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Lab Termodinámica 05-06

CRIOSCOPIA

OBJETIVOS

a) Calibrado de un termistor.
b) Determinación de la masa molecular de un soluto a partir de la medida del descenso
crioscópico que se produce en una disolución acuosa de dicho soluto, de concentración
conocida.

MATERIAL

Termistor. Polímetro digital.


Termómetro. Vaso crioscópico.
Vaso dewar. Agua destilada.
Hielo picado. Sal común.
Disolución de sustancia problema.

INTRODUCCIÓN

Las propiedades coligativas de las disoluciones dependen del número de moles


presentes de la sustancia disuelta en relación a una cantidad dada de disolvente, y son
independientes de la naturaleza del soluto. El descenso del punto de congelación es una
de las propiedades coligativas de las disoluciones diluidas de solutos no volátiles que
pueden medirse con facilidad.

FUNDAMENTOS TEÓRICOS

En una disolución diluida las moléculas del soluto son tan escasas que
difícilmente experimentarán interacciones entre ellas. Un aspecto fenomenológico de
tales disoluciones es aquel que hace referencia a la disminución de la temperatura de
solidificación, o descenso crioscópico, de una disolución respecto de la temperatura de
solidificación del disolvente puro.

Puede demostrarse que para disoluciones diluidas en las que el soluto no se


disocia

∆ Tc = kc m (1)

donde ∆ Tc es el descenso crioscópico, en valor absoluto, m representa la molalidad de


la disolución y kc es la constante crioscópica dada por
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RTo2
kc = (2)
1000 l f

siendo To la temperatura de congelación del disolvente puro y lf su calor latente de


fusión por unidad de masa.

La constante crioscópica es una magnitud que depende única y exclusivamente


de las características del disolvente pero no de la naturaleza del soluto. kc representa, de
acuerdo con la ec. (1), la disminución de la temperatura de congelación de una
disolución que contiene 1 mol de soluto en 1 kg de disolvente. Obsérvese que será
cierto siempre que la disolución tenga las propiedades de una disolución ideal y que el
soluto no se disocie.

Si disolvemos m2 gramos de la sustancia problema en m1 gramos de disolvente,


la molalidad es
1000m2
m= (3)
m1 M 2

siendo M2 la masa molecular del soluto. A partir de las ecuaciones (1) y (3) se deduce
que

kc 1000m2
∆Tc = (4)
m1 M 2

Cuando se emplea agua destilada como disolvente, la constante kc tiene el valor 1.86 K
mol-1. A partir de la ec. (4) podemos calcular la masa molecular del soluto problema;
para ello mediremos el descenso crioscópico que se origina de la disolución.

MÉTODO EXPERIMENTAL

En esta experiencia, el punto de congelación de una solución que contiene una


masa conocida de un soluto problema en una cantidad conocida de agua destilada, se
determina a partir de la curva de enfriamiento cuando se produce la solidificación del
disolvente.

El dispositivo experimental se muestra en la figura 1. El depósito interior del


vaso crioscópico está aislado de la mezcla frigorífica por una capa de aire que
contribuye a que el enfriamiento sea lento.

Figura 1. Dispositivo experimental


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La figura 2 muestra esquemáticamente los tipos de curvas de enfriamiento que


se obtienen. En ella se pone de manifiesto que las soluciones pueden sufrir subfusión
antes de que ocurra la solidificación del disolvente.

Mezcla frigorífica

La obtención de una mezcla frigorífica con sal y hielo es fácilmente explicable


mediante los diagramas de equilibrio. Si se agrega sal al hielo y un poco de agua a 0°C,
algo de sal se disolverá en el agua, así que entonces habrá sal, hielo y disolución. Un
sistema de este tipo sólo puede estar en equilibrio estable en el punto eutéctico, que es
mucho más bajo, y por tanto el hielo fundirá y la sal continuará disolviéndose en el agua
producida. La fusión del hielo va acompañada siempre, y la disolución de la sal
generalmente, de absorción de calor y así la temperatura del sistema descenderá hasta
que se alcance el punto eutéctico. La mezcla permanecerá a esta temperatura hasta que
se haya absorbido del medio circundante suficiente calor para provocar la fusión de todo
el hielo o la disolución de toda la sal.

En esta experiencia puede conseguirse una mezcla frigorífica adecuada


mezclando una parte en volumen de sal común con tres partes en volumen de hielo
picado. De este modo se conseguirá que la temperatura descienda entre –10°C y –15°C.
Sólo debe hacerse una nueva mezcla si la temperatura sube por encima de –10°C.

Figura 2. Representación esquemática de las curvas de enfriamiento.


(a) Sin subfusión; (b) Con subfusión.

