TERMODINAMICA

JORGE LUIS ZEGARRA PUMACAYO

Contenido

INTRODUCCIN ........................................................................................................................ 3
RESUMEN ................................................................................................................................... 4
RESEA HISTRICA ............................................................................................................... 5
BIOGRAFAS .............................................................................................................................. 6
HESS, GERMAIN HENRI (1802 - 1850). ........................................................................... 6
JULIUS THOMSEN (1826 - 1909) ...................................................................................... 7
MARCELLIN BERTHELOT (1827 - 1907) ......................................................................... 8
MARCO TERICO .................................................................................................................... 9
LEYES TERMOQUMICAS .................................................................................................... 11
LEY DE LAVOISIER LAPLACE .................................................................................... 11
LEY DE HESS ...................................................................................................................... 12
ENTALPA DE REACCIN QUMICA. ........................................................................ 15
ENTALPA DE COMBUSTIN. ..................................................................................... 15
ENTALPA DE FORMACIN ........................................................................................ 17
GUIA DE EJERCICIOS: LEY DE HESS .............................................................................. 19
APLICACIONES DE LA ENTALPA EN LA VIDA COTIDIANA. .................................... 24
CONCLUSIONES..................................................................................................................... 26
BIBLIOGRAFA ........................................................................................................................ 27

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INTRODUCCIN

El objetivo principal es el estudio del cambio de calor que existe en

diversos procesos y la utilizacin de dichos procesos para la
trasformacin de diversas energas en energa trmica, y viceversa. El
punto ms importante es aprender a calcular los cambios de calor que se
producen en las reacciones qumicas. En todo proceso que demanda un
aumento o disminucin de calor, ya sea un sistema abierto o a presin
constante, aparece el concepto de Entalpa. Lo importante es utilizar
estos conceptos en la creacin de mquinas trmicas que satisfagan las
necesidades del ser humano.
Temas de inters.
Nos son familiares, por ejemplo, la crisis energtica, referida a los
problemas mundiales de produccin y distribucin del petrleo; los
racionamientos en el suministro de energa elctrica, ocasionados por la
disminucin en la cantidad de agua de las represas que alimentan las
centrales hidroelctricas; la bsqueda de fuentes alternas de energa
como la solar y la nuclear; el valor energtico de los alimentos; la energa
devastadora de los temblores de tierra o de las armas nucleares, y en fin,
vemos continuamente aplicado el trmino energa a las ms diversas
situaciones. Por ello es tan importante la energa, y esta importancia se
hace ms notoria si tenemos en cuenta que toda transformacin en la
naturaleza est siempre asociada con cambios energticos. (*1)
La termoqumica se refiere a los cambios trmicos asociados a reacciones
qumicas; en otras palabras; trata esencialmente de la conversin de
energa qumica en energa trmica, y viceversa. La termoqumica, por
tanto, se considera como una rama de la termodinmica, debido
especialmente, a que sus problemas estn basados fundamentalmente en
el primer principio. Adems, los datos obtenidos en los estudios
termoqumicos se utilizan en la evaluacin de propiedades de inters
termodinmico. (*2)

*1 Conceptos previos a la entalpa.

http://fluidos.eia.edu.co/hidraulica/articuloses/conceptosbasicosmfluidos/entalpia/entalpia.html
*2 Gastn Pons Muzzo, 1985. Fisicoqumica (6ta Edicin), Lima- Per Pg. 126
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RESUMEN

El futuro y el presente, tienen un concepto claro, que es la innovacin de

nuevas formas de transformacin de la energa. El presente trabajo se enfoc
ms en el anlisis del cambio de la energa qumica en energa trmica, al no
saber cmo cuantificar un cambio de calor, se recurre a las leyes de la
Termoqumica, las cuales son las leyes de Hess y Lavoisier.

En primer lugar demostramos la forma de cmo llegar a la definicin de

Entalpa, para luego entender los cambios que ocurren en reacciones
simultneas.

En cuanto a los mtodos de hallar dicho calor, la ley de Hess simplifica ese
proceso experimental para poder hallar el cambio de calor, mediante sub-
reacciones conocidas, tal es el caso de las entalpas de combustin y
formacin.

Tambin, hay una parte prctica para poder ejemplificar dicha ley de Hess,
seguidamente de las aplicaciones que se pueden dar uso en nuestra vida
cotidiana.

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RESEA HISTRICA

Se considera a HESS, GERMAIN HENRI, fundador de la Termoqumica,

por haber descubierto la Ley de que el cambio de calor en una reaccin
particular siempre es constante e independiente del modo como se
efecte la reaccin.

La Termoqumica:

JULIUS THOMSEN, determin los cambios de calor en la formacin de

sales y en los procesos de oxidacin, reduccin, combustin, etc. As
fueron diferenciadas las reacciones exotrmicas y endotrmicas.

MARCELLIN BERTHELOT, al igual que Thomsen, se dedic a las

determinaciones calorimtricas y en 1867 estableci la proposicin
imperfecta que las transformaciones qumicas siempre ocurren en el
sentido del mayor desprendimiento de calor.

