Sntesis de nanoestructuras de

carbono mediante microondas

Oxana Vasilievna Kharissova, Claudia L. Robledo Jimnez
Facultad de Ciencias Fsico Matemticas, UANL
okhariss@ccr..dsi.uanl.mx
Ubaldo Ortiz Mndez
Facultad de Ingeniera Mecnica y Elctrica, UANL
uortiz@ccr.dsi.uanl.mx

RESUMEN
Se obtuvieron nanoestructuras de carbono mediante calentamiento por
irradiacin de microondas. La volatilizacin de grafito se llev a cabo en
un horno de microondas tipo domstico con una potencia de trabajo de
800 W y frecuencia de 2.45 Ghz, variando la potencia y el tiempo de calen-
tamiento desde 20 hasta 60 minutos. Las muestras se prepararon a partir de
grafito en polvo (99%). Se utiliz cuarzo como portamuestras para la
sublimacin del carbono y la acumulacin de las nanoestructuras, pues
ste permite el calentamiento hasta 1200C. Para optimizar la sublimacin
se utiliz un catalizador el cual mejor el proceso y promovi la formacin
de nanotubos en menos de 30 minutos.
Las muestras obtenidas se caracterizaron por Microscopa Electrnica
de Barrido (MEB), Microscopa de Fuerza Atmica (MFA). Los resultados
obtenidos permiten asegurar que mediante este mtodo es posible obtener
nanoestructuras de carbono que contienen nanotubos alineados y en
multicapas.
PALABRAS CLAVE
Nanoestructuras, Microscopia de Fuerza Atmica, morfologa, microondas.

ABSTRACT
This work is devoted to microwave heating of graphite to study the for-
mation of carbon nanostructures by graphite vaporization. We have ap-
plied heating by microwaves (power 800 W, frequency 2.45 GHz) in air for
20-60 min. The condensed material was collected on a quartz target. The
oven temperature was approximately 1200C. To improve the sublimation
process, a catalyst was utilized which allowed to obtain nanotubes in less
than 30 min.
The samples were characterized by Scanning Electron Microscopy (SEM)
and Atomic Force Microscopy (AFM). As a result, the samples were found to
contain nanotubes, which appeared to be highly graphitized and structur-
ally perfect. It was observed that multiwalled nanotubes can be produced
this way.
KEYWORDS
Nanotubes, Atomic Force Microscopy, morphology, microwave.

6 Ingenieras, Abril-Junio 2004, Vol. VII, No. 23

 Sntesis de nanoestructuras de carbono mediante microondas / Oxana Vasilievna Kharissova, et al

