Universidad de Oriente

Ncleo Bolvar
Escuela de Ciencias de la Tierra
Departamento de Ingeniera de Minas
Fisicoqumica

DIAGRAMAS DE FASES

Profesor
Gisela Silva
Realizado Por:
Rojalba Tiapa C.I. 24.708.14

Ciudad Bolvar, Febrero del 2017

 1 ESTADOS DE EQUILIBRIO

Los sistemas en equilibrio pueden estar en tres diferentes situaciones: equilibrios

estables, inestables y meta-estables. La diferencia entre los tres tipos reside en la repuesta
del sistema a perturbaciones externas. Los sistemas en equilibrio estable, cuando sometidos
a perturbaciones de cualquier magnitud, regresan al estado de equilibrio original cuando las
condiciones finales son iguales a la condicin inicial antes de la perturbacin. La respuesta
de los inestables es evolucionar a otro estado distinto al inicial. Y el metaestable presentar
una respuesta diferente, dependiendo de la magnitud de la perturbacin. El diagrama a
seguir presenta una analoga con sistemas mecnicos:

Figura 1 Ejemplos de estados de equilibrio

En la posicin (a) el baln se encuentra en una posicin meta-estable: pequeas

perturbaciones no sern capaces de retirar el baln del pozo poco profundo. Pero si la
perturbacin es suficientemente grande, el baln puede asumir la posicin (b) del estado
ms estable, en este caso, de menor energa potencial. La posicin (c) representa un estado
de equilibrio inestable ya que, cualquier que sea la perturbacin el baln se desplazar a
otra posicin.
 Los estados de equilibrio meta-estables no son de todo no comunes. Por ejemplo, la
reaccin ya mencionada de formacin de agua: si se mezclan hidrgeno y oxgeno sin la
presencia de un catalizador o chispa permanecer en una situacin similar a la posicin (a)
del baln. Al perturbar la mezcla con una chispa la reaccin se llevar a cabo y se formar
agua posicin (b) del diagrama. Otro ejemplo es la precipitacin de slidos en solucin.
Muchas mezclas permanecen en fase lquida homognea aparentemente en un equilibrio
estable. Al friccionar un bastn en las paredes del matraz que contiene tal mezcla se
observa la precipitacin de slidos. La mezcla en una sola fase lquida estaba en un estado
metaestable, la friccin fue la perturbacin y la mezcla en dos fases slido y lquido es
el estado de equilibrio estable. Otros estados meta-estables que se pueden observar:
lquidos a temperaturas mayores a su punto de ebullicin, vapores a temperaturas menores a
su punto de condensacin, etc

2 SOLUBILIDAD, SOLUCIONES Y ALEACIONES

2.1 Solubilidad

Se conoce como solubilidad a la capacidad que posee determinada sustancia para

disolverse en otra y formar un sistema homogneo. Como tal, el trmino solubilidad se
utiliza para designar al fenmeno cualitativo del proceso de disolucin como cuantitativo
de la concentracin de las soluciones.
La sustancia que se disuelve se llama soluto y la sustancia donde se disuelve el
soluto, se conoce como solvente. La concentracin, por otro lado, es la proporcin existente
entre la cantidad de soluto y disolvente de una disolucin, como es el caso de:

Solucin saturada, no se puede disolver ms soluto en la solucin.

Solucin sobresaturada, la solubilidad supera el mximo permitido de la
disolucin.
Solucin insaturada, la solucin admite ms soluto.
 La solubilidad puede ser expresada en porcentaje de soluto o en unidades como moles
por litro (m/l) o gramas por litro (g/l). Es importante destacar, que no todas las sustancias se
disuelven en los mismos disolventes, como por ejemplo: el agua es solvente de la sal pero
no del aceite.

El grado de disolucin de un soluto y un solvente depende de varios factores. Los

ms importantes son:

La naturaleza de las partculas del solvente y el soluto, as como de las

interacciones entre ellas.

