I.

Propiedades Termodinmicas

Los aceites esenciales presentan diversas propiedades tanto fisicas

y qumicas, las cuales son de importancia segn sea el
procesamiento para su extraccin y su aplicabilidad. Si se trata del
proceso de extraccin, se tienen las siguientes clases de
propiedades: fisicas, de transporte y termodinmicas. Una
propiedad 1sica importante es la densidad, puesto que los aceites
esenciales son una mezcla multicomponente, es importante conocer
esta propiedad para estimar la masa que se extrae. Una propiedad
de transporte importante es el coeficiente de difusin, que depende
del sistema involucrado (componentes, estructura del medio, los
parmetros operativos), para manejar el proceso de extraccin.
Finalmente, propiedades termodinmicas como la presin de vapor
y las entalpas, juegan un rol importante tanto en los requerimientos
energticos como los de separacin de los componentes del aceite
esencial.
1.1. Schinus Molle L.
 1.2. Mtodos de Extraccin de los Aceites Esenciales.

Los diferentes mtodos de extraccin utilizados para obtener los

aceites esenciales son:
Extraccin por prensado ( extrusin).
Extraccin con disolventes.
Adsorcin slido-lquido y/o slido-gas. (Enfleurage).
Destilacin por arrastre con vapor.
A continuacin detallamos cada uno de estos mtodos de
extraccin.

a) Extraccin por prensado

Para extraer los aceites esenciales, el material vegetal (frutos,.
semillas, cscaras, etc.) es
sometido a presin (exprimido o extrudo ), luego el aceite fluye al
exterior y se separa el
aceite del agua (contenido en el fruto) por medio de un centrifugado.
Para este proceso se
usan prensas tipo batch o en forma continua. Los equipos ms
usados son: el tomillo sin
fin de alta o baja presin, rodillos de prensa, extractor expeller y
extractor centrifugo.

b) Extraccin con disolventes

En este mtodo, el material vegetal debe estar seco y debe ser
molido, para dar mayor rea de transferencia entre el slido y el
disolvente. En este proceso el slido, el lquido, ambos deben
estar en movimiento continuo mediante la agitacin, para lograr
mejor eficiencia en la operacin. La extraccin se realiza
generalmente a la temperatura de ebullicin del disolvente.
El proceso puede ser batch o en forma continua (pmcolacin,
lixiviacin, extraccin tipo soxhlet). Los disolventes ms empleados
son: etanol, metanol, n- hexano, tolueno, ter etlico, xileno,
acetona, etc. No se usan disolventes dorados, ni benceno por su
alta
peligrosidad a la salud. Los disolventes se recuperan por destilacin
y pueden ser nuevamente utilizados.
Este mtodo generalmente se utiliza a escala de laboratorio, pues a
nivel industrial resulta ser costoso por el valor comercial de los
disolventes, tambin por las consecuencias sanitarias y
medioambientales.

e) Adsorcin slido-lquido y/o slido-gas. (Enfleurage).

En el mtodo de enflorado o enfleurage, el material vegetal
(generalmente flores) es
puesto en contacto con una grasa (normalmente manteca de cerdo
refinada, blanqueada y desodorizada). La esencia se solubiliza en la
grasa que acta como vehculo extractor. Se obtiene inicialmente
una mezcla (concreto) de aceite esencial y grasa, la cual se separa
posteriormente por otros medios fisicoqumicos. En general se
recurre al agregado de alcohol caliente a la mezcla y su posterior
enfriamiento para separar la grasa (insoluble) y el extracto
aromtico (absoluto). Esta tcnica se emplea para la obtencin de
esencias florales (rosa, jazmn, azahar, etc.), pero su bajo
rendimiento y la dificil separacin del aceite extractor la hacen muy
costosa.

