VII.

Entropa
Objetivos:
1. Aplicar la segunda ley de la termodinmica a procesos.
2. Definir una nueva propiedad llamada entropa para cuantificar
los efectos de la segunda ley.
3. Establecer el principio de incremento de entropa.
4. Calcular los cambios de entropa que toman lugar durante un
proceso para sustancias puras, incompresibles, y gases ideales.
5. Examinar una clase especial de proceso idealizado, llamado
isoentrpico, y desarrollar las relaciones de propiedades para este
proceso.
6. Derivar las relaciones de trabajo para dispositivos reversibles
de estado estable.
7. Desarrollar las eficiencias isoentrpicas para los varios
dispositivos de estado estable.
8. Introducir y aplicar el balance de entropa a varios sistemas.

1. Cambios de entropa.
La segunda ley de la termodinmica con frecuencia lleva a Aplicando balance de energa al sistema
combinado se tendr que:
expresiones que involucran desigualdades.
+ =
Considere el siguiente sistema.
PPT elaborado por Arturo
Donde = + :
1
Arosemena
 VII. Entropa
1. Cambios de entropa.
=


Entonces:

=

Lo cual si se integra durante un ciclo dar:

=

La expresin anterior, da la impresin de que el
sistema combinado esta intercambiando calor con un
solo reservorio de energa mientras involucra la
creacin de un trabajo neto durante el ciclo. Esto
de acuerdo al postulado de la segunda ley de Kelvin-
Planck es imposible y por lo tanto no puede ser
un trabajo neto de salida. Consecuentemente:

= 0

Considerando que el dispositivo cclico sea reversible
se tendr que:
2
 VII. Entropa
1. Cambios de entropa. De esta manera, Clausius se dio cuenta que haba
Esta desigualdad se conoce como la desigualdad de encontrado una nueva propiedad termodinmica, y
Clausius. Para los ciclos internamente reversibles se decidi llamarla entropa .
cumple la igualdad y para los irreversibles se cumple
a desigualdad. = kJ K
..
Por lo tanto:
=0
..
= 2 1 =
Lo interesante de la desigualdad anterior, es que para ..
el caso internamente reversible, la integral cerrada es
igual a cero. Lo cual es algo caracterstico de una Aqu observe que se ha definido el cambio de
propiedad. entropa en vez de la entropa en s.
La entropa al ser una propiedad, no importa que
camino se recorra ya sea reversible o irreversible,
siempre presentar el mismo cambio entre dos
estados especficos.
Un caso especial: proceso de transferencia de calor
internamente reversible e isotrmico ( = 0 )
1
= .. =
0 0
3
 VII. Entropa
2 1
1. Cambios de entropa.
+ 0
Un caso especial: proceso de transferencia de calor 1 2 ..
internamente reversible e isotrmico ( = 0 ) 2

+ 1 2 0
Donde 0 es la temperatura constante del sistema y 1
el calor transferido durante el proceso internamente 2
reversible.

1
2. Principio de incremento de entropa.

Considere un ciclo que esta hecho de dos procesos: el

proceso 1-2 que es arbitrario (reversible o
irreversible), y el proceso 2-1 el cul es internamente La desigualdad en la expresin anterior es un
reversible. recordatorio constante de que el cambio de entropa
de un sistema cerrado durante un proceso irreversible
es siempre mayor que la entropa transferida y por lo
tanto algo de entropa debe ser generada o creada
durante un proceso irreversible.
2

= 2 1 = +
1
La entropa generada es siempre una cantidad
positiva y no es una propiedad, es decir depende del
proceso.
0 4

 VII. Entropa
2. Principio de incremento de entropa.
En el caso de un sistema adiabtico la expresin
anterior quedara como:
= , 0 0 degradado por la presencia de irreversibilidades y la
Esta ecuacin representa el principio de incremento
de entropa: La entropa de un sistema aislado
durante un proceso siempre incrementa, o en el caso
lmite de un proceso reversible, permanece constante.
2. La entropa es una propiedad no conservativa e
incrementa durante todos los procesos reales.
3. El desempeo de sistemas ingenieriles es
generacin de entropa es una medida de las
magnitudes de las irreversibilidades presentes durante
el proceso.
3. Cambio de entropa en sustancias puras.