KIRCHHOFF, estudio las relaciones entre el calor de reaccin, la

temperatura y la constante de equilibrio, y se dio una definicin de la
afinidad de las reacciones qumicas por VANT HOFF.

NERNST, complet la solucin anterior, pues aplicando el tercer principio

de termodinmica descubierto por l, consigui calcular equilibrios y
afinidades a partir de las propiedades trmicas de los cuerpos que
intervienen en la reaccin.

Finalizando Estudio estadstico de la acumulacin de datos de calores de

formacin de las sustancias. Tambin se ha hecho un nmero grande de
determinaciones de calores de combustin y de solucin, en la instalacin
de la Oficina Nacional de Normas (1901-1988), actualmente llamado
Instituto Nacional de Estndares y Tecnologa. 3

3 Gastn Pons Muzzo, 1985. Fisicoqumica (6ta Edicin), Lima- Per Pg. 125
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BIOGRAFAS

HESS, GERMAIN HENRI (1802 - 1850).

Figura N 1: Henri Hess
Qumico suizo de origen ruso, pionero de la
termoqumica. Cuando Hess contaba tres aos
de edad, su padre, un artista suizo, fue
requerido para entrar a trabajar como tutor de
una familia que resida en Mosc, de modo
que el nio hubo de trasladarse con su
progenitor desde su ciudad natal (Ginebra) a
Rusia. All permaneci durante el resto de su
vida, obteniendo en 1825, en Tartu, su ttulo de
medicina. Fuente: Fisicanet.com - BIOGRAFAS

A continuacin visit a Berzelius, quien resida en Estocolmo. La visita

no se prolong ms de un mes, pero la influencia que Berzelius ejerciera
sobre el joven tuvo un alcance mucho mayor.

Hess estudi, desde el ao 1830, el calor generado en el curso de las

reacciones qumicas, siendo sta una va que condujo a la comprensin
de la denominada afinidad qumica.

A partir de los trabajos realizados por Lavoisier y Laplace se haba

investigado muy poco en el campo de la termoqumica. La ley de Hess, o
ley de la suma constante del calor, formulada en 1840, establece que el
cambio de calor que acompaa a una reaccin qumica depende
nicamente de los estados inicial y final del sistema, y es independiente
de todos los estados intermedios del mismo. La ley permite calcular el
coeficiente de una reaccin en los casos donde la medicin directa es
impracticable. Es posible averiguar el calor absorbido o cedido en
cualquier reaccin si se conocen los calores de formacin de los
compuestos que toman parte de ella. El calor absorbido es la suma de
los calores de formacin de todos los productos, menos la suma de los
calores de formacin de todos los reactivos.

La ley de Hess deriva de la ley de la conservacin de la energa, ley que,

por su parte, no lleg a ser del todo comprendida hasta 1840.

Hess investig en otras reas, impulsando adems el desarrollo de la

qumica en Rusia desde su lugar habitual de trabajo, San Petersburgo. 4

4 Fuente: http://www.fisicanet.com.ar/biografias/cientificos/h/hess.php
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 JULIUS THOMSEN (1826 - 1909)

Qumico y fsico dans. Hizo contribuciones a la Figura N 2: Julius Thomsen

termoqumica mediante la determinacin de la
cantidad de calor liberado en 3500 reacciones
qumicas diferentes. Se le conoce por el principio
de Thomsen-Berthelot (La transformacin qumica
que se produce sin intervencin de energa externa
es la que origina la sustancia o sustancias que
determinan el mayor desprendimiento de calor.)

Docencia: Su vida acadmica se centr alrededor

de Copenhague. Su grado de maestra fue en la Fuente: Ecured.cu
Universidad de Copenhague en 1843, donde se
uni a la enseanza en facultad de qumica, convirtindose en profesor en
1866. Fue director de la Escuela Tcnica de Qumica.

Comunidad: Tambin fue activo en la comunidad, como miembro del

Consejo Municipal de la ciudad durante treinta y cinco aos. En este
cargo, llev a cabo importantes mejoras en los servicios pblicos de la
ciudad de agua, gas y aguas residuales

Investigaciones: Realiz numerosas de mediciones calorimtricas y

diversos trabajos de termoqumica. Enunci el principio de conservacin
de la energa en las reacciones qumicas.

Sugiri por primera vez el diseo moderno de forma larga de la tabla

peridica. Indic en los perodos - filas horizontales - cada extremo de un
elemento de valencia cero, es decir, aquellos elementos que hoy se
conoce como los gases nobles.

Fue el primero en realizar mediciones de la fuerza relativa de cidos.

Tambin fue experto en qumica aplicada. En 1853, patent un proceso
para la fabricacin de carbonato de sodio de la criolita minerales (Na3
AlF6, fluoruro de aluminio y sodio). 5

Premios.

En 1883 fue galardonado con la Medalla Davy junto a Marcellin

Berthelot.
Fue elegido miembro de la Real Academia Sueca de Ciencias en
1880.