La temperatura, el aumento de esta se obtiene un mayor movimiento de las

molculas en solucin, lo que origina una rpida difusin.

La presin de un soluto gaseoso, la solubilidad de gases es directamente

proporcional a la presin.

La presencia de otras especies disueltas en el solvente, como por ejemplo:

compuestos metlicos

2.2 Soluciones

Las soluciones son las mezclas ms importantes que se realizan en qumica. Se

producen cuando una sustancia en estado slido, lquido o gaseoso forma un conjunto
homogneo con otra sustancia. En las soluciones distinguimos dos elementos constitutivos:
el solvente y el soluto. El primero, tambin llamado disolvente, se encuentra en mayor
proporcin y determina el estado de la solucin: por ejemplo, si el solvente es un lquido, la
solucin es lquida. El soluto, que se encuentra en menor cantidad, es la sustancia que se
disuelve en el solvente; aunque, desde el punto de vista qumico, estos elementos quedan
separados. Las soluciones pueden ser saturadas, sobresaturadas, concentradas o diluidas.
Las primeras contienen la mxima proporcin de soluto que el solvente puede aceptar; las
segundas, ms cantidad que la admisible; las concentradas, gran proporcin de soluto sin
llegar a ser mxima; y las diluidas, poca cantidad.
 2.3 Aleaciones

Una aleacin es una mezcla slida homognea de dos o ms metales, o

de uno o ms metales con algunos elementos no metlicos. Se puede observar
que las aleaciones estn constituidas por elementos metlicos en estado
elemental (estado de oxidacin nulo), por ejemplo Fe, Al, Cu, Pb. Pueden
contener algunos elementos no metlicos por ejemplo P, C, Si, S, As. Para su
fabricacin en general se mezclan los elementos llevndolos a temperaturas
tales que sus componentes fundan.

Las aleaciones generalmente se clasifican teniendo en cuenta cul o

cules elementos se encuentran presentes en mayor proporcin,
denominndose a estos elementos componentes base de la aleacin. Los
elementos que se encuentran en menor proporcin sern componentes
secundarios o componentes traza.

Las aleaciones se pueden clasificar en dos grandes grupos: aleaciones

ferrosas y aleaciones no ferrosas. As pues:

a. Aleaciones ferrosas

Base de la aleacin: Fe
Componentes secundarios: Metales (por ejemplo: Mn, Ni, V, Cr, Co)
No metales (por ejemplo: C, P, Si, S)

b. Aleaciones no ferrosas

Base de la aleacin: Cu
Se emplean ampliamente en la industria debido a que presentan alta
conductividad trmica y elctrica. Los ejemplos ms significativos son:
 El latn es una aleacin de cobre en la que el cinc es un constituyente
importante, el bronce es una aleacin de cobre que contiene estao o algn
otro elemento como fsforo o aluminio como constituyente esencial.

Base de la aleacin: Al
Se utilizan en la fabricacin de pomos. Dado que son aleaciones livianas
pueden utilizarse en construccin aeronutica (duraluminio:95,5% Al, 3% Cu,
1% Mn, 0,5% Mg) y en fabricacin de barcos (hidronalio: 90% Al, 10% Mg)
siendo adems muy resistentes a la corrosin del agua de mar.

Base de la aleacin: Pb
Son muy dctiles y se deforman progresivamente. Las aleaciones de Pb y
Sn se emplean para soldaduras. El plomo aleado con otros metales aumenta su
dureza. Con Sn, Cd y Bi forman aleaciones fcilmente fusibles (para poder
emplearlas para soldar debe disminuir el punto de fusin de la aleacin).