El termistor

El termistor (del inglés thermistor que es la contracción de thermally sensitive


resistor) es un termómetro de resistencia formado por materiales semiconductores cuya
resistencia varía con la temperatura de acuerdo con la expresión

R = A exp (B/T) (5)

donde R es la resistencia del termistor a la temperatura T expresada en Kelvin y A y B


son dos constantes características del termistor. Las constantes A y B de la ecuación (5),
pueden obtenerse para cada termistor a partir de las medidas experimentales de la
resistencia para dos temperaturas diferentes. En nuestro caso, dichos valores son
aproximadamente:

A = 330.0 Ω
B = –325.0 K

aunque previamente a la medida del descenso crioscópico se calibrará el termistor


empleado para obtener experimentalmente los valores de A y B.
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Calibrado del termistor

Para obtener medidas de temperatura fiables con un termistor ha de realizarse


una calibración previa. Para ello se determina la resistencia del termistor en función de
la temperatura dentro de un amplio rango de valores. Aunque lo mejor será siempre
utilizar medidas de R para temperaturas fijas como son los cambios de fase de
determinadas sustancias, en esta práctica mediremos los cambios de la resistencia del
termistor para diferentes temperaturas prefijadas mediante la ayuda de un baño
termostático.

Para ello colocaremos por ejemplo el baño termostático a 30°C, colocaremos la


vaina del termistor sumergida en el agua del baño y anotaremos el valor de la
resistencia. Posteriormente iremos aumentando de 5 en 5 grados la temperatura del baño
e iremos anotando sucesivamente los valores medidos de la Resistencia, hasta llegar a
una temperatura de 60 °C.

Una representación gráfica de ln R frente a 1/T podrá proporcionarnos la


ecuación de calibración de nuestro termistor, determinado las constantes A y B a partir
de un ajuste de los datos mediante una recta de regresión. De la ec. (5) resulta

ln R = ln A + B (1/T)

Funcionamiento del baño

Junto al baño termostático se encuentran unas breves instrucciones de uso.


Conviene asegurarse que el nivel de agua destilada es suficiente, de lo contrario, la
resistencia calefactora del baño se desconecta automáticamente.

Método operativo

1. Colocar la vaina de la sonda del termistor dentro de un vaso con hielo fundente y
medir la resistencia que marca el multímetro digital. Esta resistencia será la
medida que corresponderá a 0°C.

2. Medir con el polímetro la resistencia que marca el termistor cuando la vaina está
en contacto con el aire del laboratorio (sin tocar nada más) y medir con un
termómetro la temperatura ambiente.

3. Colocar el baño termostático a una temperatura de 30 °C. Introducir la sonda del


termistor en el baño y medir la resistencia. Anotar el resultado.

4. Aumentar la temperatura del baño en 10°C (40°C). Dejar que esta temperatura se
estabilice según podemos leer en el termómetro que acompaña a la cubeta del
baño y que se encuentra sumergido en él. Un tiempo adecuado para una buena
estabilización puede ser 5 – 10 min.

5. Repítase el procedimiento anterior hasta llegar a la temperatura de 60°C.


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6. Recoger en una tabla los valores obtenidos de R para cada temperatura, en ºC y en


K.

T (°C) T (K) R (Ω ) ln R

7. Representar gráficamente ln R frente a 1/T, tomando T en Kelvin.

8. Obtener los coeficientes A y B del termistor (con su error) a partir de un ajuste


lineal.

9. Escribir la ecuación de la curva de calibrado con su error.

Determinación del punto de congelación del agua

1) Colocar agua destilada fría en el tubo interior del vaso crioscópico (una columna de
agua de 4–5 cm suele bastar) e introducir éste en la mezcla frigorífica contenida en el
vaso Dewar.

2) Introducir el termistor a través del tapón de goma del vaso procurando que no toque
las paredes. No hacerlo con el tapón puesto sino antes de colocarlo en el tubo.

3) Dejar enfriar la mezcla e ir tomando medidas de la temperatura cada 30 s. Antes de


cada medida debe moverse ligeramente el termistor para que la medida sea más
homogénea.

4) Aunque se alcancen los 0°C, se observará que la temperatura no se estabiliza debido


al fenómeno de la subfusión. Cuando empiezan a aparecer los primeros cristales de
hielo, la temperatura subirá bruscamente alcanzando enseguida un valor estacionario
que es el punto de congelación. Se agitará suavemente y de modo uniforme mientras
esto sucede hasta obtener el equilibrio. Anotar el valor del punto de congelación.

Determinación de la temperatura de solidificación de la disolución

Para realizar la medida de la temperatura de solidificación de una disolución se


repetirán las operaciones anteriores (comentadas para el agua), introduciendo la
disolución problema en el tubo interior del vaso crioscópico. La concentración de la
disolución problema es conocida (10% en peso) y viene expresada en gramos de soluto
(m2) por kg de disolvente (agua, m1 = 1000 g). Para calcular la temperatura de
congelación de la disolución anterior, utilizar la ecuación de calibración del termistor.
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PRESENTACIÓN DE RESULTADOS

1. Presentar la curva de calibrado del termistor (puntos experimentales, recta de


regresión con los errores correspondientes)

2. Presentar las gráficas de la variación de la resistencia con el tiempo, R(t) para el agua
y para la disolución problema, y determinar el descenso crioscópico, ∆ Tc.

2. Determinar el valor de la masa molecular de la sustancia problema.

3. Discutir los resultados obtenidos.

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