ATUALIDADES EM QUMICA

Artigo dedicado a Henry Taube1,

na passagem de seus 90 anos.

Henrique E. Toma

A tecnologia atual, que avana na escala nanomtrica, est rompendo as barreiras do mundo clssico para ingressar no
domnio quntico dos tomos e molculas. Essa onda, que se anuncia como a maior revoluo tecnolgica de todos os
tempos, poder transcender a prpria Qumica ao ir ao encontro dos sistemas organizados e nanomquinas moleculares
que sustentam a vida. Inspiradas nesses sistemas, novas estratgias em nanotecnologia j esto aflorando atravs da
Qumica Supramolecular, permitindo vislumbrar uma enorme gama de aplicaes, desde medicamentos e materiais
inteligentes, at avanados dispositivos sensoriais, eletrnicos e de converso de energia.

nanotecnologia, nanocincias, Qumica Supramolecular

Recebido em 16/3/05, aceito em 25/4/05

N
este incio de milnio, a aten-
o do mundo est voltada
para os aspectos moleculares
da Cincia, como pode ser visto des-
de a Biologia Molecular at a recente
exploso da nanotecnologia. Assim,
muito da inovao que tem acontecido
tem algo familiar para quem lida com
a Qumica.
Recentemente, Henry Taube, 90,
Prmio Nobel de Qumica de 1983 e
membro da Academia Brasileira de
Cincias, ao ser indagado sobre a sua
viso do futuro, declarou: Eu real-
mente aprecio o que est sendo feito
na nanotecnologia. Os cientistas
finalmente esto acreditando nos to-
mos... Se pudesse prosseguir na Qu-
mica, eu escolheria essa rea para
fazer pesquisa.
Qual o sentido dessa declarao,
feita por um dos maiores qumicos de
todos os tempos, se os tomos e mol-
culas sempre estiveram no foco da
Qumica?
De fato, a Qumica j consegue ra-
cionalizar grande parte do conheci-
mento sobre as substncias, princi-
palmente na escala macroscpica,
A seo Atualidades em Qumica procura apresentar assuntos que mostrem como a Qumica uma cincia viva,
seja com relao a novas descobertas, seja no que diz respeito sempre necessria reviso de conceitos.
onde a unidade de contagem o mol, dadeiras mquinas, ou utiliz-las para
quantidade de matria que contm construir complexas mquinas mole-
esse nmero imenso de entidades co- culares? Realmente, quando comea-
nhecido como nmero de Avogadro (6 mos a pensar dessa forma, a Qumica
x 1023). Contudo, ser que todo esse ganha um novo sentido. Talvez muito
conhecimento se aplica a uma nica mais puro, em sua essncia, porm
molcula? Ser que assimilando ao mes-
a cor de uma mol- Eu realmente aprecio o que mo tempo novos con-
cula a mesma da est sendo feito na ceitos tecnolgicos.
substncia a que d nanotecnologia. Os Nesse nvel, a Qumica
origem? Com que cientistas finalmente esto se confunde com a
velocidade um el- acreditando nos tomos... nanotecnologia mo-
tron ou um fton Se pudesse prosseguir na lecular e passa a usar
transitariam pela Qumica, eu escolheria essa novas ferramentas ca-
molcula? Existiriam rea para fazer pesquisa pazes de lidar com
trilhas e armadilhas objetos muito peque-
ao longo do percur- Henry Taube nos, numa escala on-
so? Seria possvel ar- de os fenmenos cls-
mazenar informaes em sua estrutu- sicos e qunticos se misturam. Essa
ra e depois acess-las? Poderamos nova maneira de ver a Qumica a
manipular suas propriedades intrnse- mensagem embutida na declarao
cas, controlar seus movimentos e inte- de Henry Taube.
raes? Process-las em conjunto, A tecnologia atual caminha definiti-
para obter arquiteturas planejadas e vamente para a escala nanomtrica,
arranjos organizados? Depois disso, tanto atravs da miniaturizao na ele-
orquestrar suas aes de forma siner- trnica (sentido descendente, top-
gstica, para realizar um trabalho har- down), como atravs da montagem
monioso e inteligente? E, finalmente, nanoestrutural a partir de tomos e mo-
por que no, fazer das molculas ver- lculas (sentido ascendente, bottom-
up). Note que a dimenso expressa por
1 nanometro (1 nm) equivale a um
bilionsimo do metro (10-9 m). Nessa

QUMICA NOVA NA ESCOLA A nanotecnologia das molculas N 21, MAIO 2005

 dimenso, a luz visvel, em sua faixa
de comprimento de onda caracterstica
(400 a 760 nm), j no pode ser usada
para enxergar os objetos, pois as leis
da Fsica limitam a resoluo ptica
metade do comprimento de onda
utilizado. Assim, literalmente, estamos
entrando em um mundo invisvel. Para
visualizar as formas nanomtricas, uma
sada seria empregar minsculas pon-
tas ou sondas, capazes de atuar como
se fossem dedos na leitura Braille, var-
rendo a superfcie atravs de delicados
movimentos com preciso atmica.