3 DERIVACION DE LA REGLA DE FASES DE GIBBS

Esta regla nos define los grados de libertad que posee el sistema dependiendo del tipo
de variables que consideremos. Establece la siguiente
relacin:

F=C-P+2

Donde F = nmero de grados de libertad

C = nmero de componentes

P = nmero de fases presentes

2 = es el nmero de variables de estado del sistema (temperatura y presin)

En los casos experimentales que nosotros trataremos, el efecto de la variacin de la

presin es despreciable, as establecemos que: P = 1 atm = constante durante todo el
experimento. As pues, la regla de las fases queda establecida para nuestros propsitos
empricos como:

F=C-P+1
 Veamos con un ejemplo la gran utilidad de esta ecuacin:

1. Si tenemos un metal puro y nos situamos en su punto de fusin: C=1, P=2 (slido +
lquido). As, F=0, con lo que podemos deducir que el punto de fusin es un punto fijo que
se da a una temperatura y presin fijas.

2. Si nos situamos en el punto donde coexisten dos fases: C=2, P=2, obtenemos que
F=1. Tenemos un nico grado de libertad, es posible mantener la microestructura de 2 fases
mientras se modifica la temperatura del material (en un rango limitado).

3. Cuando nos situamos en la regin donde hay una sola fase a una composicin
intermedia: C=2, P=1, es por esto que: F=2, tenemos dos grados de libertad,podemos variar
tanto la temperatura como la composicin en un rango limitado manteniendo la
microestructura.

4 DIAGRAMA DE FASES DE UN SOLO COMPONENTE, PUNTO TRIPLE

4.1 Diagrama de fases de un solo componente

Los diagramas de fases de esta seccin corresponden para una sustancia pura (la
composicin se mantiene constante). Esto significa que las nicas variables de inters son
la presin y la temperatura. Por ello, estos diagramas se conocen como diagrama P-T.

El diagrama P-T del agua se muestra en la Figura 1, donde se observan regiones para
tres fases diferentes: slido, lquido y vapor. Cada una de las fases existe en condiciones de
equilibrio a travs de los intervalos presin-temperatura de su rea correspondiente. Cada
una de las tres curvas de este diagrama (aO, bO y cO) son lmites de fases. Cualquier punto
de estas curvas representa un equilibrio entre las dos fases a cada lado. Tambin, al cruzar
una lnea (al variar la presin o la temperatura), una fase se transforma en otra. Por
ejemplo, a una presin de 1 atm, durante el calentamiento, ocurrir la fusin del hielo a 0C
y posteriormente la vaporizacin del lquido a 100C (punto 2 y 3 de la Figura 1,
respectivamente).

https://cienciamateriales.files.wordpress.com/2012/08/diagrama-de-fases-4.pdf

4.2 Punto triple

Las dos variables ms comnmente utilizadas en los diagramas de fases son

la presin y la temperatura. En un diagrama de fase de este tipo, correspondiente a una
sustancia pura, se pueden diferenciar tres zonas en las que la sustancia existe en un slo
estado: slido, lquido o gaseoso. Hay un punto en el que se produce la interseccin de las
tres zonas, y es este punto el que se conoce como punto triple:
 Entre la separacin de dos zonas se forma una lnea que representa pares de presin y
temperatura en los cuales la sustancia pasa de un estado a otro. Por ejemplo, los puntos
definidos por valores de presin y temperatura a los que un lquido pasa a estado slido
forma la lnea de congelacin, representada en la imagen anterior con la lnea continua
verde. La lnea verde de puntos es caracterstica del agua, que muestra un comportamiento
diferente a la mayora de lquidos debido a los puentes de hidrgeno.

As, si se conoce la presin a la que est sometido un lquido, se puede saber la

temperatura a la que solidificar.

5 CURVAS DE ENFRIAMIENTO

Una curva de enfriamiento se obtiene al registrar la temperatura de un material y

compararla con el tiempo a medida que se enfra desde una temperatura en la cual se funde,
mediante solidificacin y, finalmente, a temperatura ambiente. Las curvas de enfriamiento
pueden emplearse para determinar las temperaturas de transicin de las fases tanto para
metales puros como para aleaciones.