5Fuente: http://www.ecured.cu/Julius_Thomsen
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 MARCELLIN BERTHELOT (1827 - 1907)

Estudi en el Collge de France, donde obtuvo Figura N 3: Marcellin Berthelot

su doctorado en 1854 al presentar una tesis que
estableca la estructura y la sntesis de las
grasas, la constitucin de la glicerina y la
naturaleza de los alcoholes polihdroxlicos.

En 1856 sintetiz el metano. El xito de Berthelot

al sintetizar compuestos orgnicos en laboratorio
desacredit la idea predominante en aquella
poca de que los compuestos orgnicos slo se
podan producir en los organismos vivos. Fuente: Buscabiografas.com

En 1859 ejerci como catedrtico de la cole

Suprieure de Pharmacie y en 1865 lo fue del Collge de France.

Berthelot fue elegido miembro de la Academia Francesa de Ciencias en

1873 y sucedi en 1889 como secretario perpetuo al qumico francs
Louis Pasteur.

Berthelot tambin se mostr activo en el gobierno francs.

Fue nombrado inspector general de Educacin Pblica en 1876, elegido

senador vitalicio en 1881, ministro de Instruccin Pblica desde 1886 a
1887, y ministro de Asuntos Exteriores desde 1895 a 1896. 6

6Fuente: http://www.buscabiografias.com/biografia/verDetalle/8008/Marcelin%20Berthelot%20-
%20Marcellin%20Berthelot
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MARCO TERICO

Empecemos por ver la ecuacin general de la termodinmica: (7 8)

Si solo se tratase de un trabajo mecnico de expansin o comprensin,

entonces se puede reemplazar , donde P es la presin
constante y es la variacin en el volumen. As tenemos que:

= +

Si es un proceso a volumen constante = 0, desarrollando la

ecuacin

Deducimos, que el calor que se absorbe o cede en un proceso a volumen

constante qv es igual a la variacin de la energa interna del sistema.

Si es un proceso a presin constante la ecuacin quedara as

= +

La es igual a 2 1 , al igual que la es igual a 2 1 . Indicando

que los subndices 1 y 2 se usan para indicar los estados inicial y final
respectivamente. Reemplazamos.

= (2 1 ) + (2 1 )

= (2 + 2 ) (1 + 1 )

Segn Richard Mollier, la entalpa de un sistema = + , por lo cual

= 2 1

El incremento de la entalpa de un sistema por un proceso a presin

constante, es igual al calor absorbido bajo esta condicin, si es nico
trabajo realizado es un trabajo presin volumen.

En consecuencia y qp sern funciones de estado. Por lo tanto:

= +

Y esto a su vez

7 Gastn Pons Muzzo, 1985. Fisicoqumica (6ta Edicin), Lima- Per Pg. 120
8 Salvador Delgadillo Prado. 2011. Termodinmica bsica. Pg. 119
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 = +

Ya sabiendo que una reaccin a presin constante, aparece un nuevo

termino el cual es la Entalpa. El cul es el calor cedido o absorbido en
una reaccin qumica.

Si la reaccin lleva consigo un desprendimiento de calor del sistema al

medio, se denomina EXOTRMICA, por consiguiente la < 0. En estos
tipos de reacciones estn las de combustin.

Por el contrario, si el proceso qumico implica absorcin de una cierta

cantidad de calor del medio por parte del sistema, se denomina
ENDOTRMICA, por consiguiente la > 0. 9

Los calores de reaccin estn referidos a condiciones estndar de

presin y temperatura (1 atmsfera y 298 K) sealndose el estado
fsico

9
Jos Luis Moreno, Frigols - Ramn, Garca Domnech-Gerardo M. Antn Fos. 2011.
Introduccin a la fisicoqumica (2da edicin). Pg. 15
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LEYES TERMOQUMICAS

Aunque las reacciones qumicas pueden ser de muy diversos tipos, todas
ellas se rigen por las mismas leyes termodinmicas, que fueron
establecidas empricamente por Lavoisier, Laplace y Hess.

LEY DE LAVOISIER LAPLACE

Concepto 1(10). El calor desprendido en la formacin de una sustancia

es igual al absorbido en su descomposicin

Esquemticamente, si llamamos 1 al calor correspondiente al proceso:

+ (Formacin de C)

De mismo modo, llamamos 2 al calor para:

+ (Descomposicin de C)

Resulta segn la ley enunciada:

1 = 2

Concepto 2(11). La E y H para procesos inversos entre s tienen la

misma magnitud (nmero), pero tienen signos contrarios.

Ejemplo:

Para la fusin del hielo: el valor de H de fusin del hielo es 1 440

cal/mol, porque se determina experimentalmente que se absorben 1 440
cal para fundir 1 mol a temperatura constante de 273 K y a presin
constante de 1 atm. Para congelar el agua: el valor de H de congelacin
es 1 440 cal/mol, porque el agua debe perder esta cantidad de calor y
cederlo a sus alrededores para congelarse.