Que tipo de mquina faria isso? Na
prtica, podemos usar um simples
cristal piezeltrico, como aqueles
existentes em aparelhos de som. Esse
tipo de cristal converte a presso
(piezo) em impulsos eltricos e vice-
versa, atravs de deslocamentos at-
micos em sua estrutura. Assim, basta
colar uma ponta ou agulha muito fina
nesse cristal e programar no compu-
tador os estmulos eltricos a serem
4 aplicados, para gerar movimentos
muito precisos na escala nanomtrica.
Essas idias foram colocadas em
prtica no incio dos anos 1980 por
Gerd Binnig e Heinrich Rohrer, na IBM
(Sua). Eles utilizaram uma agulha
metlica movimentada por um cristal
piezeltrico para sondar uma superf-
cie condutora, atravs das diminutas
correntes eltricas que comeam a fluir
quando as distncias de aproximao
entram na escala nanomtrica. Tais
correntes so denominadas de tunela-
mento, pois os eltrons conseguem
vencer o espao vazio (barreira isolan-
te) que separa a ponta da sonda e a
superfcie condutora, como se passa-
ssem atravs de um tnel. Na realida-
de, o tunelamento um fato caracte-
rstico do mundo quntico e est asso-
ciado natureza ondulatria do eltron.
Medindo as correntes de tunelamento,
Binnig e Rohrer obtiveram uma ima-
gem topogrfica da superfcie, com
resoluo atmica. O novo microsc-
pio (STM = scanning tunneling micro-
scope), que deveria ser chamado de
nanoscpio (Figura 1), permitiu visua-
lizar os tomos sobre uma superfcie!
Por essa inveno, esses cientistas
receberam o Prmio Nobel de Fsica
de 1986.
O nanoscpio foi e continua sendo
QUMICA NOVA NA ESCOLA
Figura 1: Representao didtica dos microscpios de varredura de tunelamento (STM)
e de fora atmica (AFM).
trabalhado de modo a utilizar no
apenas as correntes de tunelamento,
como tambm as vibraes e outros
efeitos produzidos nas sondas, me-
dida que interagem com a superfcie.
A modalidade conhecida como AFM
(atomic force microscopy) utiliza um
laser que, ao refletir sobre a base da
sonda, reproduz seus movimentos
com grande preciso. Da mesma for-
ma que um dedo consegue indicar
se a superfcie mole ou dura, uma
sonda de AFM tambm fornece muito
mais informaes do que simples-
mente a imagem da superfcie e das
molculas nela depositadas. Tambm
possvel ter informaes sobre a
natureza e homogeneidade do mate-
rial e sobre suas propriedades eltri-
cas ou magnticas. Por outro lado,
atravs de modificaes qumicas, as Usando um feixe de laser focalizado,
sondas tambm podem ser usadas
como ferramentas analticas para mo-
nitorar tomos e molculas especfi-
cas sobre uma superfcie. Imitando as
canetas-tinteiro, as sondas j vm
sendo empregadas para escrever
com tomos ou molculas, deslocan-
do-os ou depositando-as sobre su-
perfcies metlicas de planaridade
atmica. Esse processo de gravao
foi inicialmente demonstrado por Don
Eigler na IBM, que surpreendeu o
mundo ao escrever a sigla da empre-
sa com tomos de xennio. Em 2001,
Chad Mirkin introduziu a nanolitografia
de ponta de pena, utilizando as son-
das para compor imagens com reso-
luo nanomtrica, ou como uma
nanoimpressora capaz de escrever
dezenas de pginas completas no
espao da largura de um fio de
cabelo. No final de 2003, a IBM anun-
A nanotecnologia das molculas
ciou um novo processo de gravao
e leitura em CDs empregando milha-
res de pontas de microscopia de
varredura de sonda. Essa nova ferra-
menta, denominada Milliped, amplia-
r em vrias ordens de grandeza a
capacidade de memria dos atuais
CDs.