Tenga presente que el principio de incremento de Al ser una propiedad, en el caso de un sistema
entropa no implica que la entropa de un sistema no compresible simple, basta con especificar dos
puede decrecer. El cambio de entropa de un sistema propiedades intensivas independientes para su
determinacin.
puede ser negativo durante un proceso, pero la
generacin de entropa no.
> 0,
= = 0,
< 0,
Algunas conclusiones por destacar acerca de la
entropa
1. Los procesos pueden ocurrir solo en cierta
direccin ( 0). 5
 VII. Entropa
3. Cambio de entropa en sustancias puras.
= = .. [kJ]
Una vez determinado el cambio de entropa ..
especfica se puede determinar el cambio de 2
entropa para una determinada cantidad de masa: .. =
1
= kJ K
4. Procesos isoentrpicos.
La entropa de sistemas cerrados, solo puede cambiar
ante la existencia de transferencia de calor y/o
irreversibilidades. Por lo tanto la entropa de un
sistema de masa fija no cambiar durante un proceso
que es internamente reversible y adiabtico.
kJ
= 0 2 = 1
K kg Por unidad de masa, la expresin anterior quedara
5. Diagramas de propiedades que involucran la como:
entropa. 2
.. =
En el anlisis de segunda ley dos diagramas se usan 1
comnmente: el de temperatura-entropa y el de
entalpia-entropa.

6
 VII. Entropa
5. Diagramas de propiedades que involucran la
entropa.

Diagrama T-S para un ciclo de Carnot

Por otra parte los diagramas (tambin llamados

diagramas de Mollier) son tiles ya que en
dispositivos de estado estable como una turbina, por
ejemplo, la distancia vertical representa una
medida del trabajo de salida de la turbina, en tanto
que la distancia horizontal es una medida de las 6. Qu es la entropa?
irreversibilidades asociadas con el proceso. Vea la La entropa puede ser vista como una medida del
figura A-10 para el vapor del agua. desorden molecular o de la aleatoriedad molecular.

7
 VII. Entropa
6. Qu es la entropa?
A medida que un sistema se vuelve ms desordenado,
las posiciones de las molculas se vuelven cada vez
menos predecibles y la entropa incrementa.
La tercera ley de la termodinmica se encuentra
asociada a la situacin anterior. Las molculas de una
sustancia en fase solida oscilan continuamente,
creando incertidumbre con respecto a su posicin.
Estas oscilaciones, sin embargo, disminuyen a
medida que la temperatura decrece.
La tercera ley es un postulado que establece que la
entropa de una sustancia cristalina pura en el cero
absoluto de temperatura (0 ) es cero ya que no
existe incertidumbre con respecto al estado de las
molculas en ese instante.
La cantidad de la energa siempre es preservada
durante un proceso (primera ley), pero la calidad
tiende a decrecer (segunda ley). Este decremento en
la calidad esta acompaado por un incremento en la
entropa.
7. Relaciones .
A continuacin se deducirn expresiones para
relacionar los cambios diferenciales de entropa con
cambios diferenciales de otras propiedades.
Considere la forma diferencial de la ecuacin de
conservacin de energa para un sistema estacionario
de masa fija que contiene una sustancia
incompresible simple y que sigue un proceso
internamente reversible.
8
 VII. Entropa
7. Relaciones .
.. .., =
.. = , .., =
Por lo tanto:
= [kJ]
= [k J k g]
Esta primera ecuacin es conocida como la
ecuacin de Gibbs. Observe que la nica interaccin kJ
= +
de trabajo que puede involucrar a un sistema kg K
compresible simple a medida que este pasa a travs kJ
de un proceso internamente reversible es el trabajo de =
kg K
frontera.
La segunda ecuacin es encontrada usando la 8. Cambios de entropa de lquidos y slidos.
definicin de entalpa. Recuerde que los lquidos y los slidos pueden ser
= + = + + aproximados a sustancias incompresibles ya que sus
volmenes especficos permanecen prcticamente
= +
constantes durante un proceso.
= [k J k g]
=

9
 VII. Entropa
8. Cambios de entropa de lquidos y slidos.
=
Donde = para las sustancias
incompresibles. = , =
Por lo tanto:
=
2

2 1 ()
1 2
2
2 2 1 = ln
1 1
2 1 @ ln
1
Aqu el inconveniente principal es que el clculo de
9. Cambio de entropa de gases ideales. las integrales relacionadas a y a toma
tiempo y es ms prctico trabajar con calores
= + especficos promedio o con valores tabulados.

Recordando que: Calores especficos constantes (anlisis aproximado)
= , =
2 2
2 1 = @ ln + ln
= + 1 1

2
2 2 2
2 1 = + ln 2 1 = @ ln ln
1 1 1
1

Una segunda expresin para el cambio de entropa

sale de la segunda expresin : 10
 VII. Entropa
9. Cambio de entropa de gases ideales.
Calores especficos variables (anlisis exacto)
Cuando los cambios de temperatura no son pequeos
y se quiere evitar efectuar constantemente las
integrales relacionadas a los calores especficos, es
conveniente realizar dichas integrales una vez y
presentar los valores en forma tabular.
Para este propsito considere que la referencia ser el
cero absoluto de temperatura de manera tal que se
Procesos isoentrpicos de gases ideales
tenga la siguiente funcin:
Calores especficos constantes (anlisis aproximado).