Energa absorbida = energa liberada

10 Jos Luis Moreno, Frigols - Ramn, Garca Domnech-Gerardo M. Antn Fos. 2011.
Introduccin a la fisicoqumica (2da edicin). Pg. 16
11
Jerome L. Rosenberg, Lawrence M. Epstein, Peter J. Krieger. 2007. Qumica Schaum (9na
edicin). Pg. 114
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 Concepto 3(12). La cantidad de calor que se requiere para descomponer
un compuesto qumico en sus elementos es igual a la que se liber en la
formacin del mismo. Es decir el calor de descomposicin de un
compuesto qumico es numricamente igual a su calor de formacin,
pero de signo opuesto.

Ejemplo:

Si H en la formacin del CO2 es de -94.05 kcal/mol, pues se requerira

dar la misma cantidad de energa para descomponer 1 mol de CO2 en C y
O2 (+94.05 kcal/mol).

LEY DE HESS
Concepto 1(13). El cambio de entalpia de una reaccin es igual a la suma
de las entalpias de las etapas en las que el proceso estudiado puede ser
dividido.

Para eso podemos recurrir a las entalpias de reacciones conocidas, de

modo que sumndolas apropiadamente se obtenga la entalpia de nuestra
reaccin buscada.

+ 2

+ 3

Resulta que: 3 = 2 + 1

Ya que la tercera reaccin puede considerarse descompuesta en dos

etapas representadas por las dos primeras.

Ejemplo:

(1) C(s) + O2 (g) CO2 (g) 1 = ???????

(2) C(s) + 1/2 O2 (g) CO (g) 2 = -110.5 kJ
(3) CO(g) + 1/2 O2 (g)CO2(g) 3 = -283.0 kJ

Si sumamos las reacciones 2 y 3, lograremos hallar la de la reaccin

1.

2 + 3 = 1

1 = 393.5

12 Gastn Pons Muzzo, 1985. Fisicoqumica (6ta Edicin), Lima- Per Pg. 129
13 Fuente: Introduccin a la fisicoqumica (2da edicin). Pg. Jos Luis Moreno, Frigols -

Ramn, Garca Domnech-Gerardo M. Antn Fos. 2011. Introduccin a la fisicoqumica (2da

edicin). Pg. 16
P g i n a 12 | 27
 Concepto 2(14). Si puede llevarse a cabo un proceso en etapas
sucesivas, el valor de H para el proceso total es igual a la suma de los
cambios de entalpa para las etapas individuales.

Ejemplo: No se puede medir con exactitud el calor desprendido cuando el

C se quema y forma CO, porque no se puede detener la reaccin
(combustin) en la formacin de CO sin que se produzca CO2. Sin
embargo, s se puede medir el calor desprendido cuando el C se quema y
produce CO2 (se usa un exceso de O2), que es 393.5 kJ/mol de CO2.
Tambin es posible medir el calor desprendido cuando se quema el CO y
forma CO2 (283.0 kJ por mol de CO2). Con esta informacin se puede
calcular el cambio de entalpa de la combustin de C para formar CO,
tomando en cuenta que cuando se suman ecuaciones termoqumicas, las
entalpas tambin son aditivas. El mismo tratamiento se aplica si se restan
las ecuaciones. Son absolutamente necesarias las ecuaciones
balanceadas.

2C(grafito) + 2O2(g) 2CO2(g) H = (2 mol)(393.5 kJ/mol) = 787.0 kJ

2CO(g) + O2(g) 2CO2(g) H = (2mol)(283.0kJ/ mol) = 566.0kJ

Invertida: 2CO2(g) 2CO(g) + O2(g) H = = +566.0 kJ

Se invierte la segunda ecuacin para que el CO est en el lado derecho

(se tach la ecuacin original), pero con eso tambin se anulan los 2CO2
y una de las molculas de oxgeno (tchelas). Tambin, al invertir la
ecuacin qumica se invierte el signo asociado con el valor de H de la
segunda ecuacin y queda +566.0 kJ.

2C(grafito) + O2(g) 2CO(g) H = 787.0 + 566.0 = 221.0 kJ

Ya que se produjeron 2 moles de CO, el calor de formacin del CO se

calcula de la siguiente manera:

H f o= ( 221.0 kJ)/ (2 mol CO) = 110.5kJ/mol de CO

14
Jerome L. Rosenberg, Lawrence M. Epstein, Peter J. Krieger. 2007. Qumica Schaum (9na
edicin). Pg.114
P g i n a 13 | 27
 Concepto 3(15). Consideremos la reaccin de formacin de C2H6(g):

2C(s) + 3H2(g) C2H6(g)

El grafito es el estado estndar de agregacin de carbono a 298.15 K y 1

bar a causa de que es ligeramente ms estable que el diamante en esas
condiciones. Sin embargo, es improbable que se obtuviera solamente
etano si ocurriera la reaccin que se ha escrito. Dado este impedimento
experimental, cmo podemos determinar para el etano? Para obtener
del etano, aprovechamos la ventaja de que es independiente del
experimento.

