Вы находитесь на странице: 1из 82

i

UNIVERSIDAD DE CONCEPCION Profesores Patrocinantes


Facultad de Ingeniera Dr. Eduardo Balladares
Departamento de Ingeniera Dr. Igor Wilkomirsky
Metalrgica

Estudio del tratamiento de concentrados altos en arsnico mediante


el proceso de tostacin oxi-sulfatante y lixiviacin

FRANCISCO JAVIER VARELA GARRIDO

Informe de Memoria de Ttulo

para optar al Ttulo de

Ingeniero Civil Metalrgico

Agosto 2017
ii

Resumen

La tecnologa de tostacin sulfatante es y ha sido aplicada en varias plantas en el mundo,


pero sin aplicarla a concentrados altos en arsnico, es por ello que debido al continuo
aumento del contenido de arsnico en muchos concentrados de cobre chilenos, con
niveles de 1 hasta sobre 6%, los hacen inviables de tratar en las fundiciones. Con la
implementacin de este proceso, se desarroll una opcin de produccin de calcinas las
cuales una vez obtenidas, pueden ser lixiviadas, para posteriormente proceder a una
electroobtencin directa con la solucin resultante, evitando as en su totalidad el
tratamiento que se debe llevar a cabo con el proceso de fundicin y refinera, ayudando a
disminuir considerablemente las preocupaciones ambientales que este tipo de tratamiento
de cobre condiciona. Tambin resulta importante lo que hace referencia a reduccin de
costos de capital y operacin. Se plantean como hiptesis principales la volatilizacin
sobre 90% del arsnico en la forma de As2O3(g), conversin sobre el 98% del cobre a la
forma de sulfato/oxisulfato y fijacin del hierro como hematita en las calcinas obtenidas. A
travs de lo anterior, se puede fijar las reas de impacto final predominantes, donde
encontramos un mayor control de arsnico en la minera Chilena como asimismo un
procesamiento de concentrados de cobre altos en arsnico.

Las pruebas de tostacin en condiciones oxi-sulfatantes se llevaron a cabo en un reactor


de lecho fluidizado a escala banco, que se construy al interior de una planta piloto
ubicada en la Universidad de Concepcin.

El anlisis y procesamiento de la informacin recopilada, otorg como resultado ms


importante una recuperacin de cobre superior a 94%, una fijacin de hierro en el residuo
de lixiviacin de 97%, una volatilizacin de arsnico del 36.9% y una remocin de
antimonio sobre el 98%

Finalmente, a travs de los resultados obtenidos, se logr concluir que el proceso


tostacin- lixiviacin sulfatante/oxi-sulfatante resulta favorable para realizar extracciones
metlicas de Cu y fijaciones de Fe por sobre el 95%, pero an as, no permite realizar una
remocin importante del arsnico como impureza que permita llevar el electrolito rico en
cobre generado en la etapa de lixiviacin directamente a la planta de EW.
iii

Abstract

The technology of roasting sulfation is and has been applied to several plants in the world,
however it does not apply to a high arsenic concentrate, which is why it goes through the
continuous increase of the arsenic content in many copper concentrates chileans, with
levels from 1 to Over 6%, make them unfeasible to treat in foundations. With the
implementation of this process, a calcareous production option was developed which can
be obtained, can be leached, for later a direct electrowinning solution with the resulting
solution, thus avoiding in its entirety the treatment that must be carried out With the
process of smelting and refining, helping to significantly reduce the environmental
concerns that this type of copper treatment conditions. It is also important for reducing
capital and operating costs. The main hypothesis is the volatilization of 90% of the arsenic
in the form of As2O3 (g), 98% conversion of the copper to the sulfate / oxysulphate form
and fixation of iron as hematite in the calcines obtained. Through the above, the
predominant final impact areas can be established, where greater arsenal control is found
in Chilean mining as a processing of copper concentrates high in arsenic.

Roasting tests in oxy-sulfating conditions were carried out in a bench scale fluidized bed
reactor, which were built inside a plant located at the University of Concepcin.

The analysis and processing of the collected information resulted in a recovery of copper
over 94%, iron fixation in the leach residue of 97%, an arsenic volatilization of 36.9% and
an antimony removal over 98%

Finally, through the results obtained, it was possible to conclude that the roasting-sulfate /
oxy-sulfate leaching process is favorable for Cu metal extractions and Fe fixations above
95%, but it does not allow removal Important of the arsenic as impurity that allows to carry
the electrolyte rich in copper generated in the step of leaching directly to the plant of EW .
iv

ndice

1.Introduccin .................................................................................................................... 1
1.1 Vista general........................................................................................................ 1
1.2 Alternativa propuesta ........................................................................................... 2
1.3 Hiptesis y componente de investigacin ............................................................ 4
1.4 Objetivos.............................................................................................................. 5
1.4.1 Objetivo general ........................................................................................... 5
1.4.2 Objetivos especficos .................................................................................... 5
2. Antecedentes ............................................................................................................. 6
2.1 Problemtica de los concentrados altos en arsnico............................................ 6
2.2 Proceso de tostacin ........................................................................................... 8
2.2.1 Generalidades .............................................................................................. 8
2.2.2 Tipos de tostacin......................................................................................... 9
2.2.3 Tostacin oxi-sulfatante ................................................................................ 9
2.2.4 Tecnologa de tostacin ................................................................................ 9
2.3 Lixiviacin .......................................................................................................... 10
2.3.1 Efecto de la agitacin en la lixiviacin ......................................................... 10
2.4 Lixiviacin de calcinas de tostacin ................................................................... 12
2.4.1 Generalidades ............................................................................................ 12
2.4.2 Electroqumica de lixiviacin de xidos ....................................................... 12
3. Termodinmica del proceso de tostacin ................................................................. 15
4. Cintica del Proceso de tostacin ............................................................................ 19
4.1 Generalidades ................................................................................................... 19
4.2 Modelo de ncleo recesivo ................................................................................ 20
4.3 Descomposicin de la enargita .......................................................................... 21
5. Metodologas de investigacin y desarrollo .............................................................. 23
5.1 Descripcin de las experiencias ......................................................................... 23
5.2 Puesta en marcha del reactor ............................................................................ 26
5.3 Materiales .......................................................................................................... 28
5.4 Equipos y materiales para el proceso de tostacin ............................................ 29
5.5 Equipos y materiales de lixiviacin..................................................................... 30
5.6 Montaje y ejecucin de las pruebas ................................................................... 31
v

5.6.1 Pruebas en reactor de lecho fluidizado ....................................................... 31


5.6.2 Pruebas de lixiviacin ................................................................................. 33
5.7 Programa de pruebas ........................................................................................ 34
5.7.1 Pruebas de tostacin .................................................................................. 34
5.7.2 Pruebas de lixiviacin de calcinas .............................................................. 35
6. Resultados experimentales y anlisis....................................................................... 36
6.1 Extraccin metlica para las pruebas tostacin-lixiviacin ................................. 36
6.2 Distribucin del arsnico y antimonio en el proceso de tostacin ....................... 37
6.3 Distribucin de arsnico y antimonio para las pruebas tostacin-lixiviacin ....... 40
6.4 Curva cintica de lixiviacin ............................................................................... 41
6.5 Anlisis mediante difraccin por rayos-X ........................................................... 43
7. Discusiones.............................................................................................................. 44
7.1 Efecto de la cantidad de oxgeno ....................................................................... 44
7.2 Prueba 1 (oxgeno estequiomtrico) .................................................................. 45
7.2.1 Fijacin de hierro ........................................................................................ 45
7.2.2 Extraccin de cobre .................................................................................... 46
7.3 Prueba 2 (oxgeno 45% exceso) ........................................................................ 47
7.3.1 Fijacin de hierro ........................................................................................ 47
7.3.2 Extraccin de cobre .................................................................................... 48
7.4 Remocin y fijacin del arsnico ........................................................................ 50
8. Conclusiones ........................................................................................................... 51
9. Bibliografa ............................................................................................................... 52
10. Anexos .................................................................................................................. 55
10.1 Consumo terico de aire y exceso ................................................................. 55
10.1.1 Consumo de aire para la tostacin Oxi-Sulfatante ...................................... 55
10.2 Cantidad de Material en el lecho .................................................................... 57
10.3 Tiempo de residencia promedio ..................................................................... 57
10.4 Grficos de Temperaturas en las termocuplas del reactor.............................. 58
10.5 Balance de Hierro y Cobre ............................................................................. 59
10.5.1 Mtodo 1( Ley promedio de calcinas) ........................................................ 59
10.5.2 Mtodo 2(Balance de masa de residuos slidos) ...................................... 60
10.6 Tablas ............................................................................................................ 60
10.7 Anlisis Qumicos ........................................................................................... 64
vi

10.8 Anlisis por difraccin de rayos X................................................................... 67


10.8.1 Anlisis N1 ................................................................................................ 67
10.8.2 Anlisis N 2 ............................................................................................... 68
vii

ndice de Figuras
FIGURA 1: DIAGRAMA DEL PROCESO PROPUESTO (FUENTE:DMH). ........................................................ 2
FIGURA 2: FLOWSHEET DEL PROCESO TOSTACIN-LIXIVIACIN EN ESTUDIO (FUENTE: ELABORACIN
PROPIA). .................................................................................................................................. 2
FIGURA 3: VARIACIN DE LA VELOCIDAD DE REACCIN CON LA AGITACIN EN DISOLUCIN DE SLIDOS
(FUENTE: ELABORACIN PROPIA). ............................................................................................ 11
FIGURA 4: DIAGRAMA TENSIN PH, PARA EL SISTEMA CU-H2O A 25 C Y 1 ATM. ACTIVIDADES DE LOS
IONES = 1(M) (FUENTE: ELABORACIN PROPIA (PROGRAMA HSC). ............................................. 13
FIGURA 5: DIAGRAMA TENSIN-PH PARA EL SISTEMA CU-FE-H20 A 25C CON [CU TOTAL]=0.625M Y [FE
TOTAL]=0.35M (FUENTE: ELABORACIN PROPIA). ...................................................................... 14
FIGURA 6: DIAGRAMA DE ELLINGHAM DE LAS POSIBLES REACCIONES DURANTE EL PROCESO DE TOSTACIN
EN UN REACTOR DE LECHO FLUIDIZADO (FUENTE: ELABORACIN PROPIA). .................................... 16
FIGURA 7.: DIAGRAMA DE ESTABILIDAD DE FASES DEL SISTEMA AS-S-O A 700C (FUENTE: ELABORACIN
PROPIA). ................................................................................................................................ 17
FIGURA 8 :DIAGRAMA DE ESTABILIDAD DE FASES DEL SISTEMA CU-S-O A 700C (FUENTE: ELABORACIN
PROPIA). ................................................................................................................................ 17
FIGURA 9: DIAGRAMA DE ESTABILIDAD DE FASES DEL SISTEMA FE-S-O A 700C (FUENTE: ELABORACIN
PROPIA). ................................................................................................................................ 18
FIGURA 10: REACTOR DE LECHO FLUIDIZADO AL INTERIOR DEL HORNO ELCTRICO Y CON SUS SISTEMAS DE
CONTROL ADYACENTES (FUENTE: ELABORACIN PROPIA). .......................................................... 24
FIGURA 11: SISTEMAS DE CONTROL. (FUENTE: ELABORACIN PROPIA). ............................................... 24
FIGURA 12: SISTEMA DE DOBLE COLUMNA DE NEUTRALIZACIN DEL SO2 Y AS2O3 PARA EL TRATAMIENTO DE
GASES (FUENTE: ELABORACIN PROPIA). .................................................................................. 25
FIGURA 13: PORCENTAJE DE EXTRACCIN DE LAS ESPECIES METLICAS SOMETIDAS A LIXIVIACIN: 25C,
0.5 HR., 100 GPL H2SO4 RAZN S/L= 1/10 (FUENTE: ELABORACIN PROPIA). .............................. 36
FIGURA 14: DISTRIBUCIN DEL ARSNICO EN EL PROCESO DE TOSTACIN PARA LA PRUEBA N1 Y N2
(FUENTE: ELABORACIN PROPIA). ............................................................................................ 37
FIGURA 15: DISTRIBUCIN DEL ARSNICO DE LA CALCINA POSTERIOR AL PROCESO DE LIXIVIACIN: 25C,
0.5 HR., 100 GPL H2SO4 RAZN S/L= 1/10 (FUENTE: ELABORACIN PROPIA). .............................. 38
FIGURA 16: DISTRIBUCIN DEL ANTIMONIO EN EL PROCESO DE TOSTACIN PARA LA PRUEBA N1 Y N2
(FUENTE: ELABORACIN PROPIA). ............................................................................................ 38
FIGURA 17: DISTRIBUCIN DE ANTIMONIO FINALIZADO EL PROCESO DE LIXIVIACIN: 25C, 0.5 HR., 100 GPL
H2SO4 RAZN S/L= 1/10 (FUENTE: ELABORACIN PROPIA). ....................................................... 39
FIGURA 18: DISTRIBUCIN GLOBAL EN PORCENTAJE EN PESO DE ARSNICO Y ANTIMONIO PARA LA PRUEBA
1 DE TOSTACIN-LIXIVIACIN: 25C, 0.5 HR., 100GPL H2SO4 RAZN S/L= 1/10 (FUENTE:
ELABORACIN PROPIA ............................................................................................................. 40
FIGURA 19: DISTRIBUCIN GLOBAL EN PORCENTAJE EN PESO DE ARSNICO Y ANTIMONIO PARA LA PRUEBA
2 DE TOSTACIN-LIXIVIACIN: 25C, 0.5 HR., 100GPL H2SO4 RAZN S/L= 1/10 (FUENTE:
ELABORACIN PROPIA). .......................................................................................................... 40
FIGURA 20: PORCENTAJE DE RECUPERACIN DE COBRE EN FUNCIN DEL TIEMPO DE LIXIVIACIN. CON
CONDICIONES DE LIXIVIACIN: 25C, 150 GPL H2SO4 RAZN S/L= 1/10 (FUENTE: ELABORACIN
PROPIA). ................................................................................................................................ 42
CONDICIONES DE LIXIVIACIN: 25C; 0.5 H.; 100 GPL H2SO4; RAZN S/L= 1/10 ................................. 43
FIGURA 21: EFECTO DEL EXCESO DE OXGENO EN LA EXTRACCIN DE COBRE, DISOLUCIN DE HIERRO,
ANTIMONIO Y ARSNICO (FUENTE: ELABORACIN PROPIA). .......................................................... 44
FIGURA 22: DIAGRAMA DE ESTABILIDAD DE FASES DEL SISTEMA FE-S-O A 700C (FUENTE:
ELABORACIN PROPIA (PROGRAMA HSC). ................................................................................ 45
viii