Curva de enfriamiento para un metal puro

En la fig.2.3, se muestra la curva de enfriamiento para un metal puro. Si se permite

que el metal se enfre en condiciones de equilibrio (enfriamiento lento), su temperatura cae
continuamente a lo largo de la lnea AB de la curva.
 En la regin BC, el metal est en forma de mezcla de fases slidas y lquidas. A
medida que se acerca al punto C, la fraccin de peso del slido de la mezcla aumenta hasta
que termina la solidificacin.

La temperatura permanece constante porque hay un equilibrio entre la prdida de

calor de metal por el molde y el calor latente suministrado por el metal que se solidifica.

La curva de enfriamiento tambin puede proporcionar informacin relativa a la

transformacin de las fases de estado slido en los metales.

6 DIAGRAMA DE DOS COMPONENTES, SOLIDO-LQUIDO-VAPOR

Los sistemas de dos componentes tienen tres variables independientes,

nominalmente, temperatura, presin y composicin. En los sistemas de importancia a nivel
industrial, donde la presin de vapor permanece muy baja para grandes variaciones en la
temperatura, la variable presin y la fase gaseosa pueden no ser consideradas. Por lo tanto
los diagramas pueden reducirse a dos dimensiones representando la composicin en las
abscisas y la temperatura en las ordenadas.

En los sistemas binarios bajo estas condiciones pueden coexistir tres fases
produciendo una condicin invariante (punto triple); dos fases producen una condicin
univariante (lnea) y una fase una condicin bivariante (zona de equilibrio). Los puntos
invariantes presentan nombres particulares:

A. Slido + Slido Lquido EUTCTICO

B. Slido Slido + Lquido PERITCTICO

C. Slido + Lquido 1 Lquido 2 MONOTCTICO

D. Slido Lquido 1 + Lquido 2 SINTCTICA

E. Slido + Lquido Slido METATCTICO

F. Slido + Slido Slido EUTECTOIDE

 G. Slido Slido + Slido PERITECTOIDE

H. Slido + Slido 2 Slido 1 MONOTECTOIDE

7 CURVAS DE SATURACIN, PEGLA DE LA PALANCA

7.1 Curva de saturacion

La curva de saturacin de vapor es la curva que separa el estado de dos fases y el

estado de vapor sobrecalentado en el diagrama T-s. La curva de lquido saturado es la curva
que separa el estado lquido subenfriado y el estado bifsico en el diagrama T-s. [1]

Cuando se utiliza en un ciclo de potencia, la expansin del fluido depende

fuertemente de la naturaleza de esta curva de saturacin:

Un fluido "hmedo" muestra una curva de vapor de saturacin negativa. Si el

sobrecalentamiento antes de la expansin es limitado, se obtiene un estado de dos fases al
final de la expansin.

Un fluido "isentrpico" muestra una curva de vapor de saturacin vertical. Permanece

muy cerca del estado de vapor saturado despus de una expansin isotrpica hipottica.
 Un fluido "seco" muestra una curva de vapor de saturacin positiva. Est en estado de
vapor seco al final de la expansin, y muy sobrecalentado.

7.2 Regla de la palanca

La regla de la palanca es el mtodo empleado para conocer el porcentaje de fase

slida y lquida presentes en una aleacin de una cierta concentracin cuando se
encuentra a una determinada temperatura.
 El protocolo a seguir consiste en entrar en el diagrama de equilibrio de la
aleacin AB por la lnea de concentracin que deseamos analizar, lnea vertical X y por
la lnea isoterma de la temperatura indicada, lnea horizontal L-O-S.

La interseccin de la isoterma con las lneas de liquidus y de solidus determina

unos puntos de interseccin, los puntos L y S.

La interseccin de la isoterma con la lnea de concentracin de nuestra aleacin

determina el punto O.

