Ingeniera de Petrleo y Gas Natural e Ingeniera Petroqumica

Guas de Laboratorio QMC 032 Qumica Analtica II

LABORATORIO N 5

VOLUMETRIAS COMPLEXOMETRICAS

NORMALIZACION DE UNA DISOLUCION 0,1 M DE AEDT

Fundamento
Las volumetras complexomtricas se basan en la reaccin de complejacin
(formacin de complejos) de un in metlico Men+ con ligandos llamados complexonas. La
complexona ms utilizada es la sal disdica del cido etilendiaminotetraactico, (Na2H2Y)
llamado coloquialmente AEDT. El ligando complejante es en realidad el anin Y4-.
El punto final de la valoracin se detecta mediante un indicador metalocrmico, que
cambia de color en funcin de la |Men+| en disolucin (de forma anloga a como un
indicador cido-base cambia de color en funcin de la |H3O+|). El indicador depende del in
metlico, y en esta prctica en que valoraremos Ca 2+ y Mg2+ utilizaremos Negro de
Eriocromo T (NET) que vira en funcin de |Mg2+| a Ph 10 y el indicador Murexida a pH 12.
Si la disolucin contiene Ca2+ puede emplearse murexida (Mur) como indicador (pH
= 12). Las reacciones volumtrica e indicadora son respectivamente:
R.V.: Ca2+ + Y4- CaY2-
R.I.: CaMur + Y4- Mur + CaY2-
Rosa Malva
Tambin puede utilizarse NET (pH =10), pero este indicador es sensible sobre todo
al Mg2+ por lo que a la disolucin problema se le aaden unas gotas de complexonato de
magnesio MgY2-. Las reacciones son ahora:
Ca2+ + MgY2-CaY2-+Mg2+
Mg2++NETMgNET
R.V.: Ca2++Y4- CaY2-
R.V.: Mg2++Y4- MgY2-
R.I.: MgNET+Y4- MgY2-+ NET
Rojo Azul
Obsrvese que el MgY2- termina en la misma forma en que se aadi, por lo que su
adicin no provoca la aparicin de ningn error. Si la disolucin problema contiene
inicialmente Mg2+, no es preciso aadir MgY2-, pero el Y4- valora ahora al Ca2+ y tambin al
Mg2+.
Tanto los iones Men+ como la Y4- (y los Indicadores) tienen reacciones laterales
competitivas con OH- y H3O+, por lo que todas las reacciones anteriores deben estudiarse en
funcin de magnitudes condicionales. Esa es tambin la causa de que cada Indicador deba
ser utilizado al pH marcado, por lo que se suele trabajar en medio tamponado.
Procedimiento
Preparacin de una disolucin de CaCO3
Aunque el AEDT puede conseguirse en calidad tipo primario, cuando ese no es el
caso, sus disoluciones deben prepararse de forma aproximada y normalizarse enfrente a una
sustancia tipo primario. En este caso, normalizaremos el AEDT (ya preparado) frente a
CaCO3. Para ello se prepara una disolucin disolviendo la cantidad adecuada del mismo
(previamente desecado en estufa a 110C) y pesada exactamente (en la balanza analtica) en
un matraz aforado. Deben aadirse unas gotas de cido ya que el CaCO 3 no es soluble en

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agua. La cantidad a pesar depende del volumen del matraz y de lo que se desee gastar de
AEDT en la normalizacin. La molaridad de la disolucin de CaCO3 se calcula
numricamente y se conoce con exactitud.
Normalizacin de la disolucin de AEDT 0,1 M
Se transfieren 10,00 mL de disolucin de CaCO3 a un erlenmeyer, se aaden 5 mL
de tampn NH4+/NH3 (con lo que el pH de la disolucin estar prximo a 10), una o dos
gotas de MgY2- y de NET (a veces el MgY 2- est ya mezclado en el frasco de NET) con lo
que la disolucin tomar color rojo. Se valora lentamente con el AEDT de la bureta hasta
que el color de la disolucin vire a azul. Como el viraje no es fcil de distinguir al
principio, se recomienda dejar al lado una disolucin virada a azul.