FIGURA 23: DIAGRAMA DE ESTABILIDAD DE FASES DEL SISTEMA CU-S-O A 700C (FUENTE:
ELABORACIN PROPIA (PROGRAMA HSC). ................................................................................ 46
FIGURA 24: DIAGRAMA DE ESTABILIDAD DE FASES DEL SISTEMA FE-S-O A 700C (FUENTE:
ELABORACIN PROPIA (PROGRAMA HSC). 47
FIGURA 25: DIAGRAMA DE ESTABILIDAD DE FASES DEL SISTEMA CU-S-O A 700C (FUENTE: ELABORACIN
TM
PROPIA (HSC 7.1 ). .............................................................................................................. 48
FIGURA 26: DIAGRAMA DE ELLINGHAM PARA LAS REACCIONES DE FORMACIN DE ARSENIATO CPRICO Y
FRRICO. ............................................................................................................................... 50

ndice de Tablas

TABLA 1: COMPOSICIN DEL CONCENTRADO DE COBRE DIVISIN MINISTRO HALES


(FUENTE: DIVISIN MINISTRO HALES). ............................................................................ 28
TABLA 2: VARIABLES DEL PROCESO DE TOSTACIN Y RANGO DE TRABAJO .......... (FUENTE:
ELABORACIN PROPIA).... .................................. 34
TABLA 3: CONDICIONES UTILIZADAS PARA REALIZAR LAS PRUEBAS DE LIXIVIACIN
(FUENTE: ELABORACIN PROPIA).................................................................................... 35
TABLA 4: NUEVAS CONDICIONES DE LIXIVIACIN DE CALCINAS FINALES PARA LA
PRUEBA 2 (FUENTE: ELABORACIN PROPIA)...50
TABLA 5: RESULTADOS EXPERIMENTALES PRUEBAS DE LIXIVIACIN (FUENTE:
ELABORACIN PROPIA). ................................................................................................. 412
TABLA 6: COMPOSICIN DE LAS CALCINAS RESIDUALES DE TOSTACIN (FUENTE:
ELABORACIN PROPIA). ................................................................................................... 43
TABLA 7: COMPOSICIN DE LOS RESIDUOS DE LIXIVIACIN (FUENTE: ELABORACIN
PROPIA). ............................................................................................................................. 43
T ABLA 8: RECUPERACIONES DE CU A TRAVS DEL PROCESO DE LIXIVIACIN, PARA DISTINTAS
CONCENTRACIONES DE CIDO (FUENTE: ELABORACIN PROPIA). ................................................. 49
T ABLA 9: PORCENTAJES DE RECUPERACIN DE COBRE OBTENIDOS BAJO LAS CONDICIONES DE LIXIVIACIN:
150GPL [H2SO4], 2.0 H Y 25C. (FUENTE: ELABORACIN PROPIA). .............................................. 49
T ABLA 10: SOLUBILIDAD DE ARSENIATOS EN SOLUCIONES CIDAS (FUENTE: ELABORACIN PROPIA). ...... 50
ix

Nomenclatura

DMH: Divisin Ministro Hales

MH: Ministro Hales

MS: Sulfuro Metlico

PLS: Solucin enriquecida (Pregnant Leach Solution)

SX: Extraccin por solvente (Solvent Extraction)

EW: Electro obtencin (Electrowinning)

PA: Peso atmico

PM: Peso molecular


1

Introduccin

1.1 Vista general


El presente trabajo de tesis estudia la tostacin sulfatante de un concentrado de cobre
con alto porcentaje de enargita, el cual surge debido a la necesidad de encontrar nuevas
alternativas viables y eficaces de implementar para la extraccin de cobre, plata y oro,
desde concentrados complejos, lo cual resulta importantsimo en el rea de la metalurgia
extractiva, principalmente desde el punto de vista ambiental. Adems, cabe destacar que
este trabajo forma parte del proyecto para el desarrollo de una nueva tecnologa
alternativa a la de fundicin-electroobtencin de cobre, el cual se encuentra en ejecucin
por parte de la Universidad de Concepcin para la Divisin Ministro Hales de CODELCO
(DMH).

El nico proceso existente para tratar concentrados altos en arsnico previo a la etapa de
fundicin es una tostacin desarsenificante (Proceso Boliden) que se aplica en la Divisin
MH de CODELCO, pero las calcinas generadas deben ser mezcladas con concentrados
con mayor contenido de azufre y llevadas a las etapas de fundicin conversin
refinacin, para as obtener lo requerido, es por ello que con este nuevo proceso en
estudio se pretende desarrollar una alternativa en la que las calcinas obtenidas, luego de
la remocin de arsnico, puedan lixiviarse y as obtener una solucin rica en cobre, la
cual puede ser llevada a electroobtencin directamente, evitando el circuito en la
fundicin y refinera, bajando as, los costos de capital y operacin. El proceso que se
pretende estudiar, ha sido estudiado tericamente previamente en AN INVESTIGATION
INTO THE SULPHATION ROASTING OF ENARGITE CONCENTRATES de Brandon
Tadashi Chambers, en la Universidad de Queens, Canad, en el ao 2016[1]. En aquel
estudio se obtuvieron como resultados alta recuperacin de cobre y hierro en la forma de
hematita.
2

1.2 Alternativa propuesta

Una tostacin sulfatante/oxisulfatante y lixiviacin de las calcinas obtenidas es propuesta


para el tratamiento de concentrados de cobre complejos debido a la significativa cantidad
de enargita contenida. Con la finalidad de comprender de mejor manera el proceso, este
se ilustra en el diagrama de la figura N1:

Figura 1: Diagrama del proceso propuesto (Fuente:DMH).

Sin embargo, en la figura N2 se ilustra el flowsheet empleado para la realizacin de las


pruebas.

Figura 2: Flowsheet del proceso Tostacin-Lixiviacin en estudio (Fuente: Elaboracin propia).


3

Este tipo de tostacin lixiviante tiene por objetivo transformar los sulfuros de cobre en
sulfatos y/o oxisulfatos, donde el cobre se recupera de la calcina por lixiviacin cida con
cido sulfrico como agente lixiviante. Adems, dentro del mismo proceso es posible fijar
el hierro contenido en las calcinas obtenidas como xido, lo cual resulta ser una gran
ventaja debido a que este resulta ser un producto insoluble al ser sometido a lixiviacin,
bajo las condiciones utilizadas. El arsnico, a travs del proceso de tostacin y bajo las
condiciones de operacin, reacciona y se forma el compuesto denominado arsenolita
As2O3, adquiriendo su fase ms estable, luego se solubiliza como cido arsenioso, oxida a
xido arsnico As+5 y finalmente precipita con sulfato frrico.

De esta forma y a travs de este simple flow sheet, es posible ejemplificar y mostrar el
proceso de una forma clara, donde se deja en evidencia la combinacin de la tostacin
con un proceso hidrometalrgico.
4

1.3 Hiptesis y componente de investigacin

El estudio que se llev a cabo contempl una concisa propuesta de trabajo, bajo la cual
se rigieron las formas de utilizar y emplear los recursos disponibles. Para ello fue
necesario fijar algunas hiptesis que fueron de gran ayuda para alcanzar los objetivos
deseados. A travs de lo anterior, se plantean las siguientes condiciones y resultados que
se pueden esperar, esto gracias a un estudio previo realizado, tanto en resultados
obtenidos anteriormente de procesos similares como asimismo a un estudio terico
realizado.

Hiptesis:

Fijacin del hierro superior al 95% como hematita en las calcinas obtenidas.

Remocin sobre el 90% del arsnico como As2O3 en la etapa de tostacin.

Conversin sobre el 98% del cobre a la forma de sulfato/oxisulfato.

Cabe destacar, que el principal componente cientfico del estudio lo represent la


aplicacin del equilibrio de fases slidas y gaseosas [1] mediante un control de la
temperatura de tostacin y composicin de la fase gas (O2 y SO2) para as formar cuatro
compuestos distintos los cuales resultaron ser crticos para el proyecto: As2O3 (gaseoso),
SO2 (gaseoso), CuSO4/CuOCuSO4 (slido) y Fe2O3 (slido).

La completa hermeticidad de la etapa de tostacin sulfatante y tratamiento de gases y


calcinas tiene una clara ventaja sobre la fusin - conversin en cuanto al control de
emisiones gaseosas de SO2 y arsnico, lo que permitira un total cumplimiento de las
normas ambientales a implementarse el ao 2018.
5

1.4 Objetivos

1.4.1 Objetivo general

El objetivo general de esta memoria fue estudiar experimentalmente el proceso de


tostacin sulfatante/oxi-sulfatante en un lecho fluidizado, a concentrados de Cu altos en
arsnico.

1.4.2 Objetivos especficos

Los objetivos especficos bajo los cuales se trabaj y que sirvieron de pilar para hallar el
rumbo este trabajo de tesis fueron:

Puesta a punto y en marcha de los equipos a escala laboratorio requeridos para la


realizacin de las pruebas de tostacin y lixiviacin.

Evaluacin del rendimiento del proceso, en relacin a la remocin de arsnico,


concentracin de cobre y fijacin del hierro como hematita.

Validacin del concepto del proceso como tostacin (sulfatante/oxisulfatante) bajo


un rgimen de descarga continua.
6

2. Antecedentes

2.1 Problemtica de los concentrados altos en arsnico

El problema de tratar concentrados de cobre altos en arsnico, como son los de la


Divisin DMH de Codelco y como sern los futuros de la mina subterrnea de
Chuquicamata, se ha abordado solo en funcin del pre tratamiento de los concentrados
mediante tostacin desarsenificante, que genera calcinas con bajo arsnico (0.2-0.4%)
pero reduce el azufre(requerido en la etapa siguiente de fundicin) a valores de 18-20%.
Por otra parte, esta tecnologa requiere de las etapas de fusin-conversin,(fundicin de
cobre) lo que limita su operacin.[2]

Existen algunos estudios alternativos para tratar concentrados de cobre altos en arsnico,
en particular, mediante lixiviacin a presin con oxgeno y otro empleando soluciones de
hidrxido de sodio para disolver selectivamente el arsnico (enargita) [3]. Ninguno de ellos
ha llegado a operar comercialmente ya que los costos de capital y operacin, as como lo
complejo de tratar las soluciones resultantes, no lo hacen competitivo respecto de la
tostacin desarsenificante ms fundicin.

La Universidad de Concepcin ha estudiado por varios aos procesos de tratamiento


alternativos para concentrados de cobre altos en arsnico. Uno de ellos (FONDEF 1102)
representa la fusin desarsenificante a alta temperatura en un reactor tipo ciclnico, que
permite volatilizar hasta el 95% del arsnico y generar un eje o metal blanco de cobre
apto para su refinacin convencional. Este proceso est an en etapa de evaluacin por
parte de Codelco [4].

En general, concentrados de cobre con los niveles que tienen o tendrn algunos de las
mineras chilenas no existe en otras partes del mundo o son escasos, de manera que no
ha habido desarrollo muy intenso en esta rea. Las nicas patentes especficas y
publicaciones (relacionadas con el tema) para tratar los concentrados son:

1) I. Wilkomirsky, R.S Boorman and R.S Salter, "Recovery of non-ferrous metals by


thermal treatment of solutions containing non-ferrous and iron sulphates", US Pat.
4,317.803 (March 2, 1983)

2) R.S Salter, R.S Boorman and I. Wilkomirsky, "Process for the recovery of non-ferrous
metals from sulphide ores and concentrates" US Pat. 4,619,814, (Oct. 28, 1986)
7

3) I. Wilkomirsky "Cleaner smelting and alternative process for copper concentrates


processing", The Brimacombe memorial Symp., G.A Irons and A.E. Cramb Eds., The Met.
Soc. of CIM of Canada pp.363-380, (2000)

4) I. Wilkomirsky, F. Parada and J. Tapia, "Roast- leach- decomposition- EW process for


copper concentrates", Copper '95, W.C. Copper et al. Eds., Vol III, pp. 579-587, CIM-TMS-
IIM Publ., (1995)

El proceso que actualmente est en aplicacin en la divisin DMH de Codelco - y nico


existente a nivel comercial, para tratar concentrados de cobre arsenicales - es eficiente,
con sobre 92% de eliminacin de arsnico, sin embargo, tiene una debilidad crtica:
depende de una fundicin de cobre para procesar calcinas generadas ya que por su bajo
contenido de azufre (18-20%) no pueden tratarse sino en mezcla con concentrados de
alto azufre. Esto hace que la divisin MH dependa crticamente de otras fundiciones que
puedan procesar sus calcinas, condicin que el futuro cercano es cada vez ms incierta
debido al precario estado de las fundiciones de Codelco.

De esta forma, un proceso alternativo que no requiera de las fundiciones de cobre como
el aqu estudiado es una solucin viable y de largo aliento para muchas mineras que
enfrentan ya la severa problemtica del arsnico en sus minerales.

La normativa chilena de emisiones sulfurosas (como SO2 gaseoso) y arsenicales est


descrita en la "norma de emisiones para fundiciones de cobre y fuentes emisoras de
arsnico", Decreto N28 del 30.07.2013 del Ministerio de Medio Ambiente, la cual fija
valores mximos para estos dos efluentes. En ella, se norman los valores para cada
fundicin chilena los cuales al entrar en vigencia completa al ao 2018 haran inviable a
varias de ellas, ya que no podran cumplir con la normativa.

Para el tratamiento de concentrados con altos contenidos de enargita existen dos


alternativas principales para bajar el contenido de arsnico de estos concentrados
sucios a niveles apropiados para su tratamiento en una fundicin convencional:

1. Tostacin de los concentrados para eliminar el arsnico por volatilizacin.

2. Tratamiento hidrometalrgico de los concentrados para una disolucin selectiva del


arsnico.

Debido la alta presin parcial que tienen la mayora de los sulfuros de arsnico y los
compuestos oxidados de arsnico, el proceso de tostacin es efectivo para la eliminacin
de arsnico desde los concentrados de cobre [8], por otro lado, los procesos
8

hidrometalrgicos tambin pueden ser considerados como una opcin; los procesos de
lixiviacin alcalina como los que usan hipoclorito de sodio (NaClO) o sulfuro de sodio
(Na2S), al igual que la opcin nmero 1, pueden ser considerados como alternativas para
disolver el arsnico presente en el concentrado de cobre.

2.2 Proceso de tostacin

2.2.1 Generalidades
La tostacin puede definirse como el calentamiento de un metal o compuesto metlico,
que se encuentra en contacto con oxgeno, vapor de agua, carbono, azufre o cloro, que
se efecta hasta alcanzar una temperatura elevada, pero sin llegar a la de fusin, o sin
llegar hasta la temperatura de iniciacin de sta, con objeto de llevar a cabo un cambio
qumico, por el cual se elimine algn componente por volatilizacin [9-10]]. Este proceso
se puede realizar por dos principales razones, dependiendo del mtodo de extraccin de
cobre que se vaya a utilizar posteriormente a este tratamiento, donde encontramos:

Extraccin Hidrometalrgica: El mineral de cobre sulfurado no es fcil de lixiviar, pero sus


sulfatos son solubles en agua y sus xidos son solubles en cido sulfrico diluido. As,
una tostacin controlada de sulfuros puede producir una calcinacin fcilmente lixiviable.

Extraccin Pirometalrgica: La tostacin se practica a menudo antes de la fundicin de


horno reverbero y elctrico. En este caso los propsitos son: 1) utilizar los calores de
tostado para secar y calentar la carga antes de que se aada al horno de fusin y 2)
aumentar la concentracin de cobre en el proceso de fundicin, es decir, en el mate
lquido .

La mayor parte del cobre procesado en Chile va pirometalrgica se realiza desde


concentrados cuprferos sulfurados, siendo las operaciones de fusin-conversin las que
tratan la totalidad del concentrado para la obtencin de cobre blster. La tecnologa fusin-
conversin empleada en Chile contempla hornos flash, reactor Noranda, Convertidores
Teniente (CT) y convertidores Peirce-Smith (CPS).
9

2.2.2 Tipos de tostacin

2.2.2.1 Tostacin sulfatante

En tostacin sulfatante [11] lo que se quiere es transformar un concentrado sulfurado de


cobre (concentrados, ejes, minerales, etc.) en calcinas sulfatadas para una subsecuente
etapa de lixiviacin. Esto se logra tostando la carga sulfurada entre un rango operacional
650 680 C para potenciales de oxgeno y dixido de azufre entre 1- 15% volumen, lo
que genera una calcina compuesta de calcocianita (CuS0 4) y hematita (Fe2O3) mediante
las siguientes reacciones:

Cu2S + SO2(g ) + 3O2(g) = 2CuSO4 (1)

FeS + O2(g) = Fe2O3 + SO2(g) (2)

Esto se hace para aprovechar la alta solubilidad del sulfato de cobre en una etapa de
lixiviacin a pH cidos. Se puede observar que la tostacin sulfatante implica la remocin
incompleta del azufre de la carga inicial con un aumento apreciable en peso.