Molculas processando informaes
Os CDs e DVDs constituem atual-
mente a forma mais prtica de guar-
dar e reproduzir informaes. A grava-
o dos bits nesses discos plsticos
faz uso de um fino filme de molculas
como as ftalocianinas, com alto poder
de absoro de luz acima de 600 nm.
Esse filme depositado sobre uma
superfcie refletora e protegido por um
revestimento de polmero transparente.
a concentrao de ftons torna-se
muito alta e, ao serem absorvidos pelas
molculas, esses ftons acabam pro-
vocando alteraes qumicas e fsicas
na interface refletora que podem ser
facilmente monitoradas pelo detector
ptico. Isto permite gravar bits num
espao submicromtrico, conferindo
enorme capacidade de memria a
esses discos.
Utilizando transformaes fotoqu-
micas reversveis possvel gravar e
apagar informaes no nvel molecu-
lar. Um exemplo notvel a espcie
conhecida como quiroptoceno (Figu-
ra 2), que foi patenteada pela empre-
sa California Molecular Electronics
(CME). Essa molcula apresenta um
centro quiral (contendo um tomo de
carbono assimtrico, ou com quatro
ligaes distintas), ligado a grupos que
podem sofrer ciclizao induzida por
N 21, MAIO 2005

Figura 2: Molcula de quiroptoceno, capaz de armazenar informaes atravs de
mudanas em sua atividade ptica, promovida pela luz.
luz, de forma reversvel. Quando isto
ocorre a atividade ptica do centro qui-
ral afetada e a informao transmitida
pela luz incidente fica gravada. Com o
auxlio de uma luz polarizada possvel
monitorar esse fenmeno e fazer a lei-
tura da informao gravada. Segundo
a CME, esse dispositivo, do tamanho
de um pequeno dado, capaz de ar-
mazenar o equivalente a 34 HDs de
60 Gb de memria!
Alem de armazenar informaes,
as molculas tambm podem ser utili-
zadas em processamento, atravs da
computao molecular. Na eletrnica,
todo o processamento feito atravs
das portas lgicas conhecidas pelas
siglas AND, NAND (not and), OR, NOR
(not or), XOR (exclusive OR) etc., as
quais fazem uso de uma ou duas
entradas de sinal (input), para gerar
respostas (output) binrias, do tipo sim
ou no (0 ou 1). Nesse sentido, deve-
mos lembrar que as molculas so
genunos dispositivos sensoriais e a
grande diversidade de estmulos e res-
postas moleculares pode ser explo-
rada como inputs e outputs para
QUMICA NOVA NA ESCOLA
codificar e processar informaes. Por
exemplo, indicadores como a fenol-
ftalena sinalizam atravs de mudanas
de cor se o meio tem carter cido ou
bsico. Se pensarmos na adio de
prtons como input e na cor vermelha
como output, a fenolftalena ir com-
portar-se como uma porta lgica mo-
lecular semelhante aos anlogos de
silcio usados na eletrnica. De fato, a
fenolftalena na presena de prtons
(input 1) no produz cor (output 0); ao
contrrio, na sua falta (input 0), a cor
ser vermelha (output 1). Essa porta
do tipo NOT. Evidentemente, a porta
mais simples a do tipo YES, exempli-
ficada por uma molcula incolor que
se torna colorida na presena de
prtons. Da mesma forma, atravs da
explorao racional dos estmulos e
respostas, possvel gerar todos os
tipos de portas lgicas com molculas
e realizar computao molecular.
Atualmente, at o DNA vem sendo utili-
zado para essa finalidade.
Embora a computao molecular
esteja em seus primrdios, no pode-
mos esquecer que o melhor compu-
A nanotecnologia das molculas
tador existente molecular. Trata-se do
crebro. Ele atua com molculas, em
meio lquido, e muito mais com-
plicado do que qualquer dispositivo
que possamos imaginar! O neurnio
uma complexa porta lgica dotada de
um grande nmero de terminais recep-
tores, capazes de reconhecer molcu-
las de neurotransmissores como a
dopamina (input), gerando impulsos
eltricos (output) que se propagam por
longas distncias atravs de um
filamento de axnio. Este termina em
ramificaes sinpticas, que fazem a
conexo com outras clulas neurais.