Si proyectamos sobre el eje de concentraciones esos puntos de interseccin se

obtienen las concentraciones de la fase lquida, wL y de la fase slida, wS, as como de
la muestra que vamos a estudiar.

Una vez determinadas estas concentraciones, aplicando la regla de la palanca

podemos obtener el porcentaje de cada una de las fases en las condiciones del
problema.

Tambin podemos calcular el porcentaje de una fase como la diferencia entre el

100% y el porcentaje de la otra fase.

8 PUNTO DE TRANSICIN, SOLUBILIDAD TOTAL, SOLUBILIDAD

PARCIAL

8.1 Punto de transicin

Un nico punto en el que diferentes fases de la materia son capaces de existir juntas
en equilibrio
 8.2 Solubilidad total

Un sistema binario de solubilidad total es aquel que est formado por dos elementos,
donde uno se disuelve en el otro de manera completa formando una nica fase.

8.3 Solubilidad parcial

En el sistema binario de solubilidad parcial habr solubilidad total hasta un

determinado porcentaje de cada elemento (lmite de solubilidad), y luego de este lmite
habr un estado de insolubilidad.

9 REACCIONES EUTCTICAS. REACCIONES PERITCTICAS. PUNTO

EUTCTICO

9.1 Reacciones Eutcticas

La reaccin eutctica constituye la transformacin de solidificacin completa del

lquido. Este tipo de reaccin corresponde a un punto fijo en el diagrama de fases, es decir,
ocurre a una temperatura y composicin determinada, y dicho punto posee cero grados de
libertad. A partir de una muestra slida, a cualquier composicin distinta de la eutctica, la
muestra no fundir completamente independientemente de la temperatura a la que nos
encontremos. En el caso particular de la aleacin Pb-Sn, podemos ver en la figura que
dicho punto eutctico ocurre para una temperatura T=183C y para una composicin del
sistema de 61.9% de Sn.
 9.2 Reaccin Peritctica

Es la fusin entre un slido y un lquido que da como resultante otro slido, pero la
condicin peculiar de este es que no es un slido completo o con las mismas caractersticas
que los solido ideales, sino que este es un slido incongruente. Esta ocurre comnmente
entre 1800C hasta los 800C, ya que en temperaturas ms bajas encontramos otro tipo de
reaccin pues mientras ms baja es la temperatura es mayor la posibilidad de encontrar
slidos.

Cuando por reaccin de un lquido y un slido, a temperatura constante, se obtiene

otro slido, la reaccin recibe el nombre de peritctica (o perifrica). Se trata de un slido
con un punto de fusin no congruente.

9.3 Punto Eutctico

Punto eutctico, vocablo que deriva del griego y que quiere decir fcilmente fusible.
Es la mxima temperatura a la que puede producirse la
mayor cristalizacin del solvente y soluto, o tambin se define como la temperatura ms
baja a la cual puede fundir una mezcla de slidos A y B con una composicin fija.

10. COMPUESTO EUTCTICO. PUNTO PERITCTICA. PUNTO

EUTCTICO

10.1 Compuesto Eutctico

Eutctico es una mezcla de dos componentes con punto de

fusin solidificacin o punto de vaporizacin licuefaccin mnima. En efecto, dados
un disolvente y un soluto existe para ellos una composicin llamada mezcla eutctica en la
que, a presin constante, la adicin de soluto ya no logra disminuir ms el punto de fusin.
Esto hace que la mezcla alcance el punto de congelacin en caso de lquidos, licuefaccin
ms baja posible y ambos que se solidifiquen a esa temperatura.
 La mezcla eutctica se comporta como un slido puro, no obstante es incorrecto
afirmar que se trata de una solucin slida. Se puede hacer una analoga con
el descensocrioscpico pasa soluciones y solutos.