2.2.2.2 Tostacin oxi-sulfatante

En forma similar a la tostacin sulfatante, en este rango se obtiene ox-sulfato de cobre


para su sub-secuente lixiviacin. El rango trmico operacional es entre 680- 720 C, lo
que genera una calcina compuesta de dolerofanita (CuOCuSO4) y hematita (Fe2O3)
principalmente. Las reacciones son:

4CuS+ 5 O2(g) = 4(s) (3)

4FeS + 7O2(g) = 2Fe2O3 + 4SO2(g) (4)

2.2.3 Tecnologa de tostacin


Algunos autores, reportan que para el proceso de tostacin sulfatante se podran utilizar
hornos de pisos mltiples, sin embargo todas las aplicaciones industriales utilizan
tostadores de lecho fluidizado[12]. Los tostadores de lecho fluidizado aumentan la
velocidad de reaccin debido al aumento del nivel de contacto gas-slido. La temperatura
y la velocidad superficial son parmetros que determina el espesor del lecho, el tiempo
10

de retencin, la composicin del gas, la relacin aire-azufre y la acumulacin de polvo. Es


por ello que son los dos parmetros crticos de control. Los tostadores de lecho fluidizado
permiten un contacto gas-slido ideal, puntos calientes reducidos incluso en reacciones
exotrmicas, excelente transferencia de calor y facilidad de manejo de slidos. Sin
embargo, una de las desventajas tales la erosin de los componentes del lecho, estn
presentes durante la tostacin. Es por lo anterior, que el lecho fluidizado se caracteriza
por su uniformidad de temperaturas, composicin uniforme de gases y calcina en cada
punto del lecho. Esta relativa uniformidad hace posible los clculos de equilibrios de las
reacciones de tostacin.

2.3 Lixiviacin

La lixiviacin [13] corresponde a la disolucin selectiva de los constituyentes de inters de


la mena o concentrado para obtener una solucin acuosa conteniendo el metal valioso y
un residuo insoluble conteniendo el material sin valor. A continuacin de la lixiviacin
generalmente se incluye una o ms etapas de separacin slido-lquido para obtener una
solucin clara desde la cual puede precipitarse selectivamente el metal valioso.

La lixiviacin es fundamentalmente un proceso de transferencia de masa slido-lquido.


La lixiviacin puede ser llevada a cabo en condiciones ambientales o a temperaturas
elevadas y/o bajo presin. Las condiciones del proceso dependern de las reacciones
qumicas que estn teniendo lugar. El objetivo en todos los casos es obtener iones
metlicos o complejos que puedan ser extrados selectivamente desde la solucin.

2.3.1 Efecto de la agitacin en la lixiviacin


A menudo es posible eliminar la agitacin como variable en un estudio cintico si la
agitacin es suficientemente intensa. La figura 2 ilustra la variacin de la velocidad de
reaccin con la agitacin que ocurre normalmente en la disolucin de slidos. Sin
embargo, la eliminacin de la agitacin como variable no asegura que la difusin no sea
ya la etapa que controla la velocidad. A medida que aumenta la agitacin x, donde
es el espesor mnimo de la capa lmite de difusin adyacente a la superficie slida. La
difusin a travs de esta capa lmite an puede ser el proceso que controla la velocidad.
En estas condiciones es necesario calcular velocidades de transferencia de masa o medir
energas de activacin para determinar si es la difusin la que controla la velocidad de
reaccin u otra etapa que tambin resulte en cintica lineal (por ejemplo, una reaccin
11

qumica superficial de primer orden). Se ha encontrado en forma experimental y terica


que el espesor mnimo de la capa lmite es del orden de 0.001 cm. Usando un valor de
10-3 cm para se ha calculado que la mxima velocidad que se puede obtener para una
reaccin controlada por difusin en la interfase slido-lquido es aproximadamente 0.1
moles/cm2 h cuando la concentracin en el seno de la solucin es unitaria. Notemos que
si la etapa que controla la reaccin no es la difusin, la velocidad de reaccin puede ser
muchsimo menor que ste valor.

Los valores del coeficiente de difusin varan segn sea la naturaleza de las especies
disueltas en solucin, la concentracin y naturaleza de la especie que difunde y la
cm2
temperatura. En soluciones acuosas D tiene valores en el rango 0.3x10-5 - 3.5x10-5 a
s

la temperatura ambiente.

Figura 3: Variacin de la velocidad de reaccin con la agitacin en disolucin de slidos


(Fuente: Elaboracin propia).
12

2.4 Lixiviacin de calcinas de tostacin

2.4.1 Generalidades
La lixiviacin de concentrados sulfurados de cobre obtenidos de las calcinas de tostacin
es practicada en varias operaciones, particularmente en Zaire y Zambia. Las calcinas de
tostacin son fcilmente lixiviables y estas pueden ser tratadas en un circuito de
lixiviacin convencional [14-15].

Para el caso de la tostacin sulfatante/ oxi-sulfatante, todo el cobre se encuentra como


sulfato cprico, calcocianita o dolerofanita, los cuales son muy solubles en agua y en
soluciones dbilmente aciduladas y parcialmente soluble en agua, correspondientemente.
Adems, el hierro se encuentra en la forma de xido, como hematita, el cual es insoluble
en agua y en soluciones aciduladas. A continuacin se muestran las reacciones de
lixiviacin correspondiente a los minerales de cobre:

Calcocianita: CuSO4(s) + H2O CuSO4 aq) + H2O (5)

Dolerofanita : 2CuO*CuSO4 + 2H2O CuSO4(aq) +Cu3(OH)4SO4(s) (6)

CuO*CuSO4+ H2SO4(aq) 2CuSO4(aq) +H2O (7)

2.4.2 Electroqumica de lixiviacin de xidos

Los minerales oxidados puros (tenorita, cuprita, etc.) que se lixivian sin formar productos
de reaccin tienen un control cintico por reaccin superficial o transporte a travs de una
capa lmite. La disolucin de los xidos metlicos generalmente no incluye pares de
xido- reduccin. Una excepcin es la disolucin de la cuprita en soluciones cidas. En
ausencia de oxgeno la reaccin es:

Cu2O+ 2H+ Cu2+ + Cu + H2O (8)

en la cual el par de xido-reduccin se completa con la dismutacin del cobre cuproso. En


presencia de oxgeno, la cuprita reacciona para dar iones cpricos en solucin segn la
reaccin global:

Cu2O+ 4H+ + O2(g) 2Cu+2 + 2H2O (9)

Puesto que la cuprita es un semi-conductor, el proceso de disolucin es probablemente


de naturaleza electro-qumica, aunque esto ltimo no ha sido demostrado.
13

Para aclarar los principios generales y demostrar el procedimiento se presenta a


continuacin en detalle la construccin y uso del diagrama potencial-pH para el sistema
Cu-H2O, considerando actividades unitarias para las especies metlicas en solucin
(escala molar). Este diagrama es adecuado para analizar la lixiviacin de xidos simples
como tenorita (CuO) y cuprita (Cu2O) o de cobre nativo [14-15].

Figura 4: Diagrama tensin pH, para el sistema Cu-H2O a 25 C y 1 atm. Actividades de


los iones = 1(M) (Fuente: Elaboracin propia (Programa HSC).

La disolucin de los xidos simples de cobre es termodinmicamente posible en el


dominio cido oxidante. La tenorita (CuO) slo necesita condiciones de pH cido,
mientras que la cuprita necesita adems la presencia de un agente oxidante (iones
frricos, oxgeno, etc.) para disolverse completamente. Las reacciones globales de
disolucin son:

CuO + 2H+ = Cu2+ + H2O (10)

Cu2O + 2H+ + Ox = 2Cu2+ + Red + H2O (11)

La forma ms conveniente de realizar el estudio termodinmico de un sistema acuoso,


considerando la disolucin de especies metlicas, en este caso de especies de cobre, es
de forma grfica, para lo cual se debe realizar la construccin y posterior anlisis de los
diagramas de M. Pourbaix [31-32], para la estabilidad de soluciones. En estos diagramas
se consideran dos variables principales, el pH y el potencial de los sistemas, gracias a
ello permiten visualizar las zonas de predominancia de todas las especies slidas y
14

acuosas presentes para las concentraciones (molaridad o molalidad) consideradas en la


solucin.

En la siguiente figura se puede observar el diagrama tensin-pH para el sistema H2O-Cu-


Fe a 25C para la composicin de calcinas llevadas a lixiviacin en el laboratorio, las
cuales producan soluciones aproximadamente :
[Cu] = 0.625 ; [Fe] = 0.35

Figura 5: Diagrama tensin-pH para el sistema Cu-Fe-H20 a 25C con [Cu total]=0.625m
y [Fe total]=0.35m (Fuente: Elaboracin propia).

Se puede observar una lnea vertical de color verde, la que indica las condiciones de
operacin de las pruebas de lixiviacin estndar realizadas para las calcinas obtenidas.
La flecha roja indica en forma grfica lo que podra ocurrir con la tenorita al lixiviarse en
medio cido. Es importante destacar del diagrama que los xidos de cobre en general,
son lixiviables tal como lo muestra el caso de la tenorita (CuO) la cual se disuelve para
pH<4 y para potenciales sobre 0.34 Volts (ENH). Sin embargo, la situacin es distinta
para los xidos de hierro los cuales muestran zonas de estabilidad en presencia de agua
por ejemplo, la hematita es prcticamente insoluble en agua y a pH >2. Igual situacin
ocurre para la magnetita. El caso de la delafosita es destacable, ya se mantiene insoluble
para todo el rango de pH y potenciales del diagrama.
15

3. Termodinmica del proceso de tostacin

En la prctica actual es posible estudiar la tostacin desde el punto de vista


termodinmico ya que el uso de reactores de lecho fluidizado permite una homogeneidad
y control de la temperatura del sistema como de una uniformidad de gases y calcinas lo
que implica un buen control de las variables involucradas en el proceso, la eliminacin de
gradientes trmicos y de composicin de las calcinas [15-22]. Es as como actualmente es
posible predecir los equilibrios de fases involucrados en la tostacin mediante un set de
ecuaciones macroscpicas que pueden describir el sistema desde la perspectiva
termodinmica. Sin embargo, adicionalmente al balance energtico entregado por las
relaciones termodinmicas, se hace necesario el balance de materiales, es por ello que la
estequiometria del sistema es el primer paso obligado en el estudio del sistema de
reaccin.

Para este caso, la termodinmica de tostacin del concentrado de cobre se estudi a una
temperatura de 700C; resulta indispensable la temperatura bajo la cual se desea trabajar,
ya que tiene relacin directa con el tipo de tostacin que se estar efectuando y con ello,
el tipo y cantidades de especies que se estarn formando. Cabe destacar, que dentro de
las principales especies resultantes que se esperan, tanto el sulfato como el oxi-sulfato de
cobre son solubles en agua, sin embargo, hay una diferencia, ya que el sulfato se puede
disolver completamente en agua a temperatura ambiente en tanto que el oxi-sulfato slo
se disuelve un 25% en peso en las mismas condiciones, mientras que los dems
compuestos, trixido de arsnico(fase gas), hierro y arseniatos de hierro o cobre, que
podemos encontrar en la calcina, resultaran estables, para el siguiente proceso que se
lleva a cabo(lixiviacin).

Siguiendo lo anterior, las principales reacciones que ocurren en la tostacin


(sulfatante/oxisulfatante) con aire a 700C son:

Calcosita: Cu2S(s)+2.5O2CuOCuSO4(s) (12)


Calcopirita: 2CuFeS2(s)+7.5O2(g)2CuSO4(s)+Fe2O3(s)+2SO2(g) (13)
Covelita: CuS(s)+2O2(g)CuSO4(s) (14)
Bornita: Cu5FeS4+7.75O2(g)3CuO(s) + CuOCuSO4(s)+0.5 Fe2O3(s)+3SO2(g) (15)
Pirita: 2FeS2(s) +5.5O2(g)Fe2O3(s)+4SO2(g) (16)
Enargita: 4Cu3AsS4(s) + 13O2(g)6Cu2S(s)+2As2O3(g)+ 10SO2(g) (17)
16

Otras reacciones pueden tambin ocurrir, como la formacin de ferrita cprica (delafosita),
arsenito frrico y/o arseniato cprico, as como la resulfatacin del oxisulfato por efecto
del SO2 segn:

Fe2O3(s) + As2O5(g) = 2AsFeO4 (18)

1.5(CuO*CuSO4)(s) + As2O5(g) + 0.5 O2(g) = Cu3(AsO4)2(s) + 1.5 O2(g) (19)

CuO*CuSO4(s)+SO2(g) =2CuSO4(s) (20)

Con la finalidad de apreciar de manera ms evidente la factibilidad de ocurrencia de las


reacciones mencionadas anteriormente, se construy un diagrama de Ellingham, en el
cual se puede evidenciar aquellas reacciones favorables. (Ver Figura 6).

Figura 6: Diagrama de Ellingham de las posibles reacciones durante el proceso de


tostacin en un reactor de lecho fluidizado (Fuente: Elaboracin propia).

Luego de verificar la factibilidad de ocurrencia de las reacciones consideradas en el


anlisis termodinmico preliminar, es necesario establecer la estabilidad de los
compuestos o productos formados a travs de las reacciones, para ello se construyeron
diagramas de Kellogg, los cuales nos indicaran bajo las condiciones de trabajo
establecidas, cuales son los compuestos ms estables. Primero que todo, resulta
importante analizar los productos formados de las reacciones anteriores para ver las
especies que se formarn, donde encontramos: CuSO4, CuO*CuSO4, Fe2O3 y As2O3. Si
fijamos la temperatura de la tostacin a 700C, la estabilidad de las fases presentes
puede quedar representada solo por las presiones de oxgeno (O2(g) ) y de SO2(g) a la
17

salida del reactor, suponiendo las reacciones no alejadas del equilibrio, lo que
normalmente se cumple a altas temperaturas. Siguiendo lo anterior, se muestran los
diagramas de Kellogg de los sistemas: *As-S-O *Cu-S-O *Fe-S-O (Figuras 7,8 y 9
correspondientemente).

Figura 7.: Diagrama de estabilidad de fases del sistema As-S-O a 700C (Fuente:
Elaboracin propia).

Figura 8 :Diagrama de estabilidad de fases del Sistema Cu-S-O a 700C (Fuente:


Elaboracin propia).
18

Figura 9: Diagrama de estabilidad de fases del Sistema Fe-S-O a 700C (Fuente:


Elaboracin propia).

Segn la informacin necesaria recopilada desde los diagramas anteriormente


expuestos, fue posible especificar y detectar las especies ms estables posibles de
encontrar segn las condiciones de trabajo que se llevaron a cabo. Dichas especies son:
CuSO4(s)
CuO*CuSO4(s)
Fe2O3(s)
As2O3(g)

El arsnico puede pasar a la fase gas como As2O3 gaseoso si no reacciona con el
CuO*CuSO4 o Fe2O3, como fue mostrado en las reacciones (19) y (20)
19

4. Cintica del Proceso de tostacin

4.1 Generalidades

Si bien el estudio termodinmico de una reaccin puede indicar si sta puede o no ocurrir,
nada indica respecto al tiempo en el que puede llevarse a cabo. De esta manera, se
requiere de un estudio experimental para determinar la velocidad con la que ocurren las
reacciones. El objetivo de la cintica de reaccin es entregar e identificar los mecanismos
que toman parte en la transformacin, etapas controlantes del proceso, tipos de
fenmenos y en general un tratamiento de variables como la velocidad de aproximacin al
equilibrio,(tiempo de residencia), volumen del reactor, flujos msicos y volumtricos,
constantes de velocidad, etc. De esta forma el estudio de la cintica de tostacin de
sulfuros metlicos se inserta en sistemas multiparticulados de tipo slido-gas y saber con
exactitud, el tiempo que se toma en ocurrir la experiencia en estudio.