Quando os impulsos eltricos chegam
s regies sinpticas, novas molculas
de neurotransmissores que ficam ar-
mazenadas no local so liberadas para
estabelecer a comunicao com outro
neurnio. Ao contrrio do computador,
que utiliza portas lgicas binrias, o
crebro atua de outra forma, proces-
sando em paralelo um nmero imenso
de informaes. Assim, consegue
executar 1017 operaes por segundo,
5
cerca de 1000 vezes mais rpido que
o Blue Gene/L da IBM, que o super-
computador mais possante conhecido
atualmente. Podemos dizer que, alm
de um hardware qumico imbatvel,
o crebro tambm faz uso do melhor
software existente, que a conscin-
cia. Essas consideraes comeam a
ganhar destaque neste incio de mil-
nio, tendo em vista a previso de que
o processo da miniaturizao dos dis-
positivos de silcio chegar ao seu
limite quando atingir a escala nanom-
trica, em decorrncia dos problemas
de natureza trmica e quntica. E isto
j est bastante prximo.
Molculas e mquinas moleculares
As molculas so dotadas de mo-
vimentos vibracionais, rotacionais e
translacionais intrnsecos, acionados
pela energia trmica. Entretanto, esses
movimentos no respondem direta-
mente pelos mecanismos de desloca-
mento, locomoo e transporte obser-
vados no mundo macroscpico. Na
realidade, realizar movimentos contro-
lados por transformaes moleculares
ainda um grande desafio, apesar de
ser um ato trivial nos sistemas biolgi-
cos. Neles, o movimento conduzido
pelas miosinas, dinenas e quinesinas,
N 21, MAIO 2005
 que so sistemas constitudos por uma
cabea protica globular ligada a uma
cadeia fibrosa. A cabea ativada pela
molcula de ATP, cuja hidrlise provoca
uma mudana conformacional que se
propaga ao longo da cadeia fibrosa
responsvel pelo movimento. Fazer
algo semelhante utilizando sistemas
qumicos no nada fcil e ainda est
longe da realidade.
Mesmo assim, os progressos al-
canados na produo de movimen-
tos moleculares j contam com vrios
exemplos notveis. Um deles so os
rotaxanos, constitudos por uma cadeia
linear que atua como eixo, em torno
do qual uma molcula cclica gira
livremente. Se a cadeia for construda
com grupos adequados, eletroquimi-
camente ativos, e o anel tiver cargas
eltricas, a posio do mesmo poder
ser controlada mediante aplicao de
potencial. O anel ir se deslocar sobre
o eixo condutor, como se fosse um
bonde molecular, atrado para a regio
6 dotada de cargas opostas. Utilizando
uma rede de rotaxanos, possvel
montar um dispositivo parecido com
um baco, para armazenar informa-
es (dgitos) atravs da simples
movimentao dos anis, mediante
aplicao de potenciais eltricos. Esse
dispositivo foi recentemente expandi-
do, utilizando redes de nanofios met-
licos interligados por rotaxanos, e mos-
trou ser capaz de processar informa-
es complexas, em nvel molecular.
Outra forma de produzir movimen-
Figura 3: Flexo em uma lmina delgada de silcio produzida pela fotoisomerizao
reversvel do poliazobenzeno em dois comprimentos de onda.
QUMICA NOVA NA ESCOLA
tos moleculares atravs da isomeri-
zao cis-trans induzida pela luz. Em
molculas como a diazobenzeno
(Figura 3), a fotoisomerizao pode ser
feita reversivelmente, usando dois
comprimentos de onda de irradiao.
A forma cis mais compacta que a
trans. Utilizando um polmero de dia-
zobenzeno ligado a uma lmina del-
gada de silcio e um material suporte,
foi possvel realizar movimentos de
flexo atravs da aplicao de luz, por
meio da fotoisomerizao reversvel da
cadeia. Se lembrarmos que desloca-
mentos de dimenses atmicas per-
mitiram o desenvolvimento da micros-
copia de varredura de sonda, esse tipo
de movimento induzido por luz poder
ter aplicaes em tecnologias futuras,
substituindo micromotores, sem a ne-
cessidade de componentes mec-
nicos.