En este contexto, independencia del camino significa que el cambio de

entalpa es idntico para cualquier secuencia de reacciones cuya suma
sea idntica a la misma reaccin global. Este enunciado se conoce como
ley de Hess. Por tanto, podemos elegir libremente cualquier secuencia de
reacciones que den lugar al resultado deseado. Las reacciones de
combustin son muy adecuadas para estos propsitos, debido a que en
general proceden rpidamente, hasta completarse y producen solamente
unos pocos productos. Para determinar del etano, se pueden llevar a
cabo las siguientes reacciones de combustin:

C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) Ha

C(s) + O2(g) CO2(g) Hb

H2(g) + O2(g) H2O(l) Hc

Estas reacciones se combinan del modo siguiente para obtener la

reaccin deseada:

2 [C(s) + O2(g) CO2(g)] 2 Ha

2CO2(g) + 3H2O(l) C2H6(g) + 7/2 O2(g) Hb

3 [H2(g) + O2(g) H2O(l)] 3 Hc

Sumando las reacciones qumicas.

2C(s) + 3H2(g) C2H6(g) 2 Ha Hb+3 Hc

15
Engel Reid. 2007. Introduccin a la fisicoqumica: termodinmica. Pg. 68
P g i n a 14 | 27
 ENTALPA DE REACCIN QUMICA.
Como la entalpa es una funcin de estado solo se analiza el estado final
e inicial. La entalpia de reaccin es la diferencia de la entalpia total de los
productos, menos la entalpia total de los reactivos.

+ +

= ( + ) ( + )

ENTALPA DE COMBUSTIN.
Concepto 1(16). Se usan en el clculo de las entalpias de formacin de
los compuestos, principalmente de los hidrocarburos.

Se ha asignado empricamente y solo para el proceso de combustin, por

cada uno de los enlaces rotos, un incremento determinado de la entalpa:

CH H = 52.3 kcal

CC H = 53.7 kcal

C=C H = 121.8 kcal

C C H = 203.2 kcal

CO H = 15.0 kcal

Las entalpas de combustin siempre sern negativas

Cuadro N117 Entalpas de combustin a 25C

16
Gastn Pons Muzzo, 1985. Fisicoqumica (6ta Edicin), Lima- Per Pg. 138
17 Fuente: Energa de las reacciones qumicas. Pg. 12
http://www.ieslaaldea.com/documentos/fisicayquimica/bloquev.pdf
P g i n a 15 | 27
 Concepto 2(18). Es el correspondiente a la combinacin de una sustancia
con oxgeno. Las reacciones de formacin de CO2 y H2O citadas
anteriormente son, respectivamente, la combustin del carbono y del
hidrogeno. Los calores de combustin tienen inters porque pueden
medirse experimentalmente, con relativa facilidad, utilizando una bomba
calorimtrica.

Ejemplo:

A partir de los siguientes datos a 25C.

Hf C2H5OH(l)= -66kcal/mol

Hf H2O(l)= -68kcal/mol

HCombustin C(s)= -94kcal/mol

HCombustin CH3-O-CH3(g)= -348kcal/mol

HVaporizacin C2H5OH= 10kcal/mol

-Calcular el calor a presin constante 25C para la reaccin.

C2H5OH(l) CH3-O-CH3(g)

Para ello utilizaremos la ley de Hess.

C2H5OH(l) 2 C(s) + 3 H2(g) +1/2O2(g) H= 66 Kcal/mol

2 CO2(g) + 3H2O(l) CH3-O-CH3(g) +3 O2(g) H= 348 Kcal/mol

2C(s) +2 O2(g) 2 CO2(g) H= -94.2 Kcal/mol

3H2(g) +3/2 O2(g) 3H2O(l) H= -68.3 Kcal/mol

Al sumar los trminos.

C2H5OH(l) CH3-O-CH3(g) H= 22 Kcal/mol

18
Jos Luis Moreno, Frigols - Ramn, Garca Domnech-Gerardo M. Antn Fos. 2011.
Introduccin a la fisicoqumica (2da edicin). Pg. 19
P g i n a 16 | 27
 ENTALPA DE FORMACIN
Concepto 1(19). No es necesario saber cunta entalpa tiene un sistema,
solo se trata con las diferencias de entalpa. La entalpa de un elemento o
compuesto tiene significado nicamente cuando se compara con alguna
referencia o estado normal (1atm, 25C).

La ha definido que la entalpa de una sustancia elemental es igual a cero.

(,) + 2 () 2 () 298 = 94.05

Como podemos observar, est formado por sustancias elementales,

entonces la = 0. Por eso se dice que la entalpa normal de
formacin del 2 () debe ser -94.05kcal. A esta entalpia de formacin
se le simboliza con .

Es el incremento de la entalpa cuando se forma 1 mol del

compuesto a partir de sus elementos.

Concepto 2(20). Se llama calor de formacin al desarrollado en la

obtencin de una sustancia a partir de sus elementos consecutivos,
encontrndose estos en su estado normal, que es aquel en que son
estables a la presin de una atmosfera. Como ejemplos pueden citarse
los correspondientes a los siguientes procesos: Formacin del CO2 y del
H2O.
De acuerdo con la anterior definicin, los calores de formacin de los
elementos en su estado normal son igual a cero.
Los calores de formacin de un gran nmero de sustancias estn
tabulados y pueden utilizarse para calcular el calor de cualquier reaccin,
ya que el proceso actual puede descomponerse en dos etapas. En la
primera, los reactivos se descomponen en sus elementos, y en la
segunda, estos reaccionan para formar los productos.
Reactivos Elementos -HAf

Elementos Productos HBf

La suma de estas dos reacciones da:

Reactivos Productos H

Por la Ley de Hess.