Ahora bien, dependiendo de las caractersticas fsicas de los productos y reactivos, se


debe aplicar el modelo ms apropiado. Independiente del tipo de slido, sin embargo, tres
pueden ser los mecanismos que controlan la trasformacin en forma independiente o en
combinacin:

- Transporte de los reactivos y/o productos lquidos o gaseosos a travs del film de fluido
(film de concentracin) que rodea la partcula.

- Difusin de los reactivos y/o productos lquidos o gaseosos a travs del producto slido
formado.

- Reaccin qumica en la interfase reaccional o volumen reaccional.

Existe un cuarto mecanismo que tambin puede controlar la transformacin y es la


transferencia de calor desde o hacia el volumen o interfase reaccional. Este control es
significativo solo en reacciones a alta temperatura fuertemente exotrmicas o
endotrmicas, generalmente por sobre los 800-1000C y puede bajo ciertas condiciones
ser el mecanismo de control principal [22-27].
20

4.2 Modelo de ncleo recesivo

Uno de los modelos cinticos que ha probado se ajusta en mucho casos a los procesos
de tostacin es el denominado Modelo de Ncleo Recesivo, donde la cintica de tostacin
de sulfuros puede ser modelada matemticamente mediante l, ya que existe bastante
prueba que este modelo reproduce con cierta aproximacin, el fenmeno fsico de la
tostacin. Este modelo supone una partcula densa de geometra esfrica la cual al
reaccionar puede generar dos productos: uno denso, en el cual el control cintico es de
tipo difusional en la capa de producto formado y otro producto poroso de control qumico.
La diferencia principal entre ambos es que el producto denso representa una superficie de
reaccin en cambio el poroso representa un volumen de reaccin.

El Modelo del Ncleo Recesivo [28] presenta como ecuacin general de transformacin
de una partcula esfrica en la cual se forma una capa densa de producto, la siguiente
expresin:

( )

Dnde:
b=coeficiente de estequiometria de la reaccin qumica de tostacin que tiene la forma
general aA + bB = cC + dD (u otra).
f=funcin de penetracin relativa.
Ro, Ri=radio inicial y final de la partcula inicial, respectivamente.
Def=Coeficiente efectivo de difusin en la capa de producto slido.
Co=concentracin del gas reactivo en el seno del fluido.
C*=concentracin de equilibrio del gas reactivo.
q=densidad del reactivo.
t=tiempo de reaccin.
21

4.3 Descomposicin de la enargita

La enargita es un mineral secundario formado en rocas metamrficas mediante


metamorfismo hidrotermal de temperatura media, por lo que aparece en vetas
hidrotermales. De igual manera se puede hallar junto a otros minerales los cuales pueden
ser: cuarzo, bornita, galena, esfalerita, tennantita, calcocita, calcopirita, covelina, pirita y
otros sulfuros. Sin embargo, algunos autores [5-6] sugirieron que la enargita no est
generalmente asociada con calcopirita y bornita, sino que est presente con pirita y otros
sulfuros de cobre en cuerpos de sulfuros masivos epitermales.

Este mineral se puede hallar en gran abundancia en Morococha y Cerro de Paco, Per;
tambin en Argentina; Isla de Luzn, Filipinas. En los EE.UU es una importante mena en
Butte, Montana, y en menor extensin en Bingham Canyon, Utah. De igual forma tambin
la encontramos en la vecindad de importantes cuerpos de prfidos de cobre como
Chuquicamata, Divisin Ministro Hales (DMH) Collahuasi y Escondida, en Chile [7].

El arsnico es un elemento txico presente en los concentrados de cobre como impureza,


generalmente en la forma de enargita, Cu 3AsS4. En fusin/conversin de concentrados de
cobre con contenido de enargita, el arsnico se distribuye en las distintas fases
involucradas en el proceso. De estas fases, la fase gas es la que contiene la fraccin ms
importante del arsnico debido a que los compuestos de arsnico tienen presiones de
vapor significativas a bajas temperaturas. Por lo tanto, el conocimiento de la velocidad de
oxidacin/volatilizacin de arsnico en el rango de temperaturas de tostacin y fusin de
concentrados de sulfuros incidira directamente en el control de este elemento en
procesos pirometalrgicos.

Respecto a la volatilizacin de arsnico desde enargita, se determin que en ambiente


neutro, en el rango de temperatura de 575-700 C, la enargita se descompone a tenantita,
la cual se descompone consecutivamente a Cu 2S no estequiomtrico, con volatilizacin
de arsnico como As4S4(g) [29], segn la siguiente reaccin global:

(Cu3 AsS4)4 = 6Cu2 S1+x + As4 S4(g) + (3-3x)S2(g) (21)

En ambiente oxidante, la siguiente reaccione fue planteada para la oxidacin de enargita


[29-30]:
4Cu3 AsS4 (s) + 13O2 (g) = 6Cu2 S(s) + 2As2 O 3(g) + 10SO2(g) (22)
22

A travs de la reaccin (22), lo planteado en el captulo 4 y la Figura 4 del mismo, es


posible esperar que el arsnico pase a la fase gas como As2O3 gaseoso, donde
dependiendo del potencial del oxgeno se puede formar As 2O3 o As2O5, sin embargo, este
puede reaccionar con el CuO*CuSO 4 y/o Fe2O3 (segn la reaccin (18), (19) y (20)) y
generar los posibles arseniatos slidos que se generaran en la calcina.
23

5. Metodologas de investigacin y desarrollo

5.1 Descripcin de las experiencias

Se realiz un estudio experimental a escala de laboratorio, del proceso tostacin-


lixiviacin de tratamiento de concentrados de cobre de la Divisin Ministro Hales de
Codelco altos en arsnico, a travs de un proceso de tostacin sulfatante/oxisulfatante. El
objetivo principal del estudio fue determinar la capacidad de recuperacin del cobre, hierro
y el arsnico en una variedad de condiciones, mediante la comprensin de los fenmenos
fisicoqumicos en curso que ocurren durante la tostacin.

Para la realizacin del estudio, se tuvo la disponibilidad de una planta de tostacin en


lecho fluidizado continua escala banco, donde se instalaron y utilizaron todos los equipos
necesarios para llevar a cabo las pruebas. Dentro de los equipos principales encontramos
un reactor de lecho fluidizado en conjunto con el sistema de control , un sistema de doble
columna para el lavado de gases y un conjunto de materiales de laboratorio e
implementos necesarios para realizar las pruebas de lixiviacin.

Todos los parmetros de operacin de cada etapa del proceso, as como su eficiencia
fueron programados y registrados en cada prueba y en cada campaa de operacin de la
planta, con la finalidad de lograr recopilar la mayor cantidad de informacin necesaria y
adems ayudar a tener un completo orden y registro de lo que se hizo, lo cual se puede
observar en el Anexo (11.6 Tablas).

Para cobre, hierro y arsnico se calcul la eficiencia de remocin y/o concentracin por
etapa, as como la recuperacin global una vez terminada cada prueba mediante el
proceso de tostacin.

En la figura 10, se muestra el reactor de lecho fluidizado instalado dentro de su horno de


calentamiento elctrico y todos sus sistemas externos de alimentacin y corriente de
gases. En la figura 11 se muestra el sistema de control de todos los equipos y adems se
puede apreciar en la figura 12 el sistema de doble columna de limpieza para el
tratamiento de gases, que se encuentra en un sistema continuo conectado al reactor.
24

Figura 10: Reactor de lecho fluidizado al interior del horno elctrico y con sus sistemas de
control adyacentes (Fuente: Elaboracin propia).
(1) Buzn de alientacin; (2) Recubrimiento de la zona de expansin del reactor; (3) Cicln;
(4) Condensador; (5) Horno elctrico que cubre el reactor; (6) Sistema de vibracin.

Figura 11: Sistemas de control. (Fuente: Elaboracin propia).


(1) Sist. de C. cinta calefactora; (2) Sist. de C. horno elctrico; (3) Temperaturas de
termocuplas; (4) Manmetro; (5) Sist. de C. del tornillo de alimentacin; (6) Sist. de C. del
vibrador
25

Figura 12: Sistema de doble columna de neutralizacin del SO2 y As2O3 para el
tratamiento de gases (Fuente: Elaboracin propia).
(1) Tambores de Soda; (2) Columnas de neutralizacin; (3) Extractor de gases
26

5.2 Puesta en marcha del reactor

La mayor cantidad del tiempo empleado entre la realizacin de pruebas y puesta en


marcha del reactor, se la lleva esta ltima, la cual tuvo una duracin de ms de 3 meses
en los cuales se debi contemplar cada detalle para lograr el acabado final.

El tiempo considerado para lograr la ptima puesta en marcha del reactor, contempl de
igual forma la cantidad de das en los cuales se realizaron aquellas pruebas que
resultaron fallidas, las que sirvieron para identificar las variables operacionales que ms
influan en el perfecto funcionamiento del reactor como asimismo encontrar fallas de
diseo.

Una vez ya en conocimiento de los aspectos a mejorar y realizando los cambios


pertinentes, se logr finalmente llevar a cabo las 2 pruebas exitosas, en las cuales se
bas el estudio.

Dentro de los hechos ms relevantes en cuanto a la puesta en marcha del reactor se


tienen:

Armado del reactor,

Construccin de la estructura de soporte para la sujecin del reactor y sus


sistemas anexos, cicln y condensador,

Instalacin del aislamiento trmico del reactor,

Puesta a punto del sistema de doble columna para captacin y neutralizacin de


gotas y gases, e

Instalacin de los sistemas elctricos para todos los equipos.

Se realizaron 4 pruebas preliminares, las cuales sirvieron para identificar aspectos a


mejorar en el montaje y los mbitos ms relevantes e influyentes a tener en cuenta a lo
largo de la realizacin de las experiencias. A travs de estas pruebas se encontraron
algunas fallas de diseo, bajo las cuales se debi fijar la atencin y reparar en ellas,
dentro de las ms destacables encontramos:
27

Buzn de alimentacin: El buzn de alimentacin, que se encuentra en la parte


superior del reactor, funciona a travs de gravedad, haciendo as que el material caiga y
llegue a un tornillo giratorio, el cual es el encargado de llevar el mineral al interior del
reactor. Al interior de este buzn, al no poseer un sistema de vibracin y adems
contemplando la densidad y tamao de partcula del material, ocurre una aglomeracin de
este, produciendo una alimentacin discontinua y hasta nula. Para solucionar este
problema, se golpe continuamente el buzn, para evitar la aglomeracin de las partculas
y lograr as una alimentacin continua.

Lanza de alimentacin: En las primeras pruebas se encontr que demasiado material


particulado llegaba a la zona de gases. Adems de eso, debido a la alta temperatura de
trabajo, parte del material alimentado reaccionaba al interior de la lanza, provocando un
tapn de mineral al interior de esta. En base a lo interior, se opt por alargar la lanza de
alimentacin y al mismo tiempo instalar un sistema de inyeccin de nitrgeno con la
finalidad de asegurar el flujo de material alimentado al interior del reactor, lo que permitira
que el tiempo de residencia de este al interior de la lanza, disminuyera
considerablemente, evitando as que reaccionara en el interior de esta.
28

5.3 Materiales

La materia prima utilizada en este estudio consta de un concentrado de cobre con alto
contenido de arsnico, en la forma de Enargita,(Cu3AsS4), de la Divisin Ministro Hales de
Codelco Chile. La composicin del mineral se puede observar en la tabla 1.

Tabla 1: Composicin del concentrado de Cobre Divisin Ministro Hales


(Fuente: Divisin Ministro Hales).

Especie % p/p %Cu (p/p)


Cu2S 21 16.78
Cu3AsS4 19.5 9.45
Cu5FeS4 1.5 0.95
CuSO4 1.4 0.56
CuO 1 0.80
CuFeS2 9 3.12
FeS2 31.5 0
ZnS 0.5 0
Insoluble 14.6 0
TOTAL 100 31.65

Se puede observar que la nica especie portadora de arsnico corresponde a la enargita,


con una ley total de arsnico del 3.71%. Adems de eso, se tiene que todas las especies
portadoras de Cu, entregan un valor de ley de 31.65%.

Adems, cabe destacar, que se utiliz arena de playa, en conjunto con el mineral de
alimentacin, la cual posea una granulometra -35+75#. La funcin principal de esta era
formar el lecho inicial y permitir el precalentamiento del lecho en forma uniforme.
29

5.4 Equipos y materiales para el proceso de tostacin

El sistema de tostacin comprendi los siguientes elementos y equipos principales:

Reactor de tostacin continuo de lecho fluidizado de 8 cm de dimetro, un cicln de


limpieza de gases y un sistema de alimentacin.

Sistema de alimentacin de concentrado con tornillo de velocidad variable y cabezal


de arrastre.

Contenedor de As2O5.

Sistema de tratamiento de gases, a travs del cual se procedi a la neutralizacin de


SO2 con solucin de soda con doble columna de neutralizacin, estanque y bombas
de recirculacin, adems de estanque y bomba dosificadora de soda.

Bombonas de nitrgeno y aire.

Manmetro.

Cronmetro.

Termocuplas.

Cinta calefactora, para mantener la temperatura constante de la zona de expansin


del reactor.
30

5.5 Equipos y materiales de lixiviacin

El sistema de lixiviacin de muestras y calcinas comprendi los siguientes elementos y


equipos principales:

Agitador elctrico IKA RW20.

Balanza digital EQUILA.

Estufa calefactora EQUILAB.

Vasos Precipitados.

Pipetas de 100 y 50 mL.

Probeta de 500 mL.

Papel filtro circular.

Elementos de manipulacin, cucharas, pinzas y guantes de ltex.

Sistema de filtrado al vaco.


31

5.6 Montaje y ejecucin de las pruebas

5.6.1 Pruebas en reactor de lecho fluidizado

Para la realizacin de las experiencias en el reactor de lecho fluidizado en continuo, se


llevaron a cabo distintas actividades necesarias para la ejecucin de las pruebas, dentro
de las cuales encontramos 2 principales, el armado y montaje del equipo, como asimismo
la preparacin del mineral a utilizar. A continuacin, se detallar cada una de las etapas
previas realizadas para lograr as la perfecta disposicin antes de realizar las
experiencias.

Armado del Reactor: Una vez construido el reactor con sus accesorios y sistemas
anexos a la planta piloto se procedi a armar y conectar cada una de sus partes. Sin
embargo, este periodo de armado dur aproximadamente 2,5 meses, pues se requiri un
sin nmero de modificaciones tanto a la estructura de soporte del reactor, como al reactor,
al cual se le realizaron ajustes de la lanza de alimentacin, entre otros. Una vez que ya se
contaba con el reactor en perfecta disposicin, se procedi a la realizacin de las
pruebas, donde para cada experiencia fue necesario limpiar cada una de las partes del
reactor, para lo cual claramente se deba desmontar y proceder a su limpieza. Adems, se
deba realizar una revisin a las termocuplas, lanza de descarga y al sistema de
alimentacin. Cabe destacar que dentro del armado se contempl el montaje del
condensador y precipitador de finos, adems de la limpieza y puesta a punto del sistema
de lavado de gases.