No nvel molecular, mudanas de
conformao induzidas por estmulos
qumicos ou fsicos vm sendo utili-
zadas no desenvolvimento de sistemas
alostricos. O alosterismo um me-
canismo pelo qual as molculas, como
as enzimas, conseguem controlar sua
prpria atividade mediante estmulo
externo, tornando mais ou menos
acessvel os stios ativos, onde se pro-
cessam as transformaes. Na falta do
produto, a enzima ativada alosteri-
camente, de forma a atuar com maior
rendimento; quando este se acumula,
um mecanismo semelhante provoca
sua perda de atividade. O alosterismo
A nanotecnologia das molculas
j est sendo aplicado a sistemas
qumicos, especialmente projetados
de forma que a atividade de um deter-
minado stio possa ser controlada por
outro, mais remoto, como ilustrado na
Figura 4. A ampliao desse conceito
pode ser importante para o desenvol-
vimento de sistemas moleculares
autorregulveis e inteligentes para uso
como liberadores de drogas no orga-
nismo, controle hormonal etc.
A organizao molecular
Uma caracterstica importante dos
sistemas biolgicos a organizao
estrutural, que vai desde a montagem
das biomolculas com vrios compo-
nentes at a disposio das mesmas ao
longo das membranas celulares e a
compartimentalizao dos processos. A
associao de vrios componentes nas
biomolculas permite que eles atuem de
forma cooperativa ou sinergstica, na qual
a ao de cada constituinte extrapola o
seu limite individual, passando para o
plano supramolecular (alm da mol-
cula). Este o conceito de Qumica Su-
pramolecular estabelecido por Jean-
Marie Lehn, Prmio Nobel de Qumica
de 1987. Os vrios nveis de organizao
representam extenses desse conceito,
Figura 4: Ilustrao do efeito alostrico
provocado pela coordenao de ons de
zinco aos grupos aminas, levando apro-
ximao dos anis benznicos da molcula
cclica original, com um aumento de 100
vezes na eficincia de incluso da sulfo-
namida orgnica na cavidade formada.
N 21, MAIO 2005
em outras hierarquias supramoleculares.
A compartimentalizao, por sua vez, co-
mo ocorre nas organelas como as mito-
cndrias e cloroplastos, uma forma de
possibilitar que as transformaes se
processem sem interferncias externas,
ao longo da cadeia supramolecular.
A associao molecular atravs de
grupos que se reconhecem quimi-
camente uma forma eficiente de pro-
mover a automontagem de sistemas
organizados. Se tivermos que produzir
dispositivos moleculares em escala
comercial, no ser possvel mont-los
um a um, mesmo com as mquinas
construtoras imaginadas por Eric
Drexler nos anos 1980. Basta lembrar
que no mundo macroscpico a escala
de contagem o mol. Produzir um mol
de dispositivos moleculares, um de ca-
da vez, demandaria um tempo infinito.
Entretanto, montagens supramolecu-
lares so perfeitamente possveis e os
sistemas biolgicos so reflexo disso.
Por isso, a Qumica Supramolecular
considerada estratgica na nanotecno-
logia do futuro.
Por exemplo, molculas de polipi-
ridinas lineares se associam esponta-
neamente na presena de ons cobre(I)
formando fios e redes moleculares per-
feitamente organizados (Figura 5). Da
mesma forma, modificando molculas
com derivados de bases nuclicas
possvel realizar sua associao es-
Figura 5: Grades automontadas atravs da coordenao de polipiridil- mo o com-
piridazinas a ons cobre(I).
QUMICA NOVA NA ESCOLA
pontnea para gerar rosetas que se
auto-organizam gerando nanotubos
(Figura 6). Filmes organizados podem
ser convenientemente obtidos atravs
de tcnicas como a de Langmuir-
Blodget. Para isto, as molculas so
inicialmente dispersas sobre a superf-
cie de um lquido no qual elas so par- sendo empregados como materiais
cialmente miscveis e compactadas
mediante aplicao de uma ligeira
presso lateral. Depois, so transferi-
das para o substrato de interesse por
meio de imerso e remoo contro-
lada. Esse processo semelhante ao podem ser feitas com a espessura de
que ocorre quando retiramos o brao
de uma tina de gua coberta de leo.
O leo acaba aderindo ao brao,
inevitavelmente!
Dispositivos moleculares
As molculas apresentam uma
grande diversidade de propriedades
que podem ser aproveitadas na
produo de dispositivos sensoriais,
eletrnicos e de converso de energia,
conforme pode ser visto na Figura 7.