0 = () 2 2
0 0 = @ ln + ln
2 2 1 1 1

= () () 2 1
1 0 0 ln = ln
2 1 @ 2

= 2 0 1 0 @
1 2 1
ln = ln
Por lo tanto: 1 2
2 O bien:
2 1 = 2 0 1 0 ln 2 1
1
1
= 11
1 =.
2
 VII. Entropa
9. Cambio de entropa de gases ideales. 1 1 2
1 ln = ln
Procesos isoentrpicos de gases ideales 2 1

Calores especficos constantes (anlisis aproximado). 1 2

ln = ln
Donde = @ @ , 2 1

= @ @ . 2 1
=
1 =.
2
Similarmente:
2 2
0 = @ ln ln
1 1
@
2 2
ln = ln
1 1
1
2 2
=
1 =.
1

De las dos expresiones anteriores, sale una tercera Calores especficos variables (anlisis exacto).
relacin isoentrpica. 2
2
1 1 0= ln
2 1 2 1 1
= =
1 =.
2 1
12
 VII. Entropa
9. Cambio de entropa de gases ideales. 2 0
2 2
Procesos isoentrpicos de gases ideales = 0
1
=
1 1
Calores especficos variables (anlisis exacto).

Donde es denotado como presin relativa y

0 0
2
0 = 2 1 ln nicamente es funcin de la temperatura.
1
2 Empleando la ecuacin de estado de gas ideal:
0 0
2 = 1 + ln 1 1 2 2
1 =
1 2
Presin relativa y volumen especfico relativo.
1 2 1
La expresin anterior es apropiada para cuando se =
2 1 2
tienen gases ideales con calores especficos variables
durante un proceso isoentrpico. Sin embargo, 1
1 2 1 1
cuando lo que se conoce son las razones de = =
2 1 2 2
volmenes en vez de las razones de presiones se 2
pueden tener tediosas iteraciones.
Sea una funcin que nicamente depende de la
Para remediar lo anterior se suelen definir dos temperatura llamada volumen especfico relativo :
cantidades adimensionales:
1 1
2 0 1 0 2 =
2 2
= =.
1

13
 VII. Entropa
9. Cambio de entropa de gases ideales. 2
=
Procesos isoentrpicos de gases ideales 1

Presin relativa y volumen especfico relativo. Una expresin similar puede ser desarrollada para el
trabajo generado por un dispositivo operando en
condiciones de estado estable para un proceso
internamente reversible:
,. = + +
Pero en vista que:
.. = , =
.. =
,. = + +
,. = + +
10. Trabajo de flujo estable reversible.
Lo que tras ser integrado lleva a:
El trabajo hecho durante un proceso depende del
2
camino recorrido as como de las propiedades en los ,. = + +
estados finales. 1

Recuerde que el trabajo de frontera asociado con un Y que puede reducirse a:

sistema cerrado es reversible y puede ser expresado 2
en trminos de las propiedades del fluido como: ,. =
1
14
 VII. Entropa
10. Trabajo de flujo estable reversible. En el caso de un dispositivo de estado estable que no
En caso de que los cambios de energa cintica y involucre interacciones de trabajo (tal como una
potencial sean despreciables. tobera o una seccin de una tubera), el trmino de
trabajo es cero, y la expresin anterior podra re
escribirse como:
2 2 21
0 = 2 1 + + 2 1
2
La cul es conocida como la ecuacin de Bernoulli y
que solo puede ser aplicada a procesos internamente
reversibles y que involucren fluidos incompresibles.
Prueba de que los dispositivos de estado estable
proporcionan la mayor cantidad y consumen la menor
cantidad de trabajo cuando el proceso es reversible
Aqu evidentemente se necesita conocer como una
funcin de para un determinado proceso. Cuando el Considere el balance de energa de un proceso real y
fluido de trabajo es incompresible, el volumen de uno reversible:
especfico permanece constante y la expresin Real: = + +
anterior se simplifica de la siguiente manera:
Reversible: = + +
,. = 2 1 [k J k g
Por lo tanto:

15
 VII. Entropa
10. Trabajo de flujo estable reversible. Aqu si se tratase de una turbina es positivo y
por lo tanto el trabajo entregado por ella durante un
Prueba de que los dispositivos de estado estable
proceso reversible es mayor que durante un proceso
proporcionan la mayor cantidad y consumen la menor
real. En el caso de un compresor o bomba es
cantidad de trabajo cuando el proceso es reversible negativo y se tendra que la demanda de trabajo
durante el proceso reversible es menor que durante el
=
proceso real.
=
11. Minimizando el trabajo del compresor.
Y recordando que: Como ya se coment el trabajo de entrada a un
compresor puede ser minimizado al ser ejecutado de