Preparacin del mineral de alimentacin: El mineral a utilizar debe tener la misma


granulometra, para lo cual se requiere una preparacin previa de este, la cual consisti
en pasar el concentrado por un harnero vibratorio. El material -100# fue guardado en un
contenedor y posteriormente conservado en una estufa (para eliminar la humedad) hasta
el momento en que fuera utilizado. En cada experiencia que se llevaba a cabo, la cantidad
de concentrado alimentado al lecho era calculada en base a la densidad aparente de este
y al volumen disponible del lecho.
32

Una vez que se tuvo el mineral y el reactor listos y disponibles para la realizacin de las
pruebas, se procedi a realizar las pruebas segn la siguiente secuencia de pasos:

1. Se comienza a calentar el horno elctrico que contiene al reactor, adems de


comenzar a medir el tiempo, con la finalidad de tener un registro tanto del tiempo
que demora en calentar, como asimismo de llevar un perfecto registro de la
temperatura.

2. Al alcanzar la temperatura de 400C se introduce la arena al reactor, al mismo


tiempo que se comienza a inyectar el oxgeno pre calentado para lograr un
aumento y una mayor homogenizacin de la temperatura al interior del reactor.

3. Se ajustan los flujos de nitrgeno y oxgeno requerido para comenzar con el


suministro de concentrado al reactor.

4. A travs del manmetro se mide la cada de presin a travs del tubo del lecho,
con la finalidad de saber si el lecho est efectivamente fluidizado.

5. Una vez alcanzados los 630C aprox., se procedi a encender el tornillo


alimentador, al mismo tiempo que se coloca en funcionamiento el sistema de
neutralizacin para gases.

6. Se realizan descargas cada 30 minutos o 1 hora, dependiendo de las condiciones


previamente establecidas, donde cada descarga es pesada y almacenada en una
bolsa plstica, una vez fra.

7. Una vez realizada la ltima descarga se deja enfriar el reactor y se espera para
luego proceder a abrirlo y realizar un desarmado, limpieza y ajustes pertinentes,
todos ellos necesarios para la realizacin de las siguientes pruebas.

Dentro de todo lo anterior se debe mencionar la importancia que presenta el registro de


temperaturas que es entregada por las termocuplas, donde la regulacin de esta se
estableci principalmente mediante la variacin del flujo de oxgeno, para lo cual se tuvo
un control manual a travs del flujmetro asociado a l.

Finalmente, se procedi a realizar el balance de masa global de cada prueba.


33

5.6.2 Pruebas de lixiviacin

Las pruebas de lixiviacin se llevaron a cabo en el laboratorio del primer piso del
Departamento de Ingeniera metalrgica de la Universidad de Concepcin, en
Concepcin, donde se contaba con todos los materiales e implementos necesarios para la
ejecucin de las pruebas. Esta segunda etapa del proceso global, luego de la tostacin
sulfatante/oxisulfatante, tiene por objetivo principal la determinacin de la cantidad de
cobre soluble en las calcinas.

Para cada una de las descargas obtenidas, se procedi a la realizacin de una lixiviacin,
donde las pruebas se llevaron a cabo de la siguiente forma:

1. Se prepara el cido a la concentracin requerida, en este caso se lixivi con una


concentracin de cido 1M.

2. Toda la calcina obtenida se tamiza y el mineral pasante a -100# es el utilizado


para la lixiviacin.

3. Se pesa una cantidad de mineral, aproximadamente 20 g.

4. Se vierte la cantidad de 200 mL de cido en un vaso de precipitados y a


continuacin se le agregan los 20 g de calcina.

5. Se somete a lixiviacin agitada por 30 minutos.

6. Una vez culminada la lixiviacin se utiliza un sistema de vaco para filtrar la


solucin obtenida, separando as la fase slida de la lquida, esto mediante el uso
de un papel filtro.

7. La solucin es nuevamente filtrada en un embudo y papel filtro, mientras que el


residuo obtenido y fijado en el papel filtro utilizado en el sistema de vaco fue
puesto en una estufa para secarlo.

8. La solucin es dispuesta en una botella plstica pequea y rotulada, mientras que


el residuo de lixiviacin seco es pesado y puesto en una bolsa pequea, e
igualmente rotulado.

9. Las muestras slidas y lquidas estn en condiciones de ser enviadas al anlisis


qumico.
34

5.7 Programa de pruebas

5.7.1 Pruebas de tostacin


En la duracin de este estudio, se llevaron a cabo 6 pruebas de tostacin, las cuales se
realizaban con una frecuencia de 1 prueba por semana, sin embargo, se debe considerar
que no siempre resultaba todo como lo planeado1, es decir, del total de pruebas
realizadas, solo se lograron realizar de forma correcta 2, las cuales fueron consideradas
para el estudio detallado del proceso.

A continuacin en la tabla 2 se muestran los valores y rangos de trabajo de las variables


crticas de la etapa de tostacin:

Tabla 2: Variables del proceso de tostacin y rango de trabajo


(Fuente: Elaboracin propia).

Variable \ Prueba Prueba 1 Prueba 2

Temperatura 700 C 700 C

Exceso de Aire 0% 45%

Tiempo medio de reaccin 2.4 hrs 4.8 hrs

Tasa de Alimentacin 1 Kg/hr 2 Kg/hr

En base a lo anterior, la eficiencia del proceso se midi segn:

% Extraccin de cobre en el proceso de lixiviacin.

% remocin de arsnico volatilizado en tostacin.

% remocin de otras impurezas (Sb) volatilizadas en tostacin.

1
Las 4 pruebas que no fueron consideradas se debe a que no se lograba llegar al tiempo requerido
para el proceso de tostacin, es decir, la prueba era interrumpida y finalizada antes de tiempo
debido a distintas causas, donde encontramos dentro de las principales razones aquellas que
tienen relacin a mejoras en el montaje y cambios estructurales.
35

5.7.2 Pruebas de lixiviacin de calcinas

Las calcinas obtenidas luego de cada prueba son lixiviadas bajo las siguientes
condiciones:

Tabla 3: Condiciones utilizadas para realizar las pruebas de lixiviacin (Fuente:


Elaboracin propia).

Temperatura 25C (temperatura ambiente)

Tiempo de lixiviacin 30 min.

Acidez 1M = 98 gpl H2SO4

Slido 10% (aprox)

Agitacin 300 RPM (constante)

nmero total test de lixiviacin 50 (aprox)

La pulpa lixiviada se filtr 2 veces, lavando el queque con un volumen de agua fija, a
temperatura ambiente. Tanto la solucin como el residuo slido se analizaron por Cu, Fe,
As y Sb.

La respuesta fue la extraccin de cobre y la calidad de la solucin en trminos de las


impurezas presentes (As, Sb).
36

6. Resultados experimentales y anlisis


A continuacin se mostrarn los resultados obtenidos en las 2 pruebas exitosas de
tostacin realizadas en el reactor de lecho fluidizado, como asimismo los anlisis
correspondientes a cada uno de ellos.

La respuesta principal del estudio la representa el cobre extrado de las calcinas ( como %
extraccin), la remocin y fijacin de hierro (como % extraccin) y la eliminacin de
impurezas como el arsnico y antimonio (como % volatilizado y % fijado en el residuo de
lixiviacin). El enfoque del anlisis de los resultados se orienta en la bsqueda de las
mejores condiciones de tostacin y lixiviacin para la obtencin de una calcina con la cual
se logre alcanzar una alta extraccin de cobre, fijacin de hierro y remocin del arsnico
y antimonio contenido en el concentrado inicial, lo cual constituye el objetivo base de la
presente Tesis.

6.1 Extraccin metlica para las pruebas tostacin-lixiviacin


La figura 13 muestra claramente que las condiciones ms favorables donde se obtuvieron
mayores extracciones para el cobre y una alta fijacin de hierro en el residuo de lixiviacin
en la forma de hematita, son las utilizadas en la prueba N 2 ( Ver captulo 5.7 programa
de pruebas).

80
70
% Extraccin Metlica

60
50
40
Prueba 1
30
Prueba 2
20
10
0
Cu Fe
Elemento

Figura 13: Porcentaje de extraccin de las especies metlicas sometidas a lixiviacin: 25C, 0.5
hr., 100 gpl H2SO4 razn S/L= 1/10 (Fuente: Elaboracin propia).
37

Segn la figura anterior y dada la prueba ms favorable (N 2), se lograron alcanzar


valores de extraccin del cobre por sobre 75% al mismo tiempo que se llevaba a cabo
una fijacin de hierro en la forma de hematita, superior a 96%.

Como se comprob posteriormente la baja extraccin de Cu estaba afectada por el dficit


de H2SO4 en la lixiviacin, como queda demostrado en el punto 6.4 de esta memoria.

6.2 Distribucin del arsnico y antimonio en el proceso de tostacin


De igual manera que las extracciones metlicas, es de inters analizar la distribucin de
las impurezas presentes en el concentrado (As y Sb), luego de realizado el proceso de
tostacin-lixiviacin. En la figura 14 se muestra como el arsnico se encuentra
principalmente en la calcina luego de realizada la tostacin, donde aproximadamente para
la prueba 1 y 2 este se volatiliza en un 65% y 35% respectivamente. Este elemento se
podra presentar como arseniato cprico, de acuerdo a antecedentes termodinmicos
expuestos (Figura 26). En la figura 15 se observa que la mayor parte del arsnico queda
en solucin luego de realizada la lixiviacin de la calcina.

80
70
60
% En peso

50
40
Prueba 1
30
20 Prueba 2
10
0
Calcinas Cicln Condensador Gas
Corriente

Figura 14: Distribucin del arsnico en el proceso de tostacin para la prueba N1 y N2


(Fuente: Elaboracin propia).
38

100

80

% de Arsnico 60

40 Prueba 1
Prueba 2
20

0
Residuo de lixiviacin Solucin
Corriente

Figura 15: Distribucin del arsnico de la calcina posterior al proceso de lixiviacin: 25C,
0.5 hr., 100 gpl H2SO4 razn S/L= 1/10 (Fuente: Elaboracin propia).

De acuerdo a pruebas realizadas por Vicente Garcia [37] en lecho fijo, el As se volatiliza
por sobre el 95%, por lo cual la baja volatilizacin obtenida en el lecho fluidizado se debe
a la dinmica del proceso en el cual la fase gas volatilizada se mantiene en contacto con
el lecho slido reaccionado y de este modo el As reaccionara fijndose en el slido.

Para el caso del antimonio, luego de realizada la prueba de tostacin, este elemento al
igual que el As se encuentra mayoritariamente en las calcinas obtenidas, tanto para la
prueba N 1 como para la N 2 (Ver figura 16).

70
60
50
% En peso

40
30 Prueba 1
20 Prueba 2
10
0
Calcinas Cicln Condensador Gas
Corriente

Figura 16: Distribucin del antimonio en el proceso de tostacin para la prueba N1 y N2


(Fuente: Elaboracin propia).
39

Sin embargo resulta importante notar que a travs de los resultados obtenidos luego de la
lixiviacin realizada a las calcinas obtenidas de la prueba N 2 (ver figura 17) se fij ms
de un 98% de antimonio en el residuo de lixiviacin; resultado que se otorga a la
formacin de compuestos altamente insolubles en cido dbil (a diferencia del 45% de
antimonio fijado en el residuo de lixiviacin para el caso de las calcinas obtenidas en la
prueba N 1).

100

80
% de Antimonio

60

40 Prueba 1
Prueba 2
20

0
Residuo de lixiviacin Solucin
Corriente

Figura 17: Distribucin de antimonio finalizado el proceso de lixiviacin: 25C, 0.5 hr., 100
gpl H2SO4 razn S/L= 1/10 (Fuente: Elaboracin propia).
40

6.3 Distribucin de arsnico y antimonio para las pruebas tostacin-


lixiviacin
Luego de realizado el proceso de tostacin-lixiviacin y a travs de los datos recopilados
una vez llevado a cabo el anlisis qumico de las calcinas, soluciones y residuos slidos,
fue posible construir las figuras 18 y 19 donde se muestran los porcentajes en peso de las
distribucin globales2 para el arsnico y antimonio de las pruebas 1 y 2
correspondientemente.
70

60

50
% en peso

40

30 As

20 Sb

10

0
Volatilizado Residuo de Lixiviacin Solucin Lixiviacin
Corriente

Figura 18: Distribucin global en porcentaje en peso de arsnico y antimonio para la prueba 1 de
tostacin-lixiviacin: 25C, 0.5 hr., 100gpl H2SO4 razn S/L= 1/10 (Fuente: Elaboracin propia

70
60
50
% en peso

40
30 As

20 Sb

10
0
Volatilizado Residuo de Lixiviacin Solucin Lixiviacin
Corriente

Figura 19: Distribucin global en porcentaje en peso de arsnico y antimonio para la prueba 2 de
tostacin-lixiviacin: 25C, 0.5 hr., 100gpl H2SO4 razn S/L= 1/10 (Fuente: Elaboracin propia).

2
Hace referencia a la remocin total de impurezas luego del proceso tostacin-lixiviacin,
considerando la suma de los porcentajes acumulados de cada etapa.
41

6.4 Curva cintica de lixiviacin

Dado los resultados de extraccin metlica para el caso del cobre, bajo lo esperado, se
llev a cabo un anlisis de DRX (anexo 11.8.1, que corresponden a los residuos de
lixiviacin), con la finalidad de estudiar las fases presentes en los residuos slidos de la
lixiviacin, donde se encontr principalmente la presencia de tenorita. Es por lo anterior
que se realizaron nuevas lixiviaciones, pero con distintas condiciones de tiempo y
concentracin de cido. La variables a considerar se deben a la necesidad de determinar
si la reaccin es limitada por el agotamiento del agente lixiviante durante el proceso o el
tiempo empleado en realizar la lixiviacin. Es por ello que se busc las condiciones ms
favorables para lograr una mayor extraccin. Cabe destacar que las distintas lixiviaciones
obviamente fueron realizadas con la misma calcina.
Tabla 4: Nuevas condiciones de lixiviacin de calcinas finales para la Prueba 2 (Fuente:
Elaboracin propia).

Masa Volumen [H2SO4] Tiempo de T lix.( C)


N (g) (cc) (gpl) lix. (hrs)

1 21.85 200 150 0.5 25

2 20.64 200 150 1.0 25

3 20.98 200 150 2.0 25

Segn lo anterior, se obtuvo as:

Tabla 5: Resultados experimentales pruebas de lixiviacin (Fuente: Elaboracin propia).

Cu que Cu en solucin Cu en solucin Cu en el %R (segn %R (segn


entra a (g) (balance (g) (Anlisis residuo (g) balance de anlisis
N lixiviacin(g) de masa) soluciones) masa) soluciones)
1
7.79 6.39 6.15 1.40 81.99 78.87
2
7.36 6.05 6.63 1.31 82.13 89.97
3
7.48 6.84 7.11 0.64 91.38 94.92
42

Luego, se procedi a realizar una grfica con los valores de recuperacin obtenidos,
donde a travs de la figura 20 se puede observar cmo va aumentando el porcentaje de
extraccin de cobre en funcin del tiempo.

100
90
80
% recuperacin de cobre

70
60
50 %R segn balance de
masa
40
%R segnanlisis
30
soluciones
20
10
0
0 0.5 1 1.5 2
Tiempo [h]

Figura 20: Porcentaje de recuperacin de cobre en funcin del tiempo de lixiviacin. Con
condiciones de lixiviacin: 25C, 150 gpl H2SO4 razn S/L= 1/10 (Fuente: Elaboracin
propia).

As se logr establecer de manera experimental que las condiciones ms favorables para


realizar las pruebas de lixiviacin a las calcinas obtenidas luego del proceso de tostacin,
son aquellas en las que se emplea una cantidad de cido de 150 gpl y un tiempo de 2
horas.
43

6.5 Anlisis mediante difraccin por rayos-X

En la tabla 6, se encuentran los compuestos observados en las calcinas obtenidas a


travs del proceso de tostacin en reactor de lecho fluidizado en continuo, mediante
anlisis de difraccin de R-X (Ver anexo 11.8.2), mientras en la tabla 7 se encuentran las
especies halladas en los residuos slidos de lixiviacin, para las calcinas de la Prueba
N2.
Tabla 6: Composicin de las calcinas residuales de tostacin (Fuente: Elaboracin
propia).
N Prueba de tostacin Prueba 1 Prueba 2
Fase muy abundante
cuprita Tenorita
Fase abundante
tenorita hematita
dolerofanita
Fase minoritaria
cuarzo cuarzo
hematita arseniato cprico
delafosita

Tabla 7: Composicin de los residuos de lixiviacin (Fuente: Elaboracin propia).