INTRODUCCIN se podran utilizar en materiales compuestos

La bsqueda de tecnologas en el dominio de la (Tabla I).
miniaturizacin nos ha llevado en los ltimos aos a Sus propiedades pueden modificarse encapsulando
la Nano Era. La gran evolucin de este periodo fue metales o gases en su interior, llegando a obtener
el aprendizaje de la sntesis de una sustancia original nanocables elctricos o magnticos.
provista de cualidades fsicas extraordinarias. Uno Pueden utilizarse para el almacenamiento de hidr-
de los campos en los que esta tendencia ya empieza geno o como sistema de separacin de gases.
a dar sus resultados es la ciencia de los materiales.
Pueden ser utilizados en pantallas planas por su
Los nanotubos de carbono constituyen una nue- buena capacidad como emisores de electrones.
va clase de materiales con un amplio espectro de
Como es sabido que las propiedades y en parte
posibles aplicaciones. Desde el descubrimiento de
las dimensiones de la red de los materiales varan
los tubos de carbono de tamao nanomtrico por
con el mtodo de procesamiento, es muy interesante
Iijima en 1991,1 muchos han sido los progresos que
y til hacer estudios sobre el arreglo estructural de
se han realizado tanto en su produccin como en la
los nanotubos procesados mediante microondas.
comprensin de sus propiedades.2
Algunos investigadores en 19953 y en 1999 4
Al principio, al ser parientes prximos del grafito,
lograron sintetizar fullerenos de carbono mediante
es de esperar, que parte de sus propiedades sean
microondas.
semejantes, pero en realidad no es as: son de color
marrn oscuro (el grafito es negro), lo que indica Las distintas clases de materiales absorben las
que aunque absorben gran cantidad de las radiacio- microondas de manera diferente. En trabajos ante-
nes del espectro visible, no absorben todas, y eso riores5,6 se demostr que el grafito es un material
nos dice que su estructura electrnica es diferente que absorbe las microondas sin necesidad de calen-
de la del grafito. Un nanotubo ideal, sin defectos, es tamiento previo. Esto abre la posibilidad de procesar
muy resistente y elstico, debido a la ausencia rigu- este material por irradiacin de microondas. Como
rosa de defectos. Es conocido en cristalografa que la produccin de nanoestructuras y nanotubos de
gran parte de las caractersticas de fragilidad de las carbono mediante microondas todava no se ha estu-
estructuras cristalinas se deben a la mayor o menor diado detalladamente, es muy til hacer el estudio de
presencia de defectos en la red cristalina. stos pro- la sntesis y estudio de nanotubos procesados por
ducen que el esfuerzo en cristal se concentre en un este mtodo.
solo punto, y entonces la estructura cede. En el caso El objetivo de este trabajo fue la obtencin de
de los nanotubos, la ausencia absoluta de defectos, nanoestructuras de carbono mediante calentamiento
hace que los esfuerzos se distribuyan por igual en por irradiacin de microondas y su caracterizacin
todo el cristal, y la cantidad de energa necesaria
para romperlo sea mayor. Tabla I. Propiedades de los materiales a base de fibras
Estas nanoestructuras grafticas tienen alto inte-
rs tecnolgico por sus posibles aplicaciones, que es-
tn relacionadas con las siguientes propiedades:
Elevada relacin radio/longitud que permite un me-
jor control de las propiedades unidireccionales de
los materiales resultantes.
Electrnicamente pueden comportarse como me-
tlicos, semimetlicos o aislantes dependiendo de
su dimetro y helicidad.
Elevada resistencia mecnica. Se ha comprobado
que tienen mayor resistencia mecnica y mayor
flexibilidad que las fibras de carbono por lo que

Ingenieras, Abril-Junio 2004, Vol. VII, No. 23 7

Sntesis de nanoestructuras de carbono mediante microondas / Oxana Vasilievna Kharissova, et al

por Microscopa Electrnica de Barrido (MEB), Tabla II. Los tiempos de calentamiento de las muestras
Microscopa de Fuerza Atmica (MFA) y de durante la experimentacin.
Microscopa de Transmisin (MET).

EXPERIMENTACIN
Las muestras se prepararon a partir de grafito en
polvo (99%). Se utiliz como portamuestras vidrio
de cuarzo, que permite el calentamiento hasta
1200C para la sublimacin del vapor de carbono y
la acumulacin de los nanotubos. Para facilitar el
proceso de sublimacin se utiliz como catalizador
pintura de plata (Tabla II). En la figura 1 se muestra
el esquema del experimento.
La obtencin de las nanoestructuras se llev a
cabo en un horno de microondas tipo domstico con
una potencia de trabajo de 800 W y frecuencia de
2.45 GHz. La accin de las microondas permite el
calentamiento del material sin contacto directo con
la fuente de energa. Se calentaron muestras con
peso de 8 g de grafito por diferentes tiempos: 20, 30,
40 y 60 minutos.
Las muestras se caracterizaron usando:
Microscopa Electrnica de Barrido (MEB),
Microscopa de Transmisin (MET) y Microscopa
das por MEB permite constatar que el tamao y la
de Fuerza Atmica (MFA).
aparicin de los nanotubos aumenta con el tiempo de
Para el anlisis topogrfico de las superficies de calentamiento por microondas (figura 2).
nanoestructuras se utiliz un Microscopio de Fuerza
Atmica que trabaja en el modo de contacto en aire.
Los barridos se realizaron en bajo voltaje ya que en
este modo se tiene mayor sensibilidad.7

RESULTADOS Y DISCUSIN
Como muestra la tabla II la sublimacin hecha
por la volatilizacin de carbono es ms completa a
60 minutos. La observacin de las muestras obteni-

Fig. 2. Imagen de la muestra #8.