Resultados
A partir de los valores experimentales: molaridad y volumen tomado de CaCO3 y
volumen medio gastado de AEDT 0,1 M: se calcula la molaridad de este ltimo a partir de
la reaccin volumtrica indicada ms arriba:
mmoles CaCO3 = mmoles AEDT
VCaCO3 MCaCO3 = V AEDT MAEDT

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LABORATORIO N 6

VOLUMETRIAS COMPLEXOMETRICAS

DETERMINACION COMPLEXOMETRICA DE LA DUREZA

DEL AGUA DEL GRIFO

Fundamento
Histricamente, la dureza del agua se defini en trminos de la capacidad de los
cationes del agua para sustituir a los iones sodio y potasio en los jabones y formar
productos poco solubles. La mayora de los cationes con cargas mltiples tienen esta
propiedad indeseable. Sin embargo, en aguas naturales la concentracin de iones calcio y
magnesio, es mucho mayor que la de otros iones metlicos. Por consiguiente, se entiende
por dureza de las aguas el contenido total de las mismas en sales clcicas y magnsicas. Por
ello, la determinacin de la dureza consistir en la valoracin conjunta de calcio y
magnesio, lo que es factible complexomtricamente. El resultado se suele expresar, de
forma arbitraria, como CaCO3, que se considera equivalente a la suma de las
concentraciones de todos los cationes polivalentes de la muestra.
La determinacin de la dureza es un ensayo analtico til, que da una medida de la
calidad del agua para fines domsticos e industriales. El ensayo es importante en la
industria porque el agua dura, cuando se calienta, precipita CaCO3 poco soluble, que luego
obstruye los calentadores y caeras.
En esta prctica determinamos la dureza total, del agua del grifo y la contribucin
del calcio a la misma dureza clcica. Para ello llevaremos a cabo dos valoraciones de dos
disoluciones idnticas. La primera a pH 10 con NET, con lo que determinaremos el
contenido en calcio y en magnesio (y en los otros iones polivalentes), es decir la dureza
total. La otra muestra se determina a pH 12 y con Murexida como indicador, y en esas
condiciones slo se valora el calcio.
En ocasiones se asume que la dureza total es slo calcio y magnesio, por lo que se
habla de dureza magnsica que se determina por diferencia. Tambin se habla de "dureza
permanente" determinada despus de calentar a ebullicin la muestra y filtrar el precipitado
de CaCO3 que aparece debido a la transformacin:
2 HCO3- + Ca2+ CaCO3 + CO2 + H2O
La "dureza temporal" es la diferencia entre la total y la permanente.

Procedimiento
Se pipetean en un erlenmeyer 25,00 ml de agua de la red de consumo, a los que se
aaden 10 mL de tampn NH4+/NH3 y unas gotas de NET, valorando como se indic
previamente, hasta cambio de rojo a azul. Se anota el volumen como V1.
A otra alcuota de 25,00 mL, se le aade la cantidad necesaria de NaOH 4M (5 mL
sern suficientes) para conseguir un pH 12 y unas gotas de Murexida, tomando la
disolucin color rosceo. Se valora inmediatamente con AEDT hasta viraje a malva (violeta
azulado), anotando el volumen como V2. Es conveniente hacer un ensayo en el que estemos
seguros de haber alcanzado el color final, la cual servir de comparacin. Se anota el
volumen como V2

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Resultados
Segn los procedimientos anteriores:
mmoles "dureza total" = V1 MAEDT
mmoles "dureza clcica" = V 2 MAEDT
mmoles "dureza magnsica" = (V 1 V 2 ) MAEDT
El resultado final se expresa como mg CaCO 3/L o coloquialmente ppm CaCO3.
Dicho valor coincide con la definicin de los grados USA de dureza. Se utilizan tambin los
grados franceses (1 grado francs equivale a 10 mg/L de CaCO 3) o los grados alemanes (1
grado alemn equivale a 10 mg/L CaO).

Clasificacin de las aguas segn su dureza

Categora Alemanes Franceses U.S.A.
Muy blanda 0-4 0-7 0-70
Blanda 4-8 7-14 70-140
Semidura 8-12 14-21 140-210
Bastante dura 12-18 21-32 210-320
Dura 18-30 32-54 320-540
Muy dura > 30 > 54 > 540