Os mais conhecidos so as telas
de cristais lquidos usadas nos moni-
tores de computadores, televisores e
equipamentos domsticos. Essa tec-
nologia faz uso do alinhamento das
molculas sob ao de um campo
eltrico, depositadas sobre cada
ponto (pixel), passando a atuar como
se fossem um filtro que controla a
passagem da luz polarizada atravs
das mesmas. Outra tecnologia que j
est competindo com as telas de cris-
tais lquidos a dos OLEDs (organic
light emmitting devices). Esses dispo-
sitivos so constitudos por filmes
moleculares nanomtricos colocados
entre duas placas recobertas por ma-
teriais doa-
dores e re-
ceptores de
eltrons. As
molculas
d e v e m
apresentar
nveis eletr-
nicos aces-
sveis para
excitao e
emisso
ptica, co-
plexo de 8-
A nanotecnologia das molculas
oxiquinolina e alumnio. Atravs da
aplicao de uma diferena de poten-
cial entre essas placas, ocorre a
recombinao de cargas na juno
constituda pelo filme molecular,
dando origem emisso de luz.
Polmeros condutores tambm vm
eletroluminescentes. A vantagem das
telas de OLEDs a maior visibilidade,
tanto angular como em termos de
definio e brilho, pois dispensam
iluminao de fundo. Alm disso,
um carto de crdito.
A explorao das propriedades el-
tricas e magnticas pode gerar uma
variedade de componentes eletrnicos
moleculares, como detectores, trans-
dutores de sinal (que convertem um
tipo de sinal em outro), atuadores (que
acionam um mecanismo), chaves, me-
mrias e portas lgicas. Outra aplica-
o importante est na rea de senso-
res e biossensores, onde os materiais
moleculares podem ser empregados
7
com vantagens em funo de suas
propriedades fsicas e qumicas, alm
do reconhecimento molecular. Na rea
de converso de energia, as molculas
podem ser utilizadas em sistemas foto-
volticos, os quais atuam de forma
inversa aos OLEDs, utilizando a luz para
promover a separao de cargas e
gerar uma diferena de potencial. Uma
variante importante o caso das c-
lulas fotoeletroqumicas que empre-
gam molculas adsorvidas em um
filme de nanopartculas de semicondu-
tores, como dixido de titnio (TiO2). A
excitao ptica conduz as molculas
ao estado excitado, possibilitando a
transferncia de eltrons para a banda
condutora do TiO2, gerando uma cor-
rente eltrica. O uso de nanopartculas
de TiO 2 foi uma grande inovao
introduzida por M. Grtzel no incio dos
anos 1990, aumentando a rea efetiva
de trabalho em vrias ordens de gran-
deza, com conseqente salto de efi-
cincia para um patamar competitivo
com as clulas fotovolticas de silcio.
Atualmente, j possvel a cons-
truo de dispositivos eletrnicos ba-
seados em molculas isoladas, embo-
ra em nvel artesanal. Nessa escala, ge-
ralmente as molculas fazem o papel
de ponte, interligando dois nanoele-
N 21, MAIO 2005

8
Figura 6: Auto-associao de uma mol-
cula de politer cclico modificada com um
derivado de base nuclica, gerando es-
truturas do tipo roseta. Essas estruturas
se empilham espontaneamente, gerando
nanotubos.
trodos polarizados. A passagem de
eltrons ir depender da estrutura ele-
trnica das molculas. Devido exis-
tncia de nveis discretos de energia,
cada eltron adicionado ir oferecer
resistncia ao prximo eltron, forman-
do uma barreira coulmbica. Assim, ao
contrrio dos sistemas macroscpicos,
poder ocorrer a passagem de um
eltron de cada vez (gerando degraus
no grfico corrente vs. voltagem) e no
de forma contnua. A dependncia da
passagem dos eltrons com o poten-
cial aplicado tambm ir depender dos
caminhos possveis de conduo
atravs dos constituintes moleculares,
podendo ocorrer efeitos de retificao
como nos transistores.
QUMICA NOVA NA ESCOLA
Nanomateriais
No mundo macroscpico, os ma-
teriais apresentam normalmente carac-
tersticas tpicas de sistemas tridimen-
sionais. medida que reduzimos uma
das dimenses fsicas, chegamos aos
filmes finos (bidimensionais), que
passam a exibir novas propriedades
decorrentes da escala nanomtrica.
Nos filmes finos condutores, os el-
trons formam bandas superficiais, ou
plasmons que se propagam como
ondas sobre a superfcie de um lquido.
Esses plasmons conferem novas pro-
priedades pticas aos filmes, induzin-
do efeitos especiais, como o espalha-
mento Raman intensificado pela rugo-
sidade atmica superficial (efeito
SERS) e efeitos de amplificao gigan-
te quando a luz passa atravs de orif-
cios nanomtricos.