H = HBf - HAf

19
Gastn Pons Muzzo, 1985. Fisicoqumica (6ta Edicin), Lima- Per Pg. 141
20
Jos Luis Moreno, Frigols - Ramn, Garca Domnech-Gerardo M. Antn Fos. 2011.
Introduccin a la fisicoqumica (2da edicin). Pg. 19

P g i n a 17 | 27
Cuadro N221 Entalpas de formacin a 25C

21
Jerome L. Rosenberg, Lawrence M. Epstein, Peter J. Krieger. 2007. Qumica Schaum (9na edicin).
Pg. 99
P g i n a 18 | 27
GUIA DE EJERCICIOS: LEY DE HESS22
Problema 1-Dadas las reacciones:

1. H2(g) + 1/2O2(g) H2O(g) Ha= -241.8 KJ/mol

2. H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) Hb= -285.8 KJ/mol

Calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar.

La reaccin de vaporizacin es:

H2O(l) H2O(g)

Solucin.

(-1) (H2(g) + 1/2O2(g) H2O(g)) -Ha*(1mol)= 241.8 KJ

H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) Hb*(1mol)= -285.8 KJ

Sumando las reacciones qumicas.

H2O(l) H2O(g) Hr= 44KJ

Problema 2- El acetileno (C2H2) no se puede preparar directamente a partir de

sus elementos segn la ecuacin:

2C(s) + H2(g) C2H2(g)

Calcular el H a partir de las siguientes ecuaciones las cuales se pueden

determinar experimentalmente.

1. C(s) + O2(g) CO2(g) Ha= -393.13 KJ/mol

2. H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) Hb= - 285,8 KJ/mol

3. C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2CO2(g) + H2O(l) Hc= - 1299.8 KJ/mol

Solucin.

(2)*(C(s) + O2(g) CO2(g)) Ha*(2mol)= -784.26 KJ

H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) Hb(1mol) = - 285,8 KJ
(-1)( C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2CO2(g) + H2O(l)) -Hc*(1mol)= 1299.8 KJ

Sumando las reacciones qumicas.

2C(s) + H2(g) C2H2(g) Hr= 229.74 KJ

22
Fuente: Priscilla Guzmn -DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUIMICA- 3 Medio Electivo
https://webcache.googleusercontent.com/search?q=cache:1W1MtHZ8-
SoJ:https://pricsquimica.files.wordpress.com/2011/10/ejercicios-
entalpc3ada.doc+&cd=2&hl=en&ct=clnk&gl=pe
P g i n a 19 | 27
Problema 3- La acetona (CH3COCH3) es un solvente muy utilizado en el hogar,
como disolvente del esmalte para las uas. Conociendo las siguientes
ecuaciones termoqumicas.

1. H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) Ha= -286 KJ/mol

2. C (s) + O2(g) CO2(g) Hb= -393.13 KJ/mol

3. CH3COCH3 + 4O2(g) 3CO2(g) + 3 H2O(l) Hc= -1786 KJ/mol

Calcular Hf para la acetona CH3COCH3 segn la reaccin:

3C (s) + 3H2(g) +1/2O2(g) CH3COCH3(l)

Solucin.

(3)(H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l)) Ha*(3mol)= -858 KJ

(3)( C (s) + O2(g) CO2(g)) Hb*(3mol)= -1179.39 KJ
(-1)( CH3COCH3 + 4O2(g) 3CO2(g) + 3 H2O(l)) -Hc*(1mol)= 1786 KJ

Sumando las reacciones qumicas.

3C(s) + 3H2(g) +1/2O2(g) CH3COCH3(l) Hr= -251.39 KJ

Problema 4- Determinar H del metano (CH4) a partir de 25C para la

siguiente reaccin:

1. C(grafito) + O2(g) CO2(g) Ha= -393,5 KJ/mol

2. H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) Hb= - 285,8 KJ/mol

3. CH4 + 2O2(g) CO2(g) +2H2O(l) Hc= - 890,3 KJ/mol

C(grafito) +2H2(g) CH4(g)

Solucin.

C(grafito) + O2(g) CO2(g) Ha(1mol) = -393.5 KJ

(2)(H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)) Hb(2mol) = -571.6 KJ
(-1)(CH4 + 2O2(g) CO2(g) +2H2O(l)) -Hc*(1mol) = 890.3 KJ

Sumando las reacciones qumicas.

C(grafito) +2H2(g) CH4(g) Hr= -74.8 KJ

P g i n a 20 | 27
Problema 5- Dadas las ecuaciones termoqumicas siguientes, calcular H a
298 K para la reaccin de etileno (C2H4) con agua (H2O) para dar etanol
(C2H5OH).

C2H4(g) + H2O(l) C2H5OH(l)

1.C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) Ha= -1.367 KJ/mol

2.C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2H2O(l) Hb= -1.411 KJ/mol

Solucin.