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LABORATORIO N 7

VOLUMETRIA DE PRECIPITACION

DETEMINACION DE CLORUROS POR EL MTODO DE MOHR

Fundamento
Los cloruros y bromuros solubles pueden determinarse por adicin patrn de AgNO3
utilizando K2CrO4 como indicador. El punto final est dado por la aparicin de un
precipitado de color rojo ladrillo de Ag2CrO4 que se presenta cuando todo el halogenuro se
precipita como AgX. No puede emplearse para determinar yoduros porque el color del AgI
impide la percepcin del punto final y tampoco para la determinacin de tiocianato porque
el precipitado de AgSCN adsorbe intensamente los iones CrO 42, con lo que se colorea e
inhibe la precipitacin del Ag2CrO4.
Los equilibrios involucrados en la titulacin de cloruros son:
AgCl(s)- Ag+ + Cl Kps(AgCl) = [Ag][Cl] = 1,78x1010
Ag2CrO4(s) 2 Ag + CrO4
+ 2
Kps(Ag2CrO4) = [Ag]2[CrO4] = 2,45x1012

Procedimiento
Medir 10 mL de la solucin problema con una pipeta y colocar en un Erlenmeyer de
250 mL, adicionar 20 mL de agua destilada y 2 mL de solucin de K 2CrO4 al 5%. Desde
una bureta agregar gota a gota la solucin de AgNO 3 0,1 M agitando enrgicamente hasta
que el color amarillo canario de la suspensin cambie en forma permanente a amarillo
naranja . anotar el volumen gastado.

Ensayo en blanco:
Sobre 70 80 mL de agua destilada contenidos en un Erlenmeyer de 250 mL
suspender aproximadamente 0,3 gr de CaCO3; agregar 2 mL de solucin de K2CrO4 al 5%.
Adicionar AgNO3 hasta obtener el mismo color que con la muestra problema. Anotar el
volumen gastado.

Resultados
Expresar el contenido de cloruros en gr/L:

(V V0 ) M PM
NaCl ( g / L)
v
Donde:
M = Concentracin de AgNO3
PM = peso molecular de NaCl
V = Volumen gastado de AgNO3 en la valoracin de la muestr problema
V0 = Volumen gastado de AgNO3 con el blanco
v = Volumen de la muestra

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LABORATORIO N 8

VOLUMETRIAS REDOX

DETEMINACION DE PEROXIDO DE HIDROGENO

Fundamento
El perxido de hidrgeno, conocido vulgarmente como agua oxigenada, puede
actuar como oxidante y como reductor, segn las siguientes reacciones:
H2O2 + 2 H3O+ + 2e- 4 H2O
H2O2 + 2 H2O 2 H3O+ + O2 + 2e-
Se trata por tanto, de un anfolito red-ox que se puede dismutar de acuerdo con la
reaccin:
H2O2 H2O + 1/2 O2
Si se valora frente a un oxidante como el permanganato, el perxido de hidrgeno
actuar como reductor, segn la reaccin (2), dando lugar a la siguiente reaccin
volumtrica:
2 MnO4- + 5 H2O2 + 6 H3O+ 2 Mn2+ + 5 O2 + 14 H3O+
La valoracin debe llevarse a cabo en medio de cido sulfrico diluido y en fro, ya
que en otras condiciones se favorece la reaccin de dismutacin. El punto final est
marcado por la aparicin del tpico color rosceo del permanganato en ligero exceso.

Procedimiento
Se pipetean en un erlenmeyer 10,00 mL de muestra problema, a los que se aaden 5
mL de cido sulfrico diluido (1:5). No debe aadirse cido sulfrico concentrado, ya que
se produce entonces un calentamiento indeseable de la disolucin.
A continuacin se aaden una o dos gotas de permanganato y se espera a que se
produzca su decoloracin, valorando despus lentamente y con agitacin constante, hasta
aparicin de un color rosceo que no desaparece al agitar.

Resultados
A partir de la reaccin volumtrica:
mmoles KMnO 4 mmoles H2 O2

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V KMnO4 MKMnO4 VH2O2 MH2O2

2 5
Por razones histricas, la concentracin de las disoluciones acuosas de perxido de
hidrgeno, o sea del agua oxigenada, se da en Volmenes: Nmero de litros de oxgeno que
es capaz de generar un litro de disolucin por medio de la reaccin:
H2O2 H2O + 1/2 O2
Por lo tanto un mol de H2O2 origina 1/2 mol de O2, que en condiciones normales ocupa
22,4/2 = 11,2 Litros. Es decir, que una vez conocida la M H2O2 basta multiplicarla por 11,2
para obtener el nmero de volmenes.

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