Reduzindo duas das trs dimen-
ses, chegamos aos fios nanomtricos
(unidimensionais), exemplificados pe-
los nanofios metlicos e nanotubos de
carbono. Estes ltimos podem ser pen-
sados como resultantes do enrola-
mento de um plano atmico de grafite,
tambm chamado de grafeno. Tal enro-
lamento pode se dar com ligeira defa-
sagem, resultando em nanotubos com
diferentes condutividades. Na forma
mais condutora, o processo de con-
duo de eltrons balstico, isto , o reconhecimento de clulas tumorais.
ocorre sem o espalhamento colisional
responsvel pelo efeito Joule observa-
do nos materiais convencionais. Por
outro lado, j se consegue produzir
nanofios de semicondutores, como
GaN, CdSe e CdS. Quando esses na-
nofios se cruzam individualmente com
outro nanofio de Si (dopado com B),
A nanotecnologia das molculas
so formadas junes semincodutoras
de dimenses nanomtricas, capazes
de emitir luz de diferentes comprimen-
tos de onda, dando origem a nano-
LEDs de distintas tonalidades. Consi-
derando a dimenso nanomtrica de
cada pixel, esses dispositivos devero
proporcionar telas da mais alta resolu-
o e qualidade.
Reduzindo as trs dimenses, che-
gamos s nanopartculas e pontos
qunticos (quantum dots). Nessa di-
menso, formalmente zero, os nveis
eletrnicos existentes se encontram
desdobrados, como nos tomos e
molculas, dando origem s transies
eletrnicas responsveis pela colora-
o tpica desses sistemas. Por exem-
plo, as nanopartculas de ouro confe-
rem uma tonalidade vinho s solues
coloidais desse metal, devido s pro-
priedades dos eltrons superficiais.
Quando as nanopartculas se aglome-
ram, esses eltrons interagem modifi-
cando sua cor, de vermelho para azula-
do. Esse efeito tem sido explorado em
sensores qumicos e biolgicos, utili-
zando nanopartculas de ouro modifi-
cadas com molculas e biomolculas
especficas, ligadas superfcie.
Nanopartculas de semicondutores,
como CdSe e ZnS, so luminescentes,
e podem ser usadas para rastrear
frmacos e marcar clulas tumorais.
Nanopartculas de xido de ferro tm
comportamento supermagntico e
podem formar fludos magnticos
onde o lquido se movimenta juntamen-
te com as nanopartculas. Atravs de
modificao qumica, possvel atribuir
uma variedade de usos s nano-
partculas magnticas, como sensoria-
mento de espcies, confinamento atra-
vs de campos, intensificao de ima-
gens em tomografia, transporte de
drogas e aplicaes em magneto-
hipertermia. Neste ltimo caso, as
nanopartculas so primeiramente
modificadas com anticorpos, visando
Mediante aplicao de campos el-
tricos alternados, elas iro produzir um
aquecimento local (em torno de 41 C)
suficiente para provocar a morte des-
sas clulas, sem afetar outras regies.
As nanopartculas dispersas em
materiais clssicos, como os vidros e
os polmeros, do origem aos nano-
N 21, MAIO 2005

Figura 7: Dispositivos (crculos externos) que podem ser
obtidos atravs da explorao das propriedades das
molculas (crculo interno).
compsitos e nanomateriais dotados
de novas propriedades, enquanto
preservam outras importantes, como
a transparncia. Vidros que incorporam
nanopartculas de TiO2 podero ter uso
extensivo em janelas autolimpantes.
Essas janelas dispensam o uso de pro-
dutos de limpeza, pois so capazes de
promover a degradao fotoqumica
de sujeiras orgnicas na superfcie,
convertendo-as em espcies que po-
dem ser removidas pela gua da chu-
va. As nanopartculas de TiO2 vm
sendo introduzidas com vantagens em
protetores solares, tanto pela melhoria
no aspecto esttico, eliminando o es-
branquecimento tpico na aplicao
desses produtos, quanto pela maior
eficincia. Da mesma forma, as nano-
partculas esto revolucionando a rea
dos nanocompsitos. J bem conhe-
cido que as propriedades mecnicas
dos pneus decorrem dos nanocomp-
sitos formados pela adio de negro
de fumo (nanopartculas de carbono)
borracha. Pneus mais avanados, da
linha chamada Green, vm sendo
obtidos com outras nanopartculas
cermicas adicionadas borracha. A
adio de nanopartculas de argila a
polmeros pode aumentar em milhares
de vezes a barreira contra a passagem
Abstract: The Nanotechnology of Molecules Current technologies are reaching the nanometric dimension beyond the classical world, entering the quantum domain of atoms and molecules.
