UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA

LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINTICA

PRCTICA DE LABORATORIO 4:
EQUILIBRIO ENTRE FASES
(Construccin del diagrama de fases del ciclohexano)

DOCENTE: Martha Patricia Jurez Morales

EQUIPO: 1

INTEGRANTES:
Arango Muoz Juan Alberto
Caldern Galicia Diana Carolina
Morales Cuin Jonathan
Vzquez Garca Sarah

GRUPO: 43 LABORATORIO: 102

SEMESTRE: 2018-1

FECHA: 6 de octubre de 2017.

INTRODUCCIN.

Un diagrama de fases es una representacin grfica en donde se ubican las

relaciones de las distintas fases de una sustancia a diferentes condiciones. Una fase
es una porcin homognea del sistema cuyas propiedades intensivas son
constantes en toda su extensin, fsicamente distinguibles y mecnicamente
separables. Un componente es una identidad qumica que puede distinguirse de
otras por su estructura. Una

La regla de las fases es una ecuacin matemtica que nos permite conocer el
nmero de propiedades intensivas (grados de libertad) que podemos manipular de
manera independiente, conociendo el nmero de fases y componentes que
conforman al sistema, sin salirse de la condicin de equilibrio correspondiente. La
ecuacin es la siguiente:

F= C - P + 2 donde C= componente.
P= fases
F= grados de libertad.

Esta ecuacin es conocida como la regla de las fases de J. Willard Gibbs, la cual
establece que al aumentar el nmero de componentes aumenta el nmero total de
variables, por tanto, C tiene un signo positivo. Aumentando el nmero de fases
aumenta el nmero de condiciones de equilibrio y de ecuaciones, con lo cual se
eliminan algunas variables y P tienen signo positivo. El mximo nmero de fases
que pueden coexistir en equilibrio en un sistema de un solo componente son tres.
De esta forma, se logra determinar que la regla de las fases expresa las limitaciones
sobre las intersecciones de las superficies en espacios multidimensionales

En un diagrama de fases se pueden identificar tres secciones principales: regiones

donde se encuentra una sola fase (regin monofsica), lneas de equilibrio y punto
triple. Como su nombre lo dice, en las regiones monofsicas solo hay una fase
presente, sta puede ser slido, lquido, vapor o gas. Las lneas de equilibrio son
una sucesin contnua de estados termodinmicos donde coexisten cualesquiera
dos fases en equilibrio a temperaturas y presiones especficas. Finalmente, el punto
triple es un estado termodinmico, caracterstico de una sustancia, en donde
coexisten cualesquiera tres fases en equilibrio a una presin y temperatura
especfica. Cabe mencionar, que para algunas sustancias existe ms de un punto
crtico, como es el caso del 14
C y 4 He.

La ecuacin de Clapeyron nos da la relacin del cambio de presin con respecto al

cambio de temperatura en trminos de algunas cantidades observables, como el
volumen molar y el cambio de la entalpa del proceso. Se aplica a la fusin,
vaporizacin y sublimacin, as como al equilibrio entre dos formas alotrpicas,
como grafito y diamante. Expresado por:

dP
dT = TH
V

As mismo, la ecuacin de Clapeyron se puede expresar en una forma aproximada

para el equilibrio en la vaporizacin y en la sublimacin. En estos casos, el volumen
molar del vapor es mucho mayor que el de la fase condensada, por lo que se
deduce:
vap V = V vapor - V condensado V vapor

Adems, si se supone un comportamiento de gas ideal,

vap V = V vapor = RT P

La sustitucin de V en la ecuacin de Clapeyron produce el siguiente resultado:

dP P vap H vap HdT
dT =
RT 2 dP
P = d In P= RT 2

Conocida como la ecuacin de Clausius-Clapeyron

DIAGRAMA DE FLUJO
Para equilibrio Slido-Lquido

Para equilibrio Lquido-Vapor

Para punto triple

DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS.

Tabla 1. Datos reportados en la literatura para el ciclohexano.
Temperatura normal de fusin 280.15 K

Temperatura normal de ebullicin 353.85 K

Temperatura crtica 280.49 K

Presin crtica 40.2 atm

J
Entalpa de fusin (Hf us) 2662.6 mol
J
Entalpa de vaporizacin (Hvap) 32560 mol
J
Entalpa de sublimacin (Hsub) 35222.6 mol
g
Densidad del lquido a P normal 0.7918
cm 3

g
Densidad del slido a P normal 0.8420
cm 3

ALGORITMO
Para la obtencin de estos datos se utilizaron los siguientes datos ubicados en el protocolo
de la prctica:
H vaporizacin = 32560 J/mol
H sublimacin = 35222.6 J/mol
a. Calcular la temperatura (T2) en un punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de
ebullicin normal.