Destilacin por arrastre con vapor

a) Hidrodestilacin
Tambin conocida como destilacin en agua, la materia pnma debe
estar finamente
dividida (r~1ayor rea de transferencia) y cubierto totalmente con
agua. El principio de la hidrodestilacin es llevar a ebullicin una
suspensin acuosa de un material vegetal
aromtico de. tal manera que los vapores generados puedan ser
condensados y colectados.
El aceite que es inmiscible en agua, se separa posteriormente. En
la hidrodestilacin el
material vegetal siempre debe encontrarse en contacto con el agua,
si el calentamiento del equipo es con fuego directo, el agua
presente en la cmara extractora debe ser suficiente y permanente
para llevar a cabo toda la destilacin a fin de evitar el
sobrecalentamiento y carbonizacin del material vegetal, dado que
este hecho provoca la formacin de olores desagradables en el
producto final. El material vegetal debe ser mantenido en constante
agitacin a fin de evitar aglomeraciones o sedimentacin del mismo
en el fondo del recipiente, lo cual puede provocar mayor
degradacin trmica debido al calentamiento al cual es sometido.
En este mtodo, es mxima la accin qumica del agua sobre el
material vegetal (se producen hidrlisis y oxidaciones) lo cual es
perjudicial para la calidad del aceite.
El equipo de hidrodestilacin es verstil, fcil de transportar, su
alambique es sencillo y
es fcil de armar. Normalmente con este mtodo se trabaja a
presin atmosfrica y la
velocidad de destilacin es baja, debindose tener el agua caliente
en el generador de vapor para evitar retrasos de tiempo. Los aceites
esenciales obtenidos mediante la
hidrodestilacin normalmente presentan aromas ms intensos y un
color ms oscuro con
respecto a los producidos por otros mtodos.

b) Destilacin por arrastre con vapor de agua

Este mtodo de extraccin consiste en colocar el material vegetal
en el interior del
alambique sobre un falso fondo que lo asla del agua, haciendo
hervir sta con fuego
directo, vapor en camisa o serpentn. De esta forma el agua
desprende vapores saturados
hmedos y el material vegetal es sometido a una corriente de vapor
de agua, la mezcla de agua y aceite esencial es arrastrada,
posteriormente es condensada, recolectada y separada de la
fraccin acuosa. En algunos casos se puede utilizar un caldero para
generar vapor saturado seco.
Inicialmente en el proceso se tiene la mezcla de dos lquidos
inmisCibles (aceite esencial y agua), el mtodo de arrastre con
vapor consiste en la vaporizacin a temperaturas inferiores a las de
ebullicin de cada uno de los componentes voltiles por efecto de
una corriente directa de vapor de agua, el cual ejerce la doble"
funcin de calentar la mezcla hasta su punto de ebullicin y
adicionar presin de vapor a los componentes voltiles del aceite
esencial. Los vapores que salen del alambique se enfran en un
condensador en la que retoman a la fase lquida, los dos productos
inmiscibles: agua y aceite. Finalmente se
separan en un dispositivo decantador o vaso florentino. La hidrlisis
es mnima por que el material vegetal no est en contacto directo
con el agua lquida caliente.
El material herbceo se carga al alambique a temperatura
ambiente, esto hace que se
produzcan condensaciones sobre l con mucha frecuencia, y esta
humedad aglomera al
material originando compactamientos; este problema se
contrarresta incorporando discos perforados intercalados dentro del
alambique.
Con ste mtodo se trabaja hasta cerca de los 100 C, cuando la
extraccin se realiza a una atmsfera de presin y la velocidad de
trabajo no es alta, requiriendo mucho tiempo para el arrastre de las
esencias ricas en componentes de alto punto de ebullicin. Esta
tcnica se utiliza a nivel industrial debido a su alto rendimiento, alta
pureza del aceite esencial obtenido y porque no requiere tecnologa
sofisticada.
Las instalaciones para este mtodo son ms costosas, pero
presentan mucha mayor
capacidad de produccin. El material herbceo (frutos, cortezas y
races) se puede cargar fcilmente al alambique, pues slo
presentan inconvenientes en este sistema cuando la materia prima
est finamente dividida (polvos) por su tendencia al
compactamiento.