Se obtuvieron imgenes tridimensionales por MFA

que reflejan la microestructura de la superficie del
vidrio recubierto antes y despus del calentamiento.
Fig.1. Esquema del experimento. En la figura 3 se presentan dichas imgenes.

8 Ingenieras, Abril-Junio 2004, Vol. VII, No. 23

 Sntesis de nanoestructuras de carbono mediante microondas / Oxana Vasilievna Kharissova, et al

(a)

0 1

Fig. 3 (a) Superficie del cuarzo antes del calentamiento
por microondas. (b) La misma superficie despus de
volatilizacin del grafito calentado por 30 minutos en
microondas.
(b)
Fig. 4.(a) Imagen de la superficie del sustrato despus
de calentamiento (barrido de 6x6 m), (b) La partcula
0 tiene un tamao de 172 nm, la partcula 1 tiene
un tamao de 195 nm.

En la figura 4(a) se muestran las imgenes

tridimensionales por MFA, que se obtuvieron donde
se aprecia de manera clara y ntida la morfologa
superficial con formaciones alargadas. A medida que
se disminuye el tamao de barrido, se observan ms
detalles en la superficie en cuestin. La estructura
alargada observada sugiere la presencia de
nanotubos.
En la figura 4(b), se puede observar que no todas
las partculas son del mismo tamao y la forma en
que se realiz la estimacin de las mediciones. El
tamao del dimetro de nanotubos de monocapas
mencionados en la literatura es alrededor de 10 nm y Fig.5. a) y b) Imagen en MET de un nanotubo de carbo-
50 nm. Estas medidas estn relacionadas con el m- no de multicapa, c) Imagen en MET de un nanotubo de
todo de produccin y el catalizador utilizado. Fue re- carbono con una partcula en su interior.

Ingenieras, Abril-Junio 2004, Vol. VII, No. 23 9

Sntesis de nanoestructuras de carbono mediante microondas / Oxana Vasilievna Kharissova, et al

Fig. 6. a) Imagen de la superficie con una partcula abierta, b) ampliacin de la zona donde aparece la partcula
abierta.

portado que si se emplea un catalizador tal como

Fig. 7. Imagen que muestra las mediciones de tamaos
de las capas.
cobalto sobre un substrato de Si se logran procesar
los nanotubos de dimetro hasta 0.5 m.8 En nuestro
caso la presencia de la plata como catalizador sobre
la superficie permite que el dimetro aumente desde
168 nm hasta 400 nm. Como se ve el catalizador
permite aumentar la cantidad de las capas de los
nanotubos y esto hace que el dimetro crezca.
Analizando las nanoestructuras obtenidas por
Microscopa Electrnica de Transmisin (MET)
(figura 5) se puede decir que ellas son nanotubos de
carbono.
Caracterizando las muestras por MFA se observ
que por la va de volatilizacin del carbn por
calentamiento mediante irradiacin de microondas
aparecen los nanotubos de multicapa (figura 6). Se
realizaron mediciones en diversas posiciones de la
regin mostrada en la figura 7 para determinar el
tamao de las capas.
Al analizar los resultados, nos percatamos de que
algunas capas van variando de tamao conforme nos
desplazamos a lo largo de la regin. Para determinar
cmo estn alineadas las capas, se realizaron otras
mediciones, midiendo capa por capa, en diferentes
partes de la capa. Como se muestra en la figura 8 el
tamao de la capa ms comn obtenido en nanotubos
formados a partir de grafito mediante calentamiento
por irradiacin de microondas es de 117 . Las capas
varan de tamao, porque van apareciendo espacios
entre ellas.