Accompanying this great wave of innovation, chemistry can provide the necessary tools to launch molecular nanotechnology, inspired in the organized systems and molecular machines involved in
the living organisms. Indeed, new strategies are evolving based on supramolecular chemistry, leading to intelligent drugs and materials, as well as to the development of advanced sensors, energy
conversion and electronic devices.
Keywords: nanotechnology, nanosciences, supramolecular chemistry
QUMICA NOVA NA ESCOLA
de gases, propor- deixar de ser includa no cenrio da
cionando embalagens e Educao, visto que os principais ato-
recipientes mais segu- res dessa nova era sero os jovens es-
ros, capazes de preser- tudantes, que precisaro ser prepa-
var a qualidade dos ali- rados para ingressar nesse mercado
mentos por muito mais de trabalho.
tempo. Os nanocomp-
sitos polimricos vm Nota
apresentando crescente 1. Henry Taube, professor emrito
aplicao na indstria da Universidade de Stanford (EUA), ga-
automobilstica, pelo fato nhou o Prmio Nobel de Qumica de
de proporcionarem 1983 por seu trabalho sobre os me-
maior resistncia mec- canismos de reaes de transferncia
nica e dureza, com a de eltrons, especialmente em com-
vantagem adicional de plexos metlicos.
serem moldveis e leves
e de terem ainda carac- Henrique Eisi Toma (henetoma@iq.usp.br), bacharel
e doutor em Qumica (Qumica Inorgnica) pela USP,
tersticas que retardam a docente do Instituto de Qumica da USP, em So
chama. Paulo - SP.
Consideraes finais
Para saber mais
A Qumica tem na nanotecnologia
TOMA, H.E. O mundo nanomtrico:
uma aliada perfeita para expressar toda
A dimenso do novo sculo. So Paulo:
a riqueza de propriedades e aplicaes
Editora Oficina de Textos, 2004.
inerentes ao mundo molecular, dando Revista Parcerias Estratgicas, n. 18,
origem a sistemas inteligentes (por p. 5-97, 2004. Seo dedicada a 9
exemplo, dotados de capacidade de nanocincia e nanotecnologia. (O texto
reconhecimento e mecanismos alos- integral pode ser obtido no stio do
tricos), nanomateriais e nanodispo- Centro de Gesto e Estudos Estrat-
sitivos eletrnicos, sensoriais e de con- gicos: http://www.cgee.org.br/
verso de energia. parcerias/p18.php)
VALADARES, E.C.; CURY, L.A. e
Atualmente, o impacto da nanotec-
HENINI, M. Dispositivos eletrnicos em
nologia j est sendo sentido em to-
escala atmica. Cincia Hoje, v. 106,
dos os pases, justificando investimen- p. 40-49, 1994.
tos governamentais superiores a 3 SILVA, C.G. da. Nanotecnologia -
bilhes de dlares, aproximadamente Manipulando a matria na escala
equidistribudos entre o Japo, EUA, atmica. Cincia Hoje, v. 206, p. 43-
Unio Europia e o conjunto formado 47, 2004.
pelos demais pases. Investimentos
Na Internet
mais vultuosos esto sendo feitos pelo
setor privado, diante da expectativa de Rede USP de Nanotecnologia: http:/
que o mercado da nanotecnologia che- /www.usp.br/prp/
RENAMI - Rede de Nanotecnologia
gar a um trilho de dlares na prxima
Molecular e Interfaces: http://www.
dcada. No Brasil, j existem vrias
renami.com.br
redes de pesquisa em nanotecnologia, LQES - Laboratrio de Qumica do
alm de alguns institutos especiali- Estado Slido: http://pcserver.iqm.
zados. Cientes de tratar-se de uma unicamp.br/mailman/listinfo/lqes_news
grande portadora de futuro, diversos LNLS - Laboratrio Nacional de Luz
setores do governo j se mobilizam Sncroton: http://www.lnls.br
para criao de programas nacionais Foresight Institute: http://www.
e regionais de nanotecnologia e nano- foresight.org
The Institute of Nanotechnology:
cincias. Nesse sentido, a questo da
http://www.nano.org.uk/ion.htm
nanotecnologia tambm no pode
A nanotecnologia das molculas N 21, MAIO 2005