Pruebas de Lixiviacin 1-2-3-4(correspondientes a la Prueba 2)


Fase muy abundante Magnetita
Fase abundante tenorita
hematita
cuarzo
Condiciones de lixiviacin: 25C; 0.5 h.; 100 gpl H2SO4; razn S/L= 1/10
44

7. Discusiones

7.1 Efecto de la cantidad de oxgeno


De las pruebas realizadas en el reactor de lecho fluidizado, seguidas de las lixiviaciones
correspondientes, se observa que un aumento en la cantidad de oxgeno estequiomtrico
utilizado en las pruebas de tostacin produce un aumento en la recuperacin de cobre y
una alta concentracin de hierro y antimonio en el residuo. Sin embargo, cabe destacar,
que la cantidad de oxgeno parece no ser determinante en la disolucin de arsnico. Esto
se observa en los resultados esquematizados en la figura 21.

100
90
80
70
% De Extraccin

60
Cobre
50
Hierro
40
30 Antimonio

20 Arsnico
10
0
45%exceso Estequiomtrico
Efecto exceso de O2 c/r al estequiomtrico

Figura 21: Efecto del exceso de oxgeno en la extraccin de cobre, disolucin de hierro,
antimonio y arsnico (Fuente: Elaboracin propia).

A continuacin, se comenzar a discutir la presencia de los distintos compuestos


obtenidos en las calcinas, a los cuales se les atribuyen el mayor impacto en los
resultados obtenidos. Esto se realizar de forma separada para cada una de las pruebas
realizadas, a excepcin del tema del arsnico, el cual se explicar en forma global.
45

7.2 Prueba 1 (oxgeno estequiomtrico)

7.2.1 Fijacin de hierro


En este caso se obtuvo 55% en peso de hierro contenido en el residuo slido de
lixiviacin, lo cual segn el objetivo principal del proceso, no cumple con lo requerido,
donde se desea disminuir al mximo la cantidad de hierro soluble. Lo anterior se atribuye
a la formacin de sulfato de hierro ( FeSO4) durante la prueba de tostacin, el cual resulta
ser soluble en las condiciones cidas utilizadas para realizar las pruebas de lixiviacin. En
la figura 22, se puede apreciar un rectngulo azul, el cual muestra las condiciones
propicias para la formacin de hematita. Dichas condiciones se logran a valores de pO2<1
y a una pSO2 cercana a 1. Adems, la formacin de estos dos compuestos se corrobora a
travs de un anlisis de DRX realizado a muestras de calcina (11.8 Anlisis por difraccin
de rayos X).

Figura 22: Diagrama de estabilidad de fases del sistema Fe-S-O a 700C


(Fuente: Elaboracin propia (Programa HSC).
46

7.2.2 Extraccin de cobre

Para las condiciones dadas de la prueba nmero 1 se obtuvo una extraccin global
porcentual de cobre de 60.38%, dando lugar a una gran cantidad de cobre an presente
en el residuo de lixiviacin. Los mayores compuestos de cobre encontrados en las
calcinas obtenidas para esta prueba, muestran gran presencia de delafosita (CuFeO 2),
compuesto insoluble y la formacin de Cuprita (Cu 2O), lo cual representa la principal
razn de las bajas cantidades de cobre recuperado luego de las pruebas de lixiviacin. En
la figura 23 se puede apreciar en el rectngulo de color azul, cuales son las condiciones
para la formacin de Cuprita, donde son propicias a pO2< 10-4. De esta misma forma se
puede corroborar que la presencia de Cuprita por sobre la presencia de tenorita, solo se
logra a presiones bajas de oxgeno, ya que a una misma presin parcial de SO2 es posible
encontrar tenorita, pero no viceversa.

Figura 23: Diagrama de estabilidad de fases del sistema Cu-S-O a 700C


(Fuente: Elaboracin propia (Programa HSC).
47

7.3 Prueba 2 (oxgeno 45% exceso)

7.3.1 Fijacin de hierro

Para la condicin de exceso de oxgeno se logr una fijacin de hierro promedio de un


96.46% en peso. Este resultado tiene su explicacin en la formacin de xidos de hierro,
compuestos dentro de los cuales encontramos magnetita y hematita, los cuales son
altamente insolubles en las condiciones empleadas para las pruebas de lixiviacin. Al no
poder lixiviar estos xidos, el hierro queda retenido en los residuos de lixiviacin. Cabe
destacar, que la presencia de dichos compuestos fue corroborada a travs de un anlisis
de DRX realizado. Adems del anlisis de DRX, a travs de los diagramas de Kellog, se
puede mostrar lo ocurrido, donde en la figura 24 y segn lo expuesto, si las condiciones
experimentales de operacin son sulfatantes y oxidantes, la presencia de hematita es
termodinmicamente posible antes que la magnetita ya que a altos potenciales de
oxgeno es la hematita la fase de hierro ms estable.

Figura 24: Diagrama de estabilidad de fases del Sistema Fe-S-O a 700C


(Fuente: Elaboracin propia (Programa HSC).
48

7.3.2 Extraccin de cobre

Para las condiciones dadas de la prueba nmero 2 se obtuvo una extraccin global
porcentual de cobre de 77% aproximadamente, dando lugar a una cantidad considerable
de cobre an slido, presente en el residuo lixiviado. Los mayores compuestos de cobre
encontrados en las calcinas obtenidas para esta prueba muestran gran presencia de
Tenorita (CuO), Dolerofanita (Cu2(SO4)O) y oxisulfato CuO*CuSO4, compuestos solubles
bajo condiciones lixiviantes cidas, lo cual representa la principal razn de la solubilidad
del cobre, otorgando as los valores anteriormente mencionados. En la figura 25 se puede
apreciar en el rectngulo de color azul, cuales son las condiciones para la formacin de
Tenorita, donde son propicias a presiones parciales de oxgeno cercanas a 1. De esta
misma forma se puede corroborar que la presencia de tenorita por sobre la de cuprita,
solo se logra a presiones de oxgeno altas.

Figura 25: Diagrama de estabilidad de fases del sistema Cu-S-O a 700C (Fuente:
Elaboracin propia (HSC 7.1TM).

Sin embargo, a pesar de lo anterior, no se lograron las extracciones metlicas esperadas


para el cobre, por lo cual se realiz un experimento nuevo de lixiviacin, en el cual se
cambiaron las variables tiempo y concentracin de cido, para poder ver de qu manera
afectaban estos parmetros en los resultados finales.
49

Tabla 8: Recuperaciones de Cu a travs del proceso de lixiviacin, para distintas


concentraciones de cido (Fuente: Elaboracin propia).

%R Cu Lixiviaciones

Lix. 0.5 h [100 gpl] Lix. 0.5 h [150 gpl]

%R segn anlisis de soluciones 61% 79%

%R segn balance de slidos 76% 82%

De acuerdo a lo anterior, podemos ver una apreciable diferencia en los valores obtenidos
con tan solo variar la concentracin de cido, otorgando as valores mucho mejores con
respecto a los alcanzados anteriormente. Una vez que se tuvo estos resultados se
procedi a analizar los resultados obtenidos en una lixiviacin con 150 gpl de cido, pero
con un tiempo de lixiviacin de 2 horas, datos ilustrados en la tabla 9, donde claramente
se puede apreciar las mejoras del proceso de lixiviacin, obtenindose valores cercanos
al 95% de recuperacin.

Tabla 9: Porcentajes de recuperacin de cobre obtenidos bajo las condiciones de


lixiviacin: 150gpl [H2SO4], 2.0 h y 25C. (Fuente: Elaboracin propia).

%R segn anlisis de soluciones3 94.94%

%R segn balance de slidos4 91.38%

3
Se calcula considerando la cantidad de cobre en solucin segn el anlisis qumico y la cantidad
de cobre que ingresa al proceso de lixiviacin (ver anexo 10.5).
4
Se calcula considerando la cantidad de cobre en el residuo de lixiviacin segn el anlisis
qumico y la cantidad de cobre que entra al proceso de lixiviacin (ver anexo 10.5).
50

7.4 Remocin y fijacin del arsnico


Tiene relacin a la remocin del arsnico desde el concentrado, es decir, la volatilizacin de
este como trixido de arsnico gaseoso (As2O3), donde posteriormente debe ser condensado
y llevado a la fase slida. Para las dos pruebas exitosas llevadas a cabo, no se logr fijar el
arsnico de dicha forma. Segn la figura 26 podra haber ocurrido la formacin de arseniato
cprico en las calcinas producidas durante el proceso de tostacin. En la tabla 10, se pueden
apreciar las solubilidades para estos dos compuestos principales en los cuales se encuentra
el arsnico contenido.

Tabla 10: Solubilidad de arseniatos en soluciones cidas (Fuente: Elaboracin propia).


Especie Solubilidad

Arseniato Cprico (Cu3(AsO4)2) Soluble en solucin cida dbil

Arseniato Frrico (FeAsO4) Soluble en solucin cida fuerte

Los datos anteriores sobre la solubilidad del arseniato cprico no estaban disponibles en la
literatura; La investigacin actual sugiere que este compuesto es soluble en una solucin
levemente cida.

La formacin de arseniato frrico (FeAsO4) es ms beneficiosa que la formacin de arseniato


cprico (Cu4(AsO4) 2), la ventaja que presenta es que el As se podra fijar en el residuo,
adems de poseer estabilidad a largo plazo. Sin embargo, termodinmicamente segn la
figura 25 solo se producira la formacin del arseniato cprico.

Figura 26: Diagrama de Ellingham para las reacciones de formacin de arseniato cprico y frrico.
(Fuente: Elaboracin propia (Programa HSC)).
51

8. Conclusiones

Se confirma la hiptesis termodinmica de formacin de sulfato de cobre soluble en agua


y hematita insoluble en condiciones de tostacin oxisulfatante.

Se logr volatilizar parte del arsnico y el resto qued fijado en la calcina como escorodita
y/o arseniato cprico, este ltimo es soluble en cido dbil, por lo cual deber fijarse en
una planta de tratamiento de efluentes antes de que el electrolito rico en cobre sea llevado
a la planta de EW.

Los resultados ms favorables se obtuvieron en la prueba nmero 2 donde se emple un


exceso de oxgeno del 45% sobre el estequiomtrico, obteniendo as valores de
extraccin de cobre del 94% y fijacin de hierro en el residuo de lixiviacin de 96%.

Al aumentar la cantidad de cido en la lixiviacin, se obtuvieron mejores extracciones para


el cobre, esto debido a la mayor presencia de CuO ante de los sulfatos y oxisulfatos de
cobre, donde las condiciones ptimas fueron 150 gpl de H 2SO4 y 2 horas de lixiviacin
agitada.

El reactor de L.F. de 8 cm de dimetro result muy difcil para operar en forma estable con
un buen control de los flujos debido a su tamao muy pequeo.
52

9. Bibliografa

1. Brandon Tadashi Chambers AN INVESTIGATION INTO THE SULPHATION


ROASTING OF ENARGITE CONCENTRATES, Universidad de Queens, Canad,
2016

2. Programa HSC Chemistry 7.1 para la construccin de diagramas de estabilidad


para sistemas ternarios.

3. Sitio Web www.codelco.com/ministro-hales/prontus_codelco/2011-07-


06/113544.html

4. Mara C. Ruiz., Ricardo B.,Rafael Padilla. "Remocin de arsnico desde


concentrados de cobre que contienen enargita" Revista Metalrgica N33, 2013,
Carrera de Ingeniera Metalrgica y Ciencia de Materiales, UTO

5. Ossandon, C.G., Freraut, C.R., Gustafson, L.B., Lindsay, D.D. and Zentilli, M.
Geology of the Chuquicamata Mine: A Progress Report. Economic Geology, 96,
249-270, 2001.

6. Padilla, R., Titley, S.R. and Pimentel ,B.F. Geology of the Escondida Porphyry
Copper Deposit. Economic Geology, 96, 307-324, 2001.

7. SMITH, E.H. Metallurgy and Mineral Processing Plant at St, Joes El Indio Mine in
Chile, Mining Engineering, October 1986, 971-979

8. Riveros et al (2001) Riveros, R.A., Dutrizac,J.E. and Spencer,P. Arsenic Disposal


Practices in the Metallurgical Industry.

9. Canadian Metallurgical Quaterly, 40(4), 395-420, 2001.

10. Igor Wilkomirsky Fuica (2006) obtencin directa de cobre blister en reactor de
capa fundida http://www.conicyt.cl/bases/fondef/proyecto/03/i/d03i1102.html

11. 9 J OHN L. BRAY metalurgia extractiva de los metales no frreos, 1978 pg. 186-
188

12. Christian Goi A. "Estudio del efecto de la temperatura en la tostacin-lixiviacin


de eje de cobre", 1998-1999 pg. 7-12
53

13. Tanelli G. (1970) - Ricerche sui minerali del gruppo dell'enargite (enargite,
stibioenargite, luzonite, famatinite, stibioluzonite). Periodico di mineralogia Roma,
pp. 561-583

14. Ferron, C.J. and De Cuyper, J. The Recovery of Copper and Zinc from a Sulphide
Concentrate using Sulphate Roasting, Acid Leaching and Solution Purification.
International Journal of Mineral Processing, 35, 225-238, 1992.

15. Mara C. R., apunte "Hidrometalrgia", 2015 pg 5-12

16. Theys,L. (1970) Forty years of progress in the hydrometallurgy and electrowining of
copper-the experience of Union Miniere. C.I.M Bull. 63, 339-351

17. Verney, L.R., Harper, J. E. and Vernon, P. N. (1969) Developmen and operation of
the Chambishi Process for the roasting, leaching and electrowining of copper, in
Electrometallurgy, Henrie, T. A. and Baker,D. H., Editors, A.I.M.E., New York, pp.
272-305

18. H.H.Kellogg, Equlibrium Considerations in the Roasting of Metallic Sulfides,


Journal Qf Metalls, Nos, 1956, p.1105.

19. H.H.Kellogg and S.K.Bas, A Critica! Review of Sulfation Equilibria, Trans_,_Met.


Soc., AIME, 1960, vol.218, p. 70-81.

20. Terkel Rosenqvist, Phase Equilibria in the Pyrometallurgy of Sulfides Ores, Met.
Trans. B., 1978, vol. 9B, p. 337-351.

21. T.Rosenqvist and Audun Hofseht, Phase Relations and thermodynamics of the
Copper-Iron-Sulphur-Oxygen System at 700-100ooc, Scand.J.Met.,1980,(9),p.129-
38.

22. S. Jaime Raould Fine, Representacin del Equilibrio Slido-Gas en el Sistema Cu-
Fe-S-0 por Diagramas de Estabilidad Isotrmicos, Contribuciones Cientficas y
Tecnolgicas N029-rea Metalurgia IV, 1978.

23. Mario Snchez M., Tostacin, Curso Panamericano de Metalurgia Extractiva,


1988.

24. Akira Yazawa, Thermodynamics Evaluations of Extractive Metallurgycal


Processes, Metaii.Trans.B, 1979, voi.10B., pp.307-321.
54

25. Ingraham, Thermodynamics of the termal descomposition of cupric sulphate and


cupric oxi-sulfate, Trans.Metaii.Soc. AIME, vol.233, pp.359- 363, 1965.

