Se denomina anomalas hidrogeoqumicas a los patrones anmalos presentes en
las aguas superficiales y subterrneas. La importancia de la migracin de los
elementos qumicos y complejos en el agua est controlada por movilidad geoqumica (Tabla 4).
Movilidad relativa Condiciones de Eh-pH
Oxidante, Reductor, ausencia Reductor, pH> 4 de H2S Con H2S Muy mvil S, Cl, Br, I, B Cl, Br, I, B, Rn Cl, Br, I, B, Rn Mvil Ca, Na, Mg, F, Sr, Ca, Na, Mg, F, Sr, Ca, Na, Mg, F, Sr Zn, U, Mo, V, Se, Mn2+, Fe2+, Zn, Cu, Te, Re Ni, Pb, Cd Ligeramente mvil Si, K, Mn, P, Ba, Co, Hg, Ag, Si, K, Si, K, P, Ba, Li, Rb, Li, Rb, Cs, Pb, Ni, P, Ba, Li, Rb, Cs, Cs, Tl, Ra Cu, Co, As, Cd, As, Tl, Ra, Hg, Ag Tl, Hg Inmvil Fe, Al, Ga, Cr, Ti, Zr, Hf, Y, REE, Nb, S, V, Mo, Se, Te, U, Ta, Be, Th, Sn, PGE, Au Re, Mn, Cu, Ni, Pb, Cd, Fe, Co, Hg, Ag Tabla 4: Movilidades relativas de diferentes elementos qumicos en funcin del Eh y pH.
La aplicabilidad de la hidrogeoqumica a los elementos que se encuentran
en baja concentracin depende de los medios analticos de que se dispone. Cabe hacer notar que la mayora de los metales se encuentran en concentraciones muy bajas en las aguas naturales, en el orden de las partes por billn o partes por trilln (micro o nanogramos por litro). La persistencia de las anomalas hidrogeoqumicas es un factor determinante y est condicionado por: 1) el contraste inicial; 2) la dilucin; 3) la precipitacin. El contraste inicial depende de la solubilidad de los elementos qumicos en la fuente, la fisiografa y el clima. La dilucin se debe al efecto de las aguas de afluentes con contenidos metlicos ms bajos. Por ltimo, la precipitacin de los elementos est condicionada por las fases minerales de los sedimentos, el Eh, y el pH. Muchos metales divalentes (e.g. Cu, Zn, Ni, Co, Cd, Pb) y trivalentes (Fe, Al) muestran correlacin una inversa con el pH, es decir su solubilidad aumenta a medida que disminuye ste. El aumento del Eh tambin puede condicionar la precipitacin de los cationes, as como ayudar a la formacin de oxihidrxidos de Fe (e.g. goethita: FeO(OH)) que pueden substraer metales del agua (e.g. As, Pb). Por otra parte las condiciones oxidante pueden incrementar la movilidad de un elemento, como en el caso del uranio (in uranilo: UO22+), el cual precipita en condiciones reductoras. Las anomalas hidrogeoqumicas dependen mucho de las variaciones climticas (precipitaciones, temperatura) y por lo tanto de los cambios estacionales. De ah que los resultados que podamos obtener de las aguas de un ro en verano e invierno puedan diferir fuertemente. La lluvia genera un aumento del caudal y por ende de la dilucin. Sin embargo, si esto sucede despus de un perodo seco las aguas podrn lixiviar materiales ricos y transportar los metales, generando de esta manera una elevacin en la concentracin de estos. Esto puede ser notable en regiones semiridas del planeta, y uno de los ejemplos ms notables vienen dado por las inundaciones del ao 1997 en el Ro Carson (Nevada, USA), las que ayudaron a remover y poner en solucin grandes cantidades de mercurio presentes en antiguas escombreras abandonadas (hasta 61 ppm Hg en las aguas). Las muestras de agua se guardan en botellas o botes de polietileno de un cuarto o medio litro (dependiendo del nmero de elementos a analizar). Con el objeto de evitar posteriores oxidaciones del Fe2+ disuelto que pudieran originar su precipitacin y la consecuente remocin de ortos metales, es conveniente llenar el recipiente, y si es posible, acidularlo ligeramente. El anlisis de las muestras se puede realizar tambin en el campo, aunque con algunas obvias limitaciones. Aunque los mtodos de campo son menos precisos y consumen tiempo de trabajo tienen la ventaja de que no hay que transportar las muestras y que se pueden tomar decisiones inmediatas.