Para un equilibrio L-V utilizamos:

Despejando T2 que es lo que queremos obtener:

Ahora utilizamos una presin cercana a la temperatura de ebullicin normal que es

de 760 mmHg:

P1: 760 mmHg

T1: 354.15 K
P2: 700 mmHg
 T2=
351.54 K

b. Calcular la temperatura (T2) en un punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de

ebullicin obtenida a la presin atmosfrica del lugar de trabajo. Se realiza el mismo
procedimiento del inciso anterior solamente se cambia la presin a la cual se trabaj y
se toma como base, y a partir de sta se toma alguna otra cercana para obtener su
temperatura:

P1: 586 mmHg

T1 : 344.15 K
P2 : 600 mmHg

T2=
344.87 K

c. Calcular una temperatura (T2) en un punto de equilibrio S-V. Para un equilibrio S-V se
toma la misma frmula de Clausius-Clapeyron y solamente se cambia la H vaporizacin
por H sublimacin . Aqu tomamos como base el punto triple del ciclohexano tomando en
cuenta que en el diagrama de fases del ciclohexano el equilibrio S-V se encuentra a
temperatura y presin menor que el del punto triple:
P1: 41 mmHg
T1: 279.65 K
P2: 30 mmHg

T2= 274.00 K
d. Calcular la entalpa de vaporizacin. Utilizamos la frmula de Clausius-Clapeyron para
equilibrio L-V y despejamos obteniendo:

Sustituyendo los valores del punto del equilibrio L-V terico y experimental
obtenemos:

H vaporizacin = 26346.09 J/mol = 26.35 kJ/mol

| 32.56 mol
kJ kJ |
26.35 mol
% error = | kJ
32.56 mol
| * 100 = 19.07%
| |

Tabla 2. Datos experimentales, tericos y calculados para las diferentes transiciones de

fase.
Equilibrio Proceso P(mmHg) T (C) T (K)

Datos S-L Punto de 586 6.9 280.05

experimentales fusin

L-V Punto de 586 71 344.15

ebullicin

S-L-V Punto Triple 41 6.5 279.65

Datos tericos S-L Punto de 760 7.0 280.15

fusin normal

L-V Punto de 760 80.70 353.85

ebullicin
normal

Condiciones Punto Crtico 30552 7.34 280.49

crticas

Datos calculados L-V Evaporacin 700 78.39 351.24

350 57.79 330.68

100 26.11 299.05

S-V Sublimacin 30 0.85 274.00

 20 -3.16 269.99

10 -17.33 255.82

S-L Fusin 700 6.99 280.14

350 6.95 280.10

100 6.93 280.08

Tabla 3. Datos experimentales, tericos y calculados, ordenados por equilibrio de fase para
la construccin del diagrama.
Equilibrios de Fase

L-V S-L S-V

P(mmHg) T (K) P(mmHg) T (K) P(mmHg) T (K)

760 353.85 760 280.15 41 279.65

700 351.24 700 280.14 30 274.00

586 344.15 586 280.05 25 270.81

350 330.68 350 280.10 20 266.99

100 299.05 100 280.08 10 255.82

41 279.65 41 279.65 1 224.59

ANLISIS DE RESULTADOS

Tabla 4. Aplicar la regla de las fases de Gibbs.

F= C - P+ 2 Donde: C = 1
Fase (P) Grado de libertad ( F) Significado

rea 1 2 Sistema bivariante, podemos

manipular 2 variables (Presin y
Temperatura)

Sobre la lnea 2 1 Sistema univariante, slo

podemos manipular una variable

Punto triple 3 0 Sistema invariante, no se puede

manipular ninguna variable del
sistema.

CONCLUSIONES
Un diagrama de fases es una representacin grfica en donde se ubican las regiones de las
distintas fases de una sustancia a diferentes condiciones. En este caso esas dos
condiciones fueron la presin y la temperatura en las que el ciclohexano presentaba sus
diferentes estados de agregacin.
Con ayuda de la regla de fases de Gibbs y la ecuacin de Clausius-Clapeyron, obtuvimos
los grados de libertad y algunos otros datos termodinmicos para poder construir nuestro
diagrama de fases y poder cumplir con el objetivo principal de nuestra actividad
experimental que fue ubicar en l el punto triple y el punto crtico del ciclohexano.

BIBLIOGRAFA
Chang, Raymond, Fisicoqumica, 2da ed, McGraw Hill, Mxico, 2007.
Castellan, G.W., Fisicoqumica, 2da ed, USA, Addison-Wesley,
Iberoamericana, 1987.