10 Ingenieras, Abril-Junio 2004, Vol. VII, No. 23

 Sntesis de nanoestructuras de carbono mediante microondas / Oxana Vasilievna Kharissova, et al

AGRADECIMIENTO
Repeticion
Repeticionde
demedidas
medidas
Los autores expresan su agradecimiento al Con-
sejo Nacional de Ciencia y Tecnologa y al programa
Veces que se repite
Veces que se repite

55
44 de Apoyo a la Investigacin Cientfica y Tecnolgica
78.1
78.1 de la UANL por el financiamiento de este trabajo.
33
117
117
22 Tambin se desea reconocer el apoyo del Dr. Jorge
156
156
11 Luis Hernndez Piero.
00
Superior
Superior Media
Media Media
Media Inferior
Inferior
Superior
Superior Inferior
Inferior REFERENCIAS
Posicin
Posicin 1. Crandall, B. C., Nanotechnology: Molecular specu-
lations on global abundance, 2002, 1-4.
Fig. 8 Mediciones de tamaos de capas en diferentes
2. Iijima, Helical microtubules of graphitic carbon.
posiciones.
Nature, 1991, pp. 354, 56
3. Ikeda, T., Kamo,T., Danno, M., New synthesis
CONCLUSIONES
method of fullerenes using microwaves-induced
El mtodo de volatilizacin de carbono mediante naphthalene-nitrogen plasma at atmospheric pres-
calentamiento por irradiacin de microondas permi- sure. Applied physics letters, vol.67, (7), 1995,
te producir nanoestructuras tales como nanotubos p. 900.
de carbono. El tiempo ptimo es de 60 minutos. La
4. Xie, S., Huang, R., Zheng, L., Microwave synthe-
presencia de plata como catalizador permite dismi-
sis of fullerenes from chloroform. Applied phys-
nuir el tiempo de calentamiento hasta 30 minutos.
ics letters, 1999, vol.75, no. 18, pp. 2764
Mediante este mtodo se lograron hacer crecer
5. Kharissova, O.V., Ortiz, U., Hinojosa, M., Influ-
nanoestructuras de carbono alineado. El dimetro de
ence of Fe on the morphology of spinel in the
stas es desde 168 hasta 400 nm.
system MgO-Al2O3-Fe2O3. Mat. Res. Soc., 2001,
Los nanotubos de carbono formados sin presen- vol. 654.
cia del catalizador presentaron puntas cerradas, pero
6. Kharissova, O. V., Influencia del hierro en la
los nanotubos formados con la presencia de las par-
estructura del espinel en el sistema MgO-
tculas catalticas tienen las puntas abiertas que en
Al2O3-Fe 2O3 sinterizado en horno convencio-
su caso permiten el crecimiento de nanotubos ms
nal y mediante microondas. Tesis doctorado
largos. La presencia de las puntas abiertas provoca
UANL, 2001
que las partculas catalticas a veces se alojen dentro
de un nanotubo. 7. Sarid, D., Scanning force microscopy, Oxford
University Press, Inc. 1994.
El tamao de las capas es 117 . A diferencia de
los nanotubos procesados por otros mtodos, el m- 8. Ivanov, V., Fonseca, A., Nagy, J. B., Lucas, A.,
todo de irradiacin del grafito por microondas produ- Lambin, P., Bernaerts, D. and Zhang, X. B., Cata-
ce los nanotubos alineados las cuales no requieren la lytic production and purification of nanotubes hav-
purificacin que utilizan los otros mtodos de proce- ing fullerene-scale diameters, Carbon, 1995, 33,
samiento. pp. 1727.

Ingenieras, Abril-Junio 2004, Vol. VII, No. 23 11