= , forma reversible. En caso tal de que la energa

cintica y potencial fueran despreciables, estara dado
por:
=
2
, =
0 1

Consecuentemente: Una manera de minimizar el trabajo del compresor
sera aproximando el proceso a uno reversible al
minimizar las irreversibilidades. La segunda
alternativa sera mantener la temperatura del gas lo
ms baja posible durante la compresin ya que el
volumen especfico del gas es proporcional a su
temperatura. 16
 VII. Entropa
11. Minimizando el trabajo del compresor. Por ejemplo si se tratase de un proceso politrpico
( = ) de un gas ideal ( = ):
Compresin en mltiples etapas con inter
2
enfriamiento
, =
1
2 2
1
, = =
1 1
2
+1
, =
+ 1 1

2 +1 1 +1 2 2 1 1
, = =
1 1
1
2 1 1 2
, = = 1
1 1 1

Ya que:
= =
1 =
Para la compresin en dos etapas mostrada en el caso
anterior:
17
 VII. Entropa
11. Minimizando el trabajo del compresor. ,
=0
Compresin en mltiples etapas con inter
enfriamiento 1 1
1 2
+ 2 =0
1 1
1 1
1 1
1 1 1 2 2
=0
1 1 2
1 21
1 1 1 1
2 =0
1
2 = 1 2
O bien:
, = ,, + ,,
2
1 1 =
1 1 2 1
, = 1 + 1
1 1 1 Para minimizar el trabajo de compresin durante
En la expresin anterior la nica variable es . Por lo una compresin de dos etapas, el radio de presin en
tanto el valor que minimiza al trabajo total es cada etapa de compresin debe ser el mismo.
determinado al diferenciar esta expresin con
respecto a .
18
 VII. Entropa
12. Eficiencia isoentrpica de dispositivos de
estado estable.
La eficiencia isoentrpica es una medida de la
desviacin de un proceso real de su correspondiente
proceso isoentrpico idealizado.
Turbinas

= =

En caso tal de que la energa cintica y potencial del En caso tal de que la energa cintica y potencial del
flujo fueran despreciables en comparacin con el flujo fueran despreciables en comparacin con el
cambio de entalpa, la eficiencia quedara definida cambio de entalpa, la eficiencia quedara definida
como: como:
1 2 2 1

1 2 2 1
Los subndices y hacen referencia a procesos En caso de que exista enfriamiento del gas a medida
reales e isoentrpicos, respectivamente. que se da la compresin se puede definir la eficiencia
isoterma. Para detalles refirase a la seccin 7.12 del
Compresores
texto.

= =

19
 VII. Entropa
12. Eficiencia isoentrpica de dispositivos de 2 1

estado estable. 2 1
Compresores Aqu el cambio de entalpa se aproximada al producto
del volumen especfico y al cambio de presin:
= = 0
=
Ya que al ser un fluido incompresible es constante.
Toberas
2 2
= =
2 2
Las toberas son dispositivos que prcticamente no
involucran interacciones de trabajo y el fluido
Bombas
experimenta cambios de energa potencial que se
pueden considerar despreciables. S adems, la
= =
energa cintica de entrada es pequea en
En caso tal de que la energa cintica y potencial del comparacin de la de salida del balance de energa
flujo fuesen despreciables en comparacin con el para este dispositivo de estado estable se tendr:
cambio de entalpa, la eficiencia quedara definida 2 2
como: 1 2 +
2
20
 VII. Entropa
12. Eficiencia isoentrpica de dispositivos de
estado estable.
Toberas
Por lo tanto la eficiencia isoentrpica en trmino de
las entalpas estara dada por:
1 2

1 2

Donde el subndice dos indica el estado final y el uno

el estado inicial.
Mecanismos de transferencia de entropa,
,
1. Transferencia de entropa por transferencia de
calor.
2

=
13. Balance de entropa. 1
+ = Ha de comentarse que no hay transferencia de
entropa por trabajo.
= 2 1 21
 VII. Entropa
13. Balance de entropa. -Para procesos reversibles:
Mecanismos de transferencia de entropa, = 0
,
-Para procesos adiabticos:
2. Transferencia de entropa por flujo msico. = 0
= -Para procesos sin transferencia de masa:
= 0
-Para procesos de estado estable, adiabticos y
reversibles, una sola entrada y una sola salida:

Generacin de entropa = = 0

Durante cualquier proceso real hay generacin de

entropa. Irreversibilidades como friccin, mezcla de
sustancias, reacciones qumicas, transferencia de
calor producto de diferencias finitas de temperatura,
expansin o compresin no restringida provocan que
se genere entropa.
Caso particulares
-Para procesos de estado estable:
= 2 1 = 0
22