26. O. Levenspiel, Chemical Reactin Engineering, 3rd Ed., J. Wiley and Sons, (1999).

27. R.I.L. Guthrie, Engineering in Process Metallurgy, Claredon Press, (1989).

28. Claudio Suarez-Authievre, modelacin y simulacin del proceso de lixiviacin de


mineral de cobre, universidad tcnica de Machala Ecuador, 2015

29. G. F. Froment and K.B. Bischoff, Chemical Reactor Analysis and Design, J. Wiley
and Sons, (1979).

30. N.J. Themelis, Transport and Chemical Rate Phenomena, Gordon and Breach,
(1995).

31. Dr. Igor Wilkomirsky, Cintica, Transferencia de masa y diseo de reactores, (Gua
para Alumnos de Magster), Universidad de Concepcin.

32. R. Padilla, Y. Fan, I. Wilkomirsky, Decomposition of enargite in nitrogen


atmosphere, Canadian Metallurgical Quarterly 40 (2001), pp. 335-342.

33. Z. Yoshimura, The fundamental investigation of dearsenising roasting of copper


concentrate and its industrial practices, J of MMIJ 78 (1962), pp. 447-453

34. A.C. Secco, G. A. Riveros y A.A. Luraschi, Thermal decomposition of enargite and
phase relations in the system Cu-As-S, Proceedings COBRE 87, vol. 4, pp. 225-
238.

35. Marcel Pourbaix, Atlas of electrochemical Eguilibria in aqueous Solutions, 1966.


Pergamon Press Ltd.

36. Programa HSC Chemistry 7.1 para la construccin de diagramas de Pourbaix


(equilibrio estable en las fases de un sistema electroqumico acuoso).

37. Vicente Garcia , Estudio preliminar de laboratorio para el tratamiento de un


concentrado de cobre alto en arsnico mediante tostacin sulfatante, 2017
55

10. Anexos

10.1 Consumo terico de aire y exceso

Las pruebas de tostacin en lecho fluidizado, fueron realizadas con aire proveniente de
bombonas. Las reacciones de tostacin consumen oxgeno proveniente de ste aire para
as lograr la formacin de los compuestos que la termodinmica y cintica definen. Es por
lo anterior, que la cantidad de aire requerido, tanto estequiomtrico o en exceso, es
proporcional a la cantidad de reacciones que se desencadenen.

10.1.1 Consumo de aire para la tostacin Oxi-Sulfatante


Las reacciones principales involucradas y bajo las cuales se realzaron los clculos de aire
requerido son:

Cu2S(s)+2.5O2CuOCuSO4(s)

2CuFeS2(s)+7.5O2(g)2CuSO4(s)+Fe2O3(s)+2SO2(g)

CuS(s)+2O2(g)CuSO4(s)

Cu5FeS4+7.75O2(g)3CuO(s)+CuOCuSO4(s)+0.5 Fe2O3(s)+3SO2(g)

2FeS2(s)+5.5O2(g)Fe2O3(s)+4SO2(g)

A travs de lo anterior, se puede ver la cantidad necesaria de oxigeno requerido para que
ocurra la reaccin de cada uno de los compuestos pertenecientes al concentrado inicial
utilizado para las pruebas. Luego, el clculo viene dado de la siguiente forma para cada
una de las especies, considerando 100Kg de concentrado:

( )

Ejemplo de clculo:

Reaccin : Cu2S(s)+2.5O2CuOCuSO4(s)

%Peso : 21 ; PM: 159.08 g/mol ; Relacin Estequiomtrico (2,5/1)

Moles de Oxigeno = (21/ 159.08) * 2,5 = 0.330 kmol de Oxgeno


56

As, de manera anloga para las dems reacciones, se obtiene la cantidad total de
oxgeno requerido:

Compuesto Kmol de Oxgeno

Cu2S 0.330

Cu3AsS4 0.384

Cu5FeS4 0.023

CuSO4 0.000

CuO 0.000

CuFeS2 0.184

FeS2 0.723

Total kmol de O2 1.644

kg de O2 52.577

Finalmente se calcul la cantidad en litros de Aire requerido:

Aire Requerido(273K)= Total Kmol de Oxgeno *(1000*22.4)/0.21

Aire Requerido(273K)=1.644*1000*22.4*0.21= 175366.3 L


57

10.2 Cantidad de Material en el lecho

Se puede calcular la cantidad de material en el lecho, a travs del siguiente procedimiento


matemtico:

Masa=Vol. Slido* densidad aparente

Vol. Slido= (1-Fraccin hueca)*Vol lecho

Vol lecho = rea * altura

rea= Dimetro^2 *pi/4

Ahora dadas las dimensiones del lecho:

Dimetro= 8cm

rea:50.27cm2

Altura: 120cm

Fraccin hueca:0.6

Se obtiene

Masa del lecho =(1-0.6)*50.27*120*2= 4.83 Kg

10.3 Tiempo de residencia promedio


El tiempo de residencia promedio del slido en el reactor de lecho fluidizado, s eencuentra
definido por la siguiente expresin:

= = Masa slido * Flujo msico

Ejemplo:

Para la prueba N2 se tiene:

Masa slido=4.83 Kg

Flujo msico= 1.01Kg/h

= 4.83 Kg*1.01Kg/h = 4.8h


58

10.4 Grficos de Temperaturas en las termocuplas del reactor


Para las pruebas 1 y 2, como se mencion anteriormente, se procedi a realizar un
registro completo de las temperaturas registradas a medida que se realizaban las
pruebas, logrando as la confeccin de los grficos que nos permiten tener una idea de
cmo se fue desarrollando el perfil de temperatura al interior del reactor como asimismo
corroborar la estabilidad de las temperaturas dentro de un margen pequeo de variacin.
Las temperaturas fueron registradas con la utilizacin de 3 termocuplas, donde la T1 y T2
corresponden a la termocuplas ubicada al interior del reactor, mientras que T3
corresponde a la termocupla ubicada en la zona de expansin de gases.

Temperatura
750
700
Temperatura C

650
600
T1
550
T2
500
450 T3

400
0:36:00 1:19:12 2:02:24 2:45:36 3:28:48 4:12:00
Tiempo

Figura 1: Temperaturas de las termocuplas a lo largo de la realizacin de la prueba 1


(Fuente: Elaboracin propia).

Temperatura
730
715
700
685
Temperatura C

670
655
640 T1
625
610 T2
595 T3
580
565
550
0:00:00 0:28:48 0:57:36 1:26:24 1:55:12 2:24:00 2:52:48 3:21:36 3:50:24 4:19:12
Horas:minutos

Figura 2: Temperaturas de las termocuplas a lo largo de la realizacin de la prueba 2


(Fuente: Elaboracin propia).
59

10.5 Balance de Hierro y Cobre


El balance de cobre y hierro metlico se realiz mediante dos mtodos diferentes. El
primero se basa en los resultados de anlisis qumico de las soluciones lixiviadas y
considera las calcinas con una ley de cobre promedio. El segundo mtodo considera
como cobre total el aportado por los resultados de anlisis qumico tanto de soluciones
como en slidos (residuos de lixiviacin). Sin embargo, los clculos muestran pequeas
diferencias entre un mtodo y otro debido a errores experimentales como de anlisis
qumico, es as que el primer mtodo en este sentido es ms sensible que el segundo. El
segundo mtodo es mucho ms sensible a las prdidas de material producto de las
filtraciones trasvase de soluciones, pesada de muestras, etc.

10.5.1 Mtodo 1( Ley promedio de calcinas)


Para la utilizacin de este mtodo, solo bast con conocer la ley de cobre en la calcina y
suponer que no existen prdidas, para lo cual se obtiene una ecuacin para el balance
metlico de la siguiente forma:

Cutotal=Culix+Cures
Dnde :
Cutotal=K* %kCu /100
Culix:= Vfinal *CCu /1000
Cures=R* %RCu /100
Adems:

Cutotal =Cobre total que entra al proceso de lixiviacin, proveniente de la calcina (g)
Culix =Cobre total lixiviado, que se encuentra contenido en la solucin (g)
Cures= Cobre que queda en el residuo slido de lixiviacin (g)
%kCu=Porcentaje en peso de cobre de la calcina(A.Q.)
CCu=Concentracin de cobre de la solucin lixiviada en gpl (A.Q.)
Vfinal=Volumen final de solucin despus de lixiviar
%RCu=Porcentaje en peso del cobre en el residuo seco de lixiviacin
R,K= Masas del residuo seco y calcina, respectivamente(g)
%ECu= Porcentaje de extraccin de cobre por lixiviacin de calcinas (%peso)
60

Ahora para el clculo de las extracciones metlicas de cobre por lixiviacin, se tiene:

%ECu = 100*Culix/Cutotal = 100*(Vf*CCu)/K*%kCu

10.5.2 Mtodo 2(Balance de masa de residuos slidos)

Para la realizacin de estos clculos, es necesario saber las leyes de las calcinas que se
lixiviarn, adems de las leyes de los residuos slidos secos lixiviados. Luego de eso y a
travs de una diferencia de masa, podemos calcular cuanto fue la cantidad de cobre
lixiviado. Siguiendo lo anterior se tiene:

Cutotal=Culix+Cures ; Culix= CuTotal-Cures

10.6 Tablas

Tabla 2: Condiciones de trabajo de las pruebas de tostacin realizadas (Fuente:


Elaboracin Propia)

N TC Flujo de Flujo msico de Cant. de Calcina Tiempo de


Prueba aire alimentacin descarga total (g) operacin
exceso(%) (kg/hora) s
(min)
1 700 0 1 9 4000 320
2 700 45 2 5 6100 320
61

Tabla 3: Condiciones de lixiviacin estndar de calcinas finales para la Prueba 1


(Fuente: Elaboracin Propia)

Consumo cido Tiempo de T lix. C


N Masa g Volumen cc [H2SO4] gpl lix. hrs
1 21.85 200 100 0.5 25
0.5 25
2 20.94 200 100
3 22.92 200 100 0.5 25
4 20.56 200 100 0.5 25
5 20.77 200 100 0.5 25
6 21.83 200 100 0.5 25
7 20.07 200 100 0.5 25
8 22.83 200 100 0.5 25
9 24.12 200 100 0.5 25

Tabla 4: Condiciones de lixiviacin estndar de calcinas finales para la Prueba 2


(Fuente: Elaboracin Propia).

Tiempo de lix. TC lix.


N Masa (g) Volumen (cc) [H2SO4] (gpl) (hrs)
13 22.68 200 100 0.5 25
14 21.18 200 100 0.5 25
15 21.85 200 100 0.5 25
16 21.07 200 100 0.5 25
17 21.52 200 100 0.5 25
62

Tabla 5: Resultados de la composicin de las calcinas prueba de tostacin N1


(Fuente: Elaboracin Propia).

N Descarga %Cu %Fe %Sb %As


descarga 1 41.3 17.2 0.19 3.26
descarga 2 44 19 0.32 1.05
descarga 3 47.5 20 0.29 1.36
descarga 4 44.6 18.9 0.31 1.77
descarga 5 44.3 17.1 0.19 1.25
descarga 6 41.5 17.1 0.28 0.62
descarga 7 44.6 17.9 0.31 1.14
descarga 8 44.7 18.5 0.31 2.99
descarga 9 42.6 19.5 0.29 2.43

Tabla 6: Resultados de la composicin de las calcinas prueba de tostacin N2


(Fuente: Elaboracin Propia).

N Descarga %Cu %Fe %Sb %As


descarga 1 34.2 15.6 0.28 2.7
descarga 2 34 17.1 0.31 3.37
descarga 3 34.3 15.6 0.25 3.36
descarga 4 35.7 15.5 0.23 3.42
descarga 5 36.7 13.5 0.25 3.5
63

Tabla 7: Resultados de lixiviacin estndar de calcinas finales Prueba 1


(Fuente: Elaboracin Propia).

Composicin de la solucin Fijacin de elementos en el residuo seco

Volumen Masa
N (cc) Residuo(g) [Cu] gpl [Fe] gpl [Sb] gpl [As] gpl %Cu %Fe %Sb %As
1 275 8.54 26.32 6.18 0.09 2.52 19.78 54.76 39.08 2.64
2 282 9.51 19.08 7.84 0.14 0.67 41.60 44.46 39.74 14.71
3 267 12.46 21.08 10.22 0.14 1.04 48.30 40.50 44.99 10.79
4 272 10.5 19.55 7.92 0.12 1.26 42.02 44.58 49.42 5.77
5 274 9.6 23.32 5.01 0.03 0.86 30.57 61.36 77.85 9.61
6 264 11.46 19.21 6.46 0.12 0.39 44.02 54.34 46.87 24.55
7 262 10.2 20.97 6.39 0.16 0.77 38.63 53.38 31.15 12.04
8 268 11.95 21.71 8.67 0.14 2.43 42.98 44.99 45.59 4.55
9 250 13.03 21.09 0.10 0.18 2.12 48.70 97.40 37.26 9.78

Tabla 8: Resultados de lixiviacin estndar de calcinas finales Prueba 2


(Fuente: Elaboracin Propia).

Composicin de la Solucin Fijacin de elementos en el residuo seco

Masa
N Volumen(cc) Residuo(g) [Cu] gpl [Fe] gpl [Sb] gpl [As] gpl %Cu %Fe %Sb %As
13 260 10.90 22.37 0.52 0.11 2.12 25.01 98.76 64.69 9.97
14 253 10.98 20.09 1.95 0.10 2.53 29.43 95.50 94.61 10.15

15 262 10.14 22.76 1.28 0.11 2.61 20.43 96.69 99.04 6.77
16 266 9.54 23.04 1.02 0.07 2.57 18.52 97.15 98.90 5.03
17 253 10.60 23.13 2.44 0.13 2.82 25.90 94.18 92.95 5.35
64

10.7 Anlisis Qumicos

Tabla 9: Anlisis de Residuos de lixiviacin Prueba 1 (Fuente: Elaboracin Propia).


% p/p
Muestra %Cu %Fe %Sb %As
Residuo 1 20.9 24.1 0.19 0.22
Residuo 2 40.3 18.6 0.28 0.34
Residuo 3 42.2 14.9 0.24 0.27
Residuo 4 36.7 16.5 0.3 0.2
Residuo 5 29.3 22.7 0.32 0.26
Residuo 6 34.8 17.7 0.25 0.29
Residuo 7 33.9 18.8 0.19 0.27
Residuo 8 36.7 15.9 0.27 0.26
Residuo 9 38.4 37.2 0.2 0.44
Residuo lix cond. 23.5 13.6 0.4 0.28
Residuo Lix Tobera 18.1 21 0.36 0.32
Residuo Lix Cicln 27.2 9.04 0.18 0.31

Tabla 10: Anlisis de calcinas obtenidas desde la Prueba 1 (Fuente: Elaboracin Propia).
% p/p
Muestra %Cu %Fe %Sb %As
Descarga 1 41.3 17.2 0.19 3.26
Descarga 2 44 19 0.32 1.05
Descarga 3 47.5 20 0.29 1.36
Descarga 4 44.6 18.9 0.31 1.77
Descarga 5 44.3 17.1 0.19 1.25
Descarga 6 41.5 17.1 0.28 0.62
Descarga 7 44.6 17.9 0.31 1.14
Descarga 8 44.7 18.5 0.31 2.99
Descarga 9 42.6 19.5 0.29 2.43
Condensado 36.2 16.1 0.29 4.87
Tobera 37.5 16.8 0.31 3.22
Cicln 38.5 14.1 0.28 3.12
65

Tabla 11: Anlisis de Residuos de lixiviacin Prueba 2 (Fuente: Elaboracin Propia).