1.3. Fundamentos de la Destilacin por Arrastre de

Vapor

Se puede definir la destilacin por arrastre con vapor, como la

separacin de dos o ms
sustancias, basada en las diferencias existentes entre sus
presiones de vapor. Dichas
sustancias pueden ser total o parcialmente miscibles. La mezcla de
gases ideales sigue la
ley de Dalton, segn ella, cuando dos o ms gases o vapores, que
no reaccionan entre s, se mezclan a temperatura constante, cada
gas ejerce la misma presin como si estuviera slo y la suma de las
presiones de cada uno de ellos es igual a la presin total del
sistema .
Si consideramos un sistema heterogneo, formado por dos lquidos
no miscibles tales
como el agua y un aceite esencial, los vapores emitidos por cada
uno de ellos no pueden
ser modificados por la presencia del otro debido a que no existen
afinidades mutuas entre sus molculas gaseosas, y por tanto sus
presiones de vapor se adicionan al ir calentando dicho sistema
heterogneo. Llegar un momento en el cual, la presin de vapor
total es igual a la presin ejercida sobre la superficie libre de ambos
lquidos, entonces el sistema se encuentra en ebullicin. La presin
parcial de cada componente es en este momento inferior a la
presin atmosfrica, de forma que los lquidos se encuentran
hirviendo a una temperatura inferior a sus puntos de ebullicin
normales.
En conclusin, todo lquido no miscible con el agua puede ser
arrastrado por aquella,
hirviendo a una temperatura ms baja. que su punto de ebullicin, y
de todo sistema homogneo es posible aislar sus componentes por
destilacin, siempre que haya suficiente diferencia entre sus
presiones de vapor (al menos una diferencia de 3 a 5C entre sus
puntos de ebullicin para poder separarlos mediante destilacin).
Cuando la diferencia es pequea, se hace necesario volver a
destilar, partiendo del lquido ms rico en voltil obtenido en la
primera destilacin, y repetir el proceso hasta conseguir el resultado
buscado.

II. MODELAMIENTO
2.1. Teora del Modelamiento
Un modelo matemtico se define de manera general, como una
formulacin o
una ecuacin que expresa las caractersticas esenciales de un
sistema fisico o de un proceso qumico en trminos matemticos.
En general, un modelo matemtico se representa mediante 1Jna
relacin funcional
de la siguiente
forma:

2.2. Mecanismos en la extraccin del aceite esencial.

Tzia and Liadakis, 2003 [31] manifiesta que desde un punto de
vista de ingeniera, la
extraccin de productos naturales es una operacin de
transferencia de masa de
multicomponentes, multifsico, en estado no estacionario del slido
a un disolvente.
Durante la extraccin, la concentracin del soluto (aceite esencial)
en el interior del slido varia detenninando la condicin de estado
no estacionario. Una serie de etapas ocurren durante el perodo de
interaccin entre las partculas .que contienen al so luto y el
solvente que efecta la separacin, tal como se representa
esquemticamente en la Estas etapas son:
1. Entrada del disolvente en la matriz slida herbcea.
u. Los componentes se solubilizan y/o se transforman.
m. El transporte del soluto al exterior de la matriz slida.
IV. La migracin del soluto extrado de la superficie externa del
slido hacia la solucin.
v. Movimiento del extracto con respecto a los slidos (el
desplazamiento del extracto), la separacin y descarga del extracto,
y de los slidos.
Como resultado de estas etapas, la extraccin se lleva a cabo a una
velocidad expresada en trminos de la masa de soluto lixiviados 1
unidad de tiempo o comnmente conocido como el cambio en la
concentracin de soluto en el slido 1 unidad de tiempo (:;).
Tambin puede ser de inters, conocer la velocidad relativa a la que
las diferentes especies qumicas del aceite esencial migran a travs
del slido. Dado que las etapas elementales mencionadas se
producen a su propio ritmo y en algunos casos de forma secuencial,
la velocidad global del proceso de extraccin se determina por la
etapa ms lenta o la etapa controlante de la velocidad.