(-1)( C2H5OH(l) + 3O2 (g) 2CO2(g) + 3H2O(l)) -Ha*(1mol) = 1.367 KJ

C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2H2O(l) Hb*(1mol) = -1.411 KJ

Sumando las reacciones qumicas.

C2H4(g) + H2O(l) C2H5OH(l) Hr= -0.044 KJ

Problema 6- A partir de los siguientes datos a 25C:

1. C(s) + O2(g) CO2(g) Ha= -393,13 KJ/mol

2. H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) Hb= -285,8 KJ/mol

3. 2C2H6(g) + 7 O2(g) 4CO2 + 6H2O(l) Hc= -3119,6 KJ/mol

Calcular H para la reaccin:

2C(s) + 3H2(g) C2H6(g)

Solucin.

(2)(C(s) + O2(g) CO2(g)) Ha*(2mol) = -786.26 KJ

(3)( H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)) Hb*(3mol) = -857.4 KJ
(-1/2)( 2C2H6(g) + 7O2(g) 4CO2 + 6H2O(l)) -Hc*(1/2mol) = 1559.8 KJ

Sumando las reacciones qumicas.

2C(s) + 3H2(g) C2H6(g) Hr= -83.86 KJ

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Problema 7- Determinar H para la reaccin:

N2H4(l) + 2H2O2(l) N2(g) + 4H2O(l)

A partir de las siguientes datos:

1. N2H4(l) + O2(g) N2(g) + 2H2O(l) Ha= -622,2 KJ/mol

2. H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) H b= -285,8 KJ/mol

3. H2(g) + O2(g) H2O2(l) Hc= -187,8 KJ/mol

Solucin.

N2H4(l) + O2(g) N2(g) + 2H2O(l) Ha*(1mol) = -622,2 KJ

(2)(H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)) Hb*(2mol) = 571.6 KJ
(-2)(H2(g) + O2(g) H2O2(l)) -Hc*(2mol) = 375.6 KJ

Sumando las reacciones qumicas.

N2H4(l) + 2H2O2(l) N2(g) + 4H2O(l) Hr= 325 KJ

Problema 8- A partir de los siguientes datos:

1. H2(g) 2H(g) Ha=436,4 KJ/mol

2. Br2(g) 2Br(g) Hb=192,5 KJ/mol

3. H2(g) 2HBr(g) Hc=-104,1 KJ/mol

Calcular H para la reaccin:

H(g) + Br(g) HBr(g)

Solucin.

(-1/2)( H2(g) 2H(g)) -Ha*(1/2mol)= -218.2 KJ

(-1/2)( Br2(g) 2Br(g)) -Hb*(1/2mol)= -96.25 KJ
(1/2)( H2(g) 2HBr(g)) Hc*(1/2mol)= -52.05 KJ

Sumando las reacciones qumicas.

H(g) + Br(g) HBr(g) Hr= -366.5 KJ

P g i n a 22 | 27
Problema 9. Considere las siguientes reacciones:

1. CO + H2 CH2O Ha = 21.3 KJ/mol

2. CH3OH CH2O + H2 Hb = 54.5 KJ/mol
3. 2 CO C + CO2 Hc = -32.3 KJ/mol
4. CO + 1/2 O2 CO2 Hd = -15.4 KJ/mol

Con estos datos calcule la entalpa de formacin del CH3OH:

C + 2 H2 + 1/2 O2 CH3OH

Solucin.

CO + H2 CH2O Ha*(1mol) = 21.3 KJ

(-1)(CH3OH CH2O + H2) -Hb*(1mol) = -54.5 KJ
(-1)(2 CO C + CO2) -Hc*(1mol) = 32.3 KJ
CO + 1/2 O2 CO2 Hd*(1mol) = -15.4 KJ
Sumando las reacciones qumicas.

C + 2 H2 + 1/2 O2 CH3OH Hr= -16.3 KJ

P g i n a 23 | 27
APLICACIONES DE LA ENTALPA EN LA VIDA COTIDIANA.
Como ya sabemos gracias a la ciencia, podemos crear instrumento y
maquinas que nos sean tiles. La variacin de entalpa, quiere decir que
hay una variacin de calor, ya que como nos encontramos en un sistema
abierto. Un ejemplo claro de una maquina donde se aprecia la variacin
de calor, son las bombas de calor (Calefaccin y refrigeracin). 23

Figura N 6: Proceso de refrigeracin

Fuente: Athanieto.wordpress.com

Como apreciamos en la imagen, en el evaporador ingresa calor. Entonces

siguiendo el sentido de la mquina, vemos que antes de ingresar a dicho
evaporador, la entalpa es menor que en el punto saliente. Eso quiere
decir que en el evaporador la > 0. Por el contrario en el condensador,
libera energa. Eso quiere decir que en el condensador la < 0.

Ahora, el proceso de refrigeracin se una para:

La climatizacin de espacios habitados, para alcanzar un grado de

confort trmico adecuado para la habitabilidad de un edificio.