% p/p
Muestra %Cu %Fe %Sb %As
Residuo Lix 1 17.8 33.7 0.31 0.56
Residuo Lix 2 19.3 34 0.36 0.66
Residuo Lix 3 15.1 35.9 0.25 0.49
Residuo Lix 4 14.6 36.5 0.31 0.38
Residuo Lix 5 19.3 30.4 0.19 0.38
Residuo Lix cicln 7.53 31.1 0.21 0.4
Residuo Lix Condensador 26 27.7 0.22 0.45
Residuo Lix Tobera 17.9 13.5 0.17 0.31

Tabla 12: Anlisis de calcinas obtenidas desde la Prueba 2 (Fuente: Elaboracin Propia).

% p/p
Muestra %Cu %Fe %As %Sb
Descarga 1 34.2 15.6 2.7 0.28
Descarga 2 34 17.1 3.37 0.31
Descarga 3 34.3 15.6 3.36 0.25
Descarga 4 35.7 15.5 3.42 0.23
Descarga 5 36.7 13.5 3.5 0.25
Ciclon 25.7 17.3 0.85 0.16
Condensado 12.4 7.76 3.4 0.17
Tobera 37.6 14.1 3.83 0.26
66

Tabla 13: Anlisis de muestras liquidas de lixiviacin de las calcinas provenientes de la


Prueba 1(Fuente: Elaboracin Propia).

Concentraciones mg/L
N Descarga Cu Fe As Sb
1 30250 9688 3220 132
2 20063 9375 1875 115
3 22938 14375 383 109
4 22438 12250 1700 115
5 26250 7750 2880 146
6 24313 11250 2150 127
7 22438 9875 2660 124
8 19750 8500 2760 140
9 29125 2100 1425 34.1
Condensado 12375 10188 3970 57.2
Cicln 20750 10063 1780 89.2

Tabla 14: Anlisis de muestras liquidas de lixiviacin de las calcinas provenientes de la


Prueba 2 (Fuente: Elaboracin Propia).
Concentraciones mg/L
N Descarga Cu Fe As Sb
1 20500 3475 3770 86
2 20500 644 3770 14
3 20875 431 3830 2
4 17125 350 3650 2
5 17375 668 3950 15
Condensado 8938 1513 1195 41.5
Cicln 16313 1631 1925 15
Tobera 16688 263 4170 2
67

10.8 Anlisis por difraccin de rayos X

En el presente apartado se muestran los resultados de los anlisis realizados a 14


muestras, los cuales fueron realizados por el Dr. Oscar Jerez, perteneciente al Instituto de
Geologa Econmica Aplicada de la Universidad de Concepcin. A las muestras les
realiz un anlisis por difraccin de rayos X (DRX) en la roca total. El anlisis por DRX, se
realiz utilizando un equipo Bruker D4 Endeavor, operado con radiacin de Cu y filtro de
radiacin K de Ni.

A continuacin se muestran los resultados entregados por el difractograma de rayos X:


10.8.1 Anlisis N1
R1
14000

13000

12000

11000

10000

9000
Lin (Counts)

8000

7000

6000

5000

4000

3000

2000

1000

4 10 20 30 40 50 60

2-Theta - Scale
R1 - File: R1.raw - Start: 3.000 - End: 69.930 - Step: 0.020 - Step time: 141. s - Generator kV: 40 kV - Generator mA: 20 mA - Divergence slit: V20
Operations: X Offset 0.041 | X Offset -0.025 | X Offset 0.050 | Strip kAlpha2 0.500 | Background 1.000,1.000 | Import
01-079-1741 (C) - Hematite, syn - Fe2O3
00-048-1548 (*) - Tenorite, syn - CuO
01-088-0315 (C) - Magnetite, syn - Fe3O4
00-046-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2
01-074-1193 (C) - Pyrophyllite - (Al4Si8O20(OH)4).3333
01-077-2383 (C) - Nantokite, syn - CuCl

R2
20000

19000

18000

17000

16000

15000

14000

13000

12000
Lin (Counts)

11000

10000

9000

8000

7000

6000

5000

4000

3000

2000

1000

3 10 20 30 40 50 60

2-Theta - Scale
R2 - File: R2.raw - Start: 3.000 - End: 69.930 - Step: 0.020 - Step time: 141. s - Generator kV: 40 kV - Generator mA: 20 mA - Divergence slit: V20
Operations: Strip kAlpha2 0.500 | Background 1.000,1.000 | Import
01-089-0691 (C) - Magnetite, syn - Fe3O4
01-086-2368 (C) - Hematite, syn - Fe2O3
00-048-1548 (*) - Tenorite, syn - CuO
00-046-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2
01-075-0856 (C) - Pyrophyllite - Al2Si4O10(OH)2
68

R3
17000

16000

15000

14000

13000

12000

11000

Lin (Counts)
10000

9000

8000

7000

6000

5000

4000

3000

2000

1000

3 10 20 30 40 50 60

2-Theta - Scale
R3 - File: R3.raw - Start: 3.000 - End: 69.930 - Step: 0.020 - Step time: 141. s - Generator kV: 40 kV - Generator mA: 20 mA - Divergence slit: V20
Operations: Strip kAlpha2 0.500 | Background 1.000,1.000 | Import
01-089-0598 (C) - Hematite, syn - Fe2O3
01-089-0691 (C) - Magnetite, syn - Fe3O4
00-045-0937 (*) - Tenorite, syn - CuO
00-046-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2

3300
R4
3200
3100
3000
2900
2800
2700
2600
2500
2400
2300
2200
2100
2000
Lin (Counts)

1900
1800
1700
1600
1500
1400
1300
1200
1100
1000
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0

3 10 20 30 40 50 60

2-Theta - Scale
R4-10-2 - File: R4-10-2.raw - Start: 3.000 - End: 69.930 - Step: 0.020 - Step time: 28.2 s - Generator kV: 40 kV - Generator mA: 20 mA - Divergence slit: V20
Operations: Strip kAlpha2 0.500 | Background 1.000,1.000 | Import
01-089-0596 (C) - Hematite, syn - Fe2O3
00-048-1548 (*) - Tenorite, syn - CuO
01-088-0315 (C) - Magnetite, syn - Fe3O4
00-046-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2

10.8.2 Anlisis N 2

P17 CICLON
16000

15000

14000

13000

12000

11000

10000
Lin (Counts)

9000

8000

7000

6000

5000

4000

3000

2000

1000

4 10 20 30 40 50 60

2-Theta - Scale
P17 CICLON - File: P17 CICLON.RAW - Start: 3.000 - End: 69.930 - Step: 0.020 - Step 01-078-0612 (C) - Dolerophane - Cu2O(SO4)
Operations: Y Scale Add 125 | X Offset 0.041 | Strip kAlpha2 0.500 | Background 0.145,1.00 01-089-0691 (C) - Magnetite, syn - Fe3O4
00-005-0667 (*) - Cuprite, syn - Cu2+1O
00-045-0937 (*) - Tenorite, syn - CuO
00-046-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2
01-073-2234 (C) - Iron Oxide - Fe2O3
00-039-0246 (*) - Delafossite, syn - Cu+1Fe+3O2
01-074-1193 (C) - Pyrophyllite - (Al4Si8O20(OH)4).3333
69

P17 CONDENSADOR
14000

13000

12000

11000

10000

9000

Lin (Counts)
8000

7000

6000

5000

4000

3000

2000

1000

4 10 20 30 40 50 60 70

2-Theta - Scale
P17 CONDENSADOR - File: P17 CONDENSADOR.RAW - Start: 3.000 - End: 69.930 - St 00-039-0246 (*) - Delafossite, syn - Cu+1Fe+3O2
Operations: Y Scale Add 167 | X Offset 0.066 | Strip kAlpha2 0.500 | Background 1.778,1.00 01-089-0691 (C) - Magnetite, syn - Fe3O4
00-005-0667 (*) - Cuprite, syn - Cu2+1O
01-080-0076 (C) - Copper Oxide - CuO
01-071-0400 (C) - Arsenolite - As2O3
01-089-0596 (C) - Hematite, syn - Fe2O3
01-085-0795 (C) - Quartz - SiO2
01-075-0856 (C) - Pyrophyllite - Al2Si4O10(OH)2

P17 D7
23000

22000

21000

20000

19000

18000

17000

16000

15000

14000
Lin (Counts)

13000

12000

11000

10000

9000

8000

7000

6000

5000

4000

3000

2000

1000

3 10 20 30 40 50 60

2-Theta - Scale
P17 D7 - File: P17 D7.RAW - Start: 3.000 - End: 69.930 - Step: 0.020 - Step time: 141. s - Generator kV: 40 kV - Generator mA: 20 mA - Divergence slit: V20
Operations: Y Scale Add 208 | Strip kAlpha2 0.500 | Background 1.778,1.000 | Import
00-005-0667 (*) - Cuprite, syn - Cu2+1O
01-072-0629 (C) - Tenorite - CuO
00-046-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2
01-073-2234 (C) - Iron Oxide - Fe2O3
00-039-0246 (*) - Delafossite, syn - Cu+1Fe+3O2
01-075-0856 (C) - Pyrophyllite - Al2Si4O10(OH)2

P17 D8
26000

25000

24000

23000

22000

21000

20000

19000

18000

17000

16000
Lin (Counts)

15000

14000

13000

12000

11000

10000

9000

8000

7000

6000

5000

4000

3000

2000

1000

4 10 20 30 40 50 60

2-Theta - Scale
P17 D8 - File: P17 D8.RAW - Start: 3.000 - End: 69.930 - Step: 0.020 - Step time: 141. s - Generator kV: 40 kV - Generator mA: 20 mA - Divergence slit: V20
Operations: Y Scale Add 208 | X Offset 0.033 | Strip kAlpha2 0.500 | Background 4.571,1.000 | Import
00-005-0667 (*) - Cuprite, syn - Cu2+1O
00-048-1548 (*) - Tenorite, syn - CuO
01-087-1166 (C) - Hematite - Fe2O3
01-079-1906 (C) - Quartz - SiO2
00-039-0246 (*) - Delafossite, syn - Cu+1Fe+3O2
01-075-0856 (C) - Pyrophyllite - Al2Si4O10(OH)2
70

P17 TOBERA
9000

8000

7000

6000

Lin (Counts)
5000

4000

3000

2000

1000

4 10 20 30 40 50 60

2-Theta - Scale
P17 TOBERA - File: P17 TOBERA.RAW - Start: 3.000 - End: 69.930 - Step: 0.020 - Ste 01-070-1823 (C) - Chalcanthite - CuSO4(H2O)5
Operations: Y Scale Add 167 | X Offset 0.050 | Strip kAlpha2 0.500 | Background 4.571,1.00 00-007-0407 (I) - Antlerite, syn - Cu3+2(SO4)(OH)4
00-005-0667 (*) - Cuprite, syn - Cu2+1O
01-072-0629 (C) - Tenorite - CuO
01-087-1166 (C) - Hematite - Fe2O3
00-046-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2
00-039-0246 (*) - Delafossite, syn - Cu+1Fe+3O2
01-072-0090 (C) - Chalcocyanite - CuSO4

P24 CICLON
10000

9000

8000

7000

6000
Lin (Counts)

5000

4000

3000

2000

1000

4 10 20 30 40 50 60

2-Theta - Scale
P24 CICLON - File: P24 CICLON.RAW - Start: 3.000 - End: 69.930 - Step: 0.020 - Step 01-074-1193 (C) - Pyrophyllite - (Al4Si8O20(OH)4).3333
Operations: Y Scale Add 125 | X Offset 0.033 | Strip kAlpha2 0.500 | Background 4.571,1.00
01-087-1166 (C) - Hematite - Fe2O3
00-046-0005 (I) - Dolerophanite, syn - Cu2+2O(SO4)
01-088-0315 (C) - Magnetite, syn - Fe3O4
00-048-1548 (*) - Tenorite, syn - CuO
01-072-0090 (C) - Chalcocyanite - CuSO4
00-046-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2

P24 CONDENSADOR
8000

7000

6000
Lin (Counts)

5000

4000

3000

2000

1000

4 10 20 30 40 50 60

2-Theta - Scale
P24 CONDENSADOR - File: P24 CONDENSADOR.RAW - Start: 3.000 - End: 69.930 - Step: 0.020 - Step time: 141. s - Generator kV: 40 kV - Generator mA: 20 mA - Divergence slit: V20
Operations: Y Scale Add 125 | X Offset 0.041 | Strip kAlpha2 0.500 | Background 4.571,1.000 | Import
01-080-0392 (C) - Copper Sulfate Hydrate - CuSO4(H2O)
01-089-0596 (C) - Hematite, syn - Fe2O3
00-046-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2
01-074-1193 (C) - Pyrophyllite - (Al4Si8O20(OH)4).3333
01-071-0400 (C) - Arsenolite - As2O3
71

P24 D4
9000

8000

7000

6000

Lin (Counts)
5000

4000

3000

2000

1000

4 10 20 30 40 50 60

2-Theta - Scale
P24 D4 - File: P24 D4.RAW - Start: 3.000 - End: 69.930 - Step: 0.020 - Step time: 141. s - Generator kV: 40 kV - Generator mA: 20 mA - Divergence slit: V20
Operations: Y Scale Add 42 | Strip kAlpha2 0.000 | X Offset -0.050 | Strip kAlpha2 0.500 | Background 4.571,1.000 | Import
00-048-1548 (*) - Tenorite, syn - CuO
01-078-0612 (C) - Dolerophane - Cu2O(SO4)
01-073-2234 (C) - Iron Oxide - Fe2O3
01-088-2302 (C) - Quartz - SiO2
01-086-1899 (C) - Copper Oxide Arsenate - Cu4O(AsO4)2

P24 D5
12000

11000

10000

9000

8000
Lin (Counts)

7000

6000

5000

4000

3000

2000

1000

3 10 20 30 40 50 60

2-Theta - Scale
P24 D5 - File: P24 D5.RAW - Start: 3.000 - End: 69.930 - Step: 0.020 - Step time: 141. s - Generator kV: 40 kV - Generator mA: 20 mA - Divergence slit: V20
Operations: Y Scale Add 208 | Strip kAlpha2 0.500 | Background 4.571,1.000 | Import
00-048-1548 (*) - Tenorite, syn - CuO
01-080-2377 (C) - Iron Oxide - Fe2O3
01-078-0612 (C) - Dolerophane - Cu2O(SO4)
00-046-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2
01-086-1899 (C) - Copper Oxide Arsenate - Cu4O(AsO4)2

P24 TOBERA
13000

12000

11000

10000

9000
Lin (Counts)

8000

7000

6000

5000

4000

3000

2000

1000

4 10 20 30 40 50 60

2-Theta - Scale
P24 TOBERA - File: P24 TOBERA.RAW - Start: 3.000 - End: 69.930 - Step: 0.020 - Ste 01-088-0315 (C) - Magnetite, syn - Fe3O4
Operations: Y Scale Add 83 | X Offset 0.041 | Strip kAlpha2 0.500 | Background 4.571,1.000
00-048-1548 (*) - Tenorite, syn - CuO
01-073-2234 (C) - Iron Oxide - Fe2O3
01-078-0612 (C) - Dolerophane - Cu2O(SO4)
01-077-0010 (C) - Copper Iron Oxide - CuFe2O4
01-088-2302 (C) - Quartz - SiO2
01-086-1899 (C) - Copper Oxide Arsenate - Cu4O(AsO4)2
72

UNIVERSIDAD DE CONCEPCIN FACULTAD DE INGENIERA


Departamento de Ingeniera Metalrgica
Hoja Resumen Memoria de Ttulo
Ttulo:
Nombre Memorista:

Modalidad Profesor(es) Patrocinante(s)

Concepto

Calificacin

Fecha Prof. Prof.

Ingeniero Supervisor:

Institucin:
Prof. Eugenia Araneda H.

Comisin (Nombre y Firma)

Prof. Prof.

Resumen
73

Похожие интересы