En los modelos basados en las leyes fisicas, es fundamental la

ecuacin del balance de una
o ms propiedades de conservacin. Este procedimiento comienza
luego de establecer un
sistema conceptual (fisico) o abstracto (figurado). En el esquema
presentado en la Figura
3.5 [Ozilgen 2011][32], establece el balance de alguna propiedad
alrededor de un sistema,
el cual se describe mediante la ecuacin:

III. FUNDAMENTO TEORICO DEL MODELO MATEMATICO

Se desarroll un nuevo modelo de extraccin por destilacin de vapor basado en el concepto de

clulas rotas e intactas para ajustar los datos experimentales y simular dos perodos de extraccin. El
primer perodo se rige por el equilibrio de fase y el segundo por difusin interna en las partculas. El
modelo matemtico fue formulado a partir de la discusin proporcionada por Sovov (2005).
Bsicamente, los dos perodos describieron la curva de extraccin basada en el balance de masa del
soluto. El soluto es el aceite, algunas consideraciones hechas en el modelo:
a- La velocidad lineal del vapor atravesando el lecho es constante.
b- El vapor se distribuye de forma uniforme en la seccin radial.
c- La porosidad del lecho se mantiene constante en toda la columna.
d- El flujo de vapor es lento que se puede considerar la existencia de equilibrio entre el aceite
contenido en el slido y el que se encuentra en el vapor.
e- El aceite se transporta a travs de la fase fluida por efectos convectivos y debido a la dispersin
axial.
f- La cada de presin en la columna es despreciable por lo tanto la presin total se mantiene
constante.
g- La concentracin de aceite en el vapor y en el slido, dependen del tiempo y la coordenada axial
de la columna.
h- Aunque el aceite esencial es una mezcla de diversos compuestos qumicos, este se puede
representar como un solo seudocomponente.
Con todas estas consideraciones se plantea un balance de masa por unidad de volumen de lecho de
extraccin consiste en una ecuacin para el soluto en fluido y fase slida

+ = (, ) (1)


(1 ) = (, ) (2)

Y(z = 0, t) = 0 (3)
Y(z, t = 0) = 0 (4)
X(t = 0) = 0 (5)

donde es la densidad del solvente, densidad del slido, fraccin de vaci, velocidad
superficial, fraccin masa en el fluido, fraccin masa en el solido, flujo del soluto, tiempo de
extraccin, es la coordenada axial, 0 fraccin de masa inicial en el slido.
En el fluido
J(x, Y) = 0 ( Y) for x > (6)
En el solido
(, ) = 0 x for x (7)

donde es coeficiente de transferencia de masa en fase lquida, es un coeficiente de transferencia

de masa en fase slida, 0 es el rea superficial especfica por unidad de volumen de lecho de
extraccin, es la fraccin de masa en fase de fluido de equilibrio y soluto de fcil acceso en
fase slida.
La primera parte de la curva de extraccin est asociada a la extraccin del soluto libre de las clulas
rotas. En esta etapa de extraccin, el caso hipottico con una resistencia de transferencia de masa
externa despreciable, si la fase del fluido est en equilibrio con la fase slida en todo el extractor.
Luego de la Ec (6) se obtiene el siguiente resultado

= para x > (8)

El segundo periodo es controlado por la difusin del soluto de las clulas internas de la estructura
vegetal, y la Ec. (7) representa el flujo del soluto. Este periodo corresponde a la difusin de clulas
intactas. Combinando Ecs. (7) y (2):

(1 ) = 0 X (9)

Donde la solucin de la Ec (9) es:
x = 0 2 (10)
donde
0
2 = (1)
(11)
Entonces para la Ec(1) de la fase fluida se reescribe como:

+ = 2 (1 )0 2 (12)

donde velocidad superficial del fluido, y cuya solucin es para todo > / es:

(1)
Y(z, t) = 0 { 2 ( ) 2 } for x (13)

Para evaluar la curva de extraccin se calcula la siguiente cantidad:


() = 0 ( = , ) (14)
Donde () masa de extraccin, es el flujo del disolvente y H es la longitud del lecho. Es posible
evaluar la curva de extraccin usando la ecuacin (14) y los resultados presentados en las ecuaciones
(8) y (13) asociadas al periodo de extraccin de soluto libre y la extraccin interna de clulas de
soluto, respectivamente. Estos resultados se expresan en trminos del valor mximo del extracto
obtenido en cada extraccin, (), para los dos procesos de extraccin como veremos a
continuacin.

1
, 1 =
() ()
=
()
{ (1 2 )