10.2 Punto Peritctico

El punto peritctico es un punto de reaccin que se observa por la inflexin de la

curva liquidus. Si un fundido de composicin M se enfra, la fase B empieza a cristalizar
cuando alcanza la curva liquidus lo que sucede a T1. A partir de ese momento la
composicin del fundido se va desplazando conforme indica la flecha hacia A mientras
cristaliza la fase B hasta alcanzar el punto p. En este punto la fase B reacciona con el
fundido dando lugar a una tercera fase C que continuar hasta que uno de los reactantes se
consuma.

Si se proyecta la composicin del fundido M y cae sobre el campo formado por las
fases C+ B se consume antes el fundido y si cae sobre el de las fases A+ C entonces lo hace
antes la fase B. La fase C continuar cristalizando hasta el punto eutctico donde cristaliza
la fase A.
 10.3 Punto de fusin congruente

La temperatura a la cual un slido cambia a un lquido a la presin especificada, en la

cual la fase liquida tiene la misma composicin que la fase slida.

10.4 Punto de fusin incongruente

La temperatura a la cual una fase solida cambia a una segunda fase solida ms un
lquido, ambos de diferente composicin que el slido original.

11 Diagrama De 3 Componentes

Denominado tringulo de composicin o grfico ternario o triangular

Se emplea para representar las tres variables que suman un valor constante dado
Este tipo de sistemas tienen 4 variables independientes: presin, temperatura y dos
concentraciones La regla de fases de Gibbs para este tipo de sistemas es igual a
f+N=C+1

12 SEPARACION DE FASES

La separacin de fases es la consecuencia de un proceso de inmiscibilidad entre

lquidos de diferente composicin que se produce en el vidrio durante su enfriamiento entre
lmites definidos de composicin y temperatura. Cuando las fases segregadas presentan una
tensin interfacial distinta, se favorece su separacin, adoptando la fase de mayor tensin
superficial una forma goticular.

13 USOS Y CONSTRUCCION DE UN DIAGRAMA DE FASES

Los diagramas de fases se usan para:

a. Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas

bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).
b. Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un
elemento (o compuesto) en otro.
c. Determinar la temperatura a la cual una aleacin enfriada bajo condiciones
de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificacin.
d. Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases

Los diagramas de equilibrio para componentes que son completamente solubles entre
s en estado slido se construyen despus de realizar una serie de curvas de enfriamiento
para distintas composiciones de la aleacin. Tomaremos como ejemplo el sistema Cu-
Ni, y el proceso se muestra en la figura del final del ejercicio.

Las curvas de enfriamiento para metales puros muestran un valor fijo de temperatura
de fusin: cuando se enfra un metal puro y pasa del estado lquido al slido, la temperatura
se mantiene constante mientras dura la solidificacin (ver lnea AB para el
Cu puro y CD para el Ni puro de la figura 2.4a). Una vez solidificado el metal la
temperatura continuar bajando, si nada se lo impide, hasta llegar a temperatura ambiente.

La temperatura de fusin de una aleacin binaria, en cambio, no es fija: depende de

las proporciones de cada componente, y no tienen un nico valor sino que se representa
mediante un intervalo. En la figura 2.4a, L1, L2, L3 y S1, S2, S3 representan el principio y
el final respectivamente de la solidificacin de una aleacin de proporciones
 80%Cu-20%Ni; %50%Cu-50%Ni y 20%Cu-80%Ni. Todas las composiciones de
aleaciones intermedias muestran curvas de enfriamiento similar. Cuntas ms curvas de
enfriamiento intermedias se calculen mayor exactitud tendr el diagrama de fases que se
construya.

El sentido del diagrama de fases se obtiene al dibujar una lnea que relacione todos
los puntos que corresponden al principio de la solidificacin (L1, L2, L3 ) y otra que una
todos los puntos en los que se produce el final de la solidificacin (S1, S2, S3 ). El
diagrama de fases real se determina representando grficamente la temperatura frente a la
composicin. Los puntos a representar se toman de la serie de curvas de enfriamiento y se
llevan al nuevo diagrama, que resulta tal como se presenta en la figura 2.4b