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1.

Introduo

Na qumica orgnica as reaes so classificadas de vrias


maneiras, entre elas reaes de adio, reaes de substituio,
reaes de eliminao, reaes de condensao, reaes de oxi-
reduo etc. Um dos conceitos mais importantes das reaes orgnicas
so as reaes de eliminao. Esse tipo de reaes so reaes em que
dois substituintes so retirados de uma molcula. Os tipos mais
comuns de eliminao so: eliminao , eliminao e eliminao .
Dentro da eliminao existe ainda a eliminao inica e a
eliminao piroltica. De longe as eliminaes inicas so as mais
importantes e recorrentes, destacando-se grande aplicabilidade, por
exemplo, na indstria de polmeros [1].
Existem trs mecanismos fundamentais pelos quais ocorrem as
reaes de eliminao inica, so eles: eliminao do tipo E2, E1 e
E1cb. No caso da desidratao de lcoois, como por exemplo, o
cicloexanol, ocorre uma eliminao do tipo E1 (eliminao
unimolecular). Este processo tem sua velocidade reacional dependente
apenas da concentrao do substrato o qual sofrer a reao de
eliminao. Neste, o grupo abandonador desconectado inicialmente
do substrato gerando uma carga positiva no substrato (carboction).
No caso especfico da desidratao de lcoois no bem assim o
mecanismo. Nesse caso o meio estando cido, haver uma protonao
da hidroxila do lcool, formando uma carga positiva no tomo de
oxignio. Ento no prximo passo h uma eliminao de uma molcula
de gua e ento forma-se o carboction. E em seguida, h uma
eliminao de um prton (hidrognio) e os eltrons dessa ligao
forma uma ligao dupla com o carbono deficiente de eltron,
formando um alceno [2]. Em ambas as reaes h a formao de
carboction.

FIGURA 1. Desidratao intramolecular do lcool isoproplico (2 propanol).


O cicloexanol reage da mesma maneira produzindo o cicloexeno.

Como dito anteriormente, o mecanismo de eliminao do tipo E1


produz carboction (eletrfilo). O carboction um carbono deficiