... concentracin de un solo reaccionante,
es considerado como de primer orden.
La reaccin de orden cero (rdenes Algunos ejemplos son:
parciales y total nulos) sigue una
ecuacin de la forma: Absorcin, distribucin, tasas de
eliminacin.
1
= k Cintica de muerte microbiana.

Separando las variables: Supongamos que la reaccin aA


productos es de primer orden, y por
d[A] = a k dt tanto:

e integrando entre las condiciones de 1


r=
= kA
partida ([A]0) y las correspondientes a un
tiempo arbitrario t ([A]t [A]): Separando las variables:

= -ak0 = -kadt

La ecuacin integrada de una reaccin e integrando entre las condiciones de


de orden cero queda: partida ([A]0) y las correspondientes a un
tiempo arbitrario t ([A]t [A]):
[A] = [A]0 akt


= -ak0

La ecuacin integrada de una reaccin


de orden uno en A queda:
[A] [A] Orden de reaccin dos.
[A]0 = a k t [A]0 = k t
Caso 1.
Para obtener el tiempo de vida media
(t1/2) que es el tiempo para que la Consideremos la reaccin:
concentracin original sea la mitad, es
decir, que se haya consumido la mitad aA + aA A2
del reactivo.
La reaccin de orden dos sigue una
1 ecuacin de la forma:
A = 2A0
1
[A] r = k A2 =
Sustituyendo en [A]0 = k t:

Separando las variables:


1/2[A]0
[A]0
= k t1/2
d[A]
[A]2
= a k dt
Cancelando A0:
e integrando entre las condiciones de
1
= -kt1/2 partida ([A]0) y las correspondientes a un
2
tiempo arbitrario t ([A]t [A]):
Despejando:

1
2= -k0

2
t1/2 = -
Le sigue:
Para una reaccin de primer orden la 1 1
concentracin de A decrece -([A] - [A]o ) = -k (t- to)
exponencialmente con el tiempo. Si la
reaccin es de primer orden, la ecuacin 1 1
-[A] + [A]o = -kt
multiplicada por -1 muestra que una
[A]
representacin de [A]0 frente al tiempo
da una lnea recta de pendiente -k. La ecuacin integrada de una reaccin
de orden dos en A queda:
1 1
[A]
= kt + [A]o

-k Para obtener el tiempo de vida media


[A]
(t1/2) se usa:
[A]0
1
A= 2[A]o

1 1
Sustituyendo en [A] = kt + [A]o :

1 1
Ilustracin 2. Representacin de una
1/2[A]0
= k t1/2 + [A]o
reaccin de primer orden.
Despejando:
= -kadt
(A A0) + B0
2 1
- = kt1/2
[A]o [A]o
= -kadt
(A A0) + B0
La ecuacin de vida media queda:
1
k[A]o
= t1/2
e integrando entre las condiciones de
partida ([A]0) y las correspondientes a un
tiempo arbitrario t ([A]t [A]):

2= -k0

Le sigue:
1 1
-([A] - [A]o ) = -k (t- to)

1 1
-[A] + [A]o = -kt

Ilustracin 3. Representacin de una


reaccin de segundo orden. La ecuacin se integra usando la
frmula:
Caso 2.
1 P+SX
Consideremos la reaccin: (+)
= ln

aA + bB Productos Se obtiene:

La reaccin de orden dos sigue una 1 +
ln
ecuacin de la forma:

1 1
r = k AB =
=
1
ln 21

Usando
Le sigue:


=
=
= 1
ln - ln





=
= =

Rearreglando:


B = (A - A0) + B0 1
ln = -kat


1
Usando tambin r = k AB =
queda:
La ecuacin de segundo orden para este 1 1
Sustituyendo en [A]2 = 6kt + [A]2o :
caso queda:
1 1

1/4[A]20
= 6k t1/2 + [A]2o
1
ln

= kt

Ordenando:
4 1
[A]20
= 6k t1/2 + [A]2o
Orden de reaccin tres.
4 1
[A]20
- [A]2o
= 6k t1/2
Consideramos la siguiente reaccin:

aA + aA + aA A3

La reaccin de orden dos sigue una Despejando:


ecuacin de la forma: 3
= 6k t1/2
[A]20
1
r = k A3 = 3

Separando las variables:


La ecuacin de vida media queda:
d[A]
= 3 k dt 1
[A]3
2k[A]20
= t1/2

e integrando entre las condiciones de


Orden de reaccin n.
partida ([A]0) y las correspondientes a un
tiempo arbitrario t ([A]t [A]): Consideremos la reaccin:

3= -3k0 aA Productos

Le sigue: La reaccin de orden dos sigue una


ecuacin de la forma:
1
AAo = -3ktt0 1
2[A]2
r = k An =
La ecuacin integrada de una reaccin
Separando las variables:
de orden tres en A queda:
d[A]
1 1 = a k dt
- [A]2o = 6kt [A]n
[A]2

e integrando entre las condiciones de


despejada: partida ([A]0) y las correspondientes a un
1 1
[A]2
= 6kt + [A]2o tiempo arbitrario t ([A]t [A]):

Para obtener el tiempo de vida media = -ka0
(t1/2) se usa:
Le sigue:
1
A= 2[A]o
1 1 Conclusin.
1
1
= -kat (1-n)
(An-1o) La cintica qumica, tambin denominada
cintica de las reacciones, estudia las
A1-nAn-1o-1=-katAn-1o + velocidades y mecanismos de las
nkat An-1o reacciones qumicas. La velocidad de
reaccin es la velocidad con la que
desciende la concentracin de un
A1-nAn-1o=-kat An-1o + reactivo o aumenta la de un producto en
nkatAn-1o + 1 el curso de una reaccin.