23 Fuente: Fsica, fluidos y termodinmica Ciclo de refrigeracin:

https://athanieto.wordpress.com/tematicas/segundo-principio-de-la-termodinamica/ciclo-de-
refrigeracion/
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 La conservacin de alimentos, medicamentos u otros productos que
se degraden con el calor. Como por ejemplo la produccin de hielo o
nieve, la mejor conservacin de rganos en medicina o el transporte de
alimentos perecederos.

Los procesos industriales que requieren reducir la temperatura de

maquinarias o materiales para su correcto desarrollo. Algunos ejemplos
son el mecanizado, la fabricacin de plsticos, la produccin de energa
nuclear.

La criognesis o enfriamiento a muy bajas temperaturas empleada para

licuar algunos gases o para algunas investigaciones cientficas.

Motores de combustin interna: en la zona de las paredes de los

cilindros y en las culatas de los motores se producen temperaturas muy
altas que es necesario refrigerar mediante un circuito cerrado donde una
bomba enva el lquido refrigerante a las galeras que hay en el bloque
motor y la culata y de all pasa un radiador de enfriamiento y un depsito
de compensacin. El lquido refrigerante que se utiliza es agua destilada
con unos aditivos que rebajan sensiblemente el punto de congelacin
para preservar al motor de sufrir averas cuando se producen
temperaturas bajo cero.

Mquinas-herramientas: las mquinas herramientas tambin llevan

incorporado un circuito de refrigeracin y lubricacin para bombear el
lquido refrigerante que utilizan que se llama taladrina o aceite de corte
sobre el filo de la herramienta para evitar un calentamiento excesivo que
la pudiese deteriorar rpidamente,

Aparatos electrnicos: la mayora de los aparatos electrnicos

requieren refrigeracin, que generalmente consiguen mediante un
ventilador, que hace circular el aire del local donde se sitan, y otras
veces sencillamente haciendo circular el aire por conveccin.

P g i n a 25 | 27
CONCLUSIONES

La energa es muy importante y esta importancia se hace ms notoria si

tenemos en cuenta que toda transformacin en la naturaleza est
siempre asociada con cambios energticos.

La termoqumica, rama de la termodinmica, es muy importante en el

sentido de conversin de energa qumica en energa trmica, y
viceversa.

Lo ms importante en este trabajo es tener el concepto claro de la ley de

Hess, el cual enuncia que para poder hallar una entalpa desconocida,
se puede llegar a conocer de reacciones ms simples y conocidas, solo
con las operaciones bsicas.

Gracias a Julius Thomsen y Marcellin Berthelot, se pudo determinar los

calores de reaccin, para que pudiesen seguir con la investigacin de
sustancias ms complejas, utilizando la Ley de Hess, ya mencionada.

Se concluye finalmente que con los conocimientos adquiridos, la ciencia

avanza y crea maquinas, para poder satisfacer las necesidades del
hombre. Puede ser para el confort o mejorar el rendimiento de las
industrias.

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BIBLIOGRAFA
Gilbert W. Castellan. 1987. Fisicoqumica (2da edicin). Pg. 142
Engel Reid. 2007. Introduccin a la fisicoqumica: termodinmica. Pg.
63-75
Jerome L. Rosenberg, Lawrence M. Epstein, Peter J. Krieger. 2007.
Qumica Schaum (9na edicin). Pg. 96
Jos Luis Moreno, Frigols - Ramn, Garca Domnech-Gerardo M.
Antn Fos. 2011. Introduccin a la fisicoqumica (2da edicin). Pg. 11
Salvador Delgadillo Prado. 2011. Termodinmica bsica. Pg. 119
Gaston Pons Muzzo. Lima- Per- 1985. Fisico-Quimica (6ta Edicin)
Pg. 125
Priscilla Guzmn -DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUIMICA- 3
Medio Electivo.
https://webcache.googleusercontent.com/search?q=cache:1W1MtHZ8-
SoJ:https://pricsquimica.files.wordpress.com/2011/10/ejercicios-
entalpc3ada.doc+&cd=2&hl=en&ct=clnk&gl=pe
Concepto de Entalpa.
http://fluidos.eia.edu.co/hidraulica/articuloses/conceptosbasicosmfluidos/
entalpia/entalpia.html
Energa de las reacciones qumicas.
http://www.ieslaaldea.com/documentos/fisicayquimica/bloquev.pdf
Fsica, fluidos y termodinmica Ciclo de refrigeracin:
https://athanieto.wordpress.com/tematicas/segundo-principio-de-la-
termodinamica/ciclo-de-refrigeracion/
Biografa de Hess:
http://www.fisicanet.com.ar/biografias/cientificos/h/hess.php
Biografa de Julius Thomsen: http://www.ecured.cu/Julius_Thomsen
Biografa de Marcellin Berthelot:
http://www.buscabiografias.com/biografia/verDetalle/8008/Marcelin%20B
erthelot%20-%20Marcellin%20Berthelot
Biografa de Gustav Kirchhoff:
http://www.biografiasyvidas.com/biografia/k/kirchhoff.htm
Biografa de Walther Nernst:
http://www.biografiasyvidas.com/biografia/n/nernst.htm
Meta-buscador recomendado: http://goldbook.iupac.org/

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