La velocidad de reaccin de un sistema


Reordenando: reactivo:

A1-n/A1-no=-katAn-1o + a A + b B + ... d D + e E + ...


nkatAn-1o + 1
formulada en trminos de
concentraciones molares, se define
La ecuacin de una reaccin de orden n como:
queda: 1 d[A] 1 d[B]/ 1 d[D] 1 d[E]
v= dt
= b dt
= ... = d dt
=e dt

A1-n/A1-no=-katAn-1o + La velocidad de una reaccin depende


nkatAn-1o + 1 generalmente de la temperatura, la
presin y las concentraciones de las
Pseudoorden especies involucradas en ella. Tambin
puede depender de la fase o fases en las
Consideremos la ley de velocidad de una que ocurre la reaccin.
reaccin de segundo orden:
Para la mayora de las reacciones
r = k AB homogneas (que tienen lugar en una
sola fase), se puede escribir una relacin
Tomaremos un caso en el que la especie emprica entre la velocidad y las
B est en exceso se puede suponer que concentraciones de los reactivos que se
B =Bo durante la reaccin y escribir k conoce como ley de velocidad, ecuacin
= kBo entonces la ley de velocidad de velocidad o ecuacin cintica.
representada resulta r = k A que tiene
la forma de una ley de velocidad de V = AB
primer orden. Dado que se le ha forzado
En esta expresin [X] (X = A, B,) es la
a adoptar la forma de primer orden
concentracin de los reactivos, y son
asumiendo una concentracin de B
los rdenes de reaccin con respecto a
constante, se denomina ley de velocidad
la especie A y B respectivamente
de pseudoprimer orden.
(rdenes de reaccin parciales), y k es
una constante de proporcionalidad
denominada constante cintica,
constante de velocidad o coeficiente de
velocidad. k es independiente de la
concentracin, pero depende de la 10CINTICA Y DINMICA
presin y de la temperatura (aunque la MOLECULAR QUMICA. ngel Gmez
dependencia con la presin es muy Urea. Ed. Eudema
pequea y generalmente no se tiene en Universidad. 2001
cuenta).
11LEVENSPIELD, O. (2004). Ingeniera
La suma de los rdenes parciales de de las reacciones qumicas. Ed. Revert,
S.A, 3 Edicin
reaccin es el orden total (o simplemente
orden) de la reaccin (n = + ). Indica 12]Steinfeld JI, Francisco JS y Hase WL
la dependencia de la velocidad de la Qumica Qumica y Dinmica (2 ed.,
reaccin con la concentracin y puede Prentice-Hall 1999) cap. 2
ser un nmero entero, fraccionario o
cero. 13]https://www.khanacademy.org/scienc
e/chemistry/chemkinetics/arrheniusequati
Referencias on/a/reactionmechanisms

14]http://vallance.chem.ox.ac.uk/pdfs/Ki
1Atkins, P. W., de Paula, J. Qumica neticsLectureNotes.pdf
Fsica, 8 edicin, Ed. Mdica
Panamericana, Madrid, 2008. 15]http://www.sparknotes.com/chemistry
/kinetics/mechanisms/section1.rhtml
2Levine, I. N. Fisicoqumica, 5 edicin,
vol. 2, McGraw Hill, Madrid, 2004. 16]http://www.science.uwaterloo.ca/~cch
3Laidler, K. J. Chemical Kinetics, 3rd ieh/cact/c123/elmntary.html
edition, Harper & Row, Publishers, New
York, 1987.
4Bertrn-Rusca, J.; Nez-Delgado, J.
Qumica Fsica, vol. 2, Ed. Ariel,
Barcelona, 2002.
5Daz-Pea, M.; Roig-Muntaner, A.
Qumica Fsica, vol. 2, Ed. Alhambra,
Madrid, 1988.
6Gonzlez-Urea, A. Cintica Qumica,
Ed. Sntesis, Madrid, 2001.

7FISICOQUMICA. Levine, I. N.
McGraw-Hill. 1991

8QUMICA, CURSO UNIVERSITARIO.


B.H. Mahan. Ed. Addison-Wesley
Iberoamericana. 1990

9FUNDAMENTOS DE CINTICA
QUMICA. S.R. Logan. Ed. Addison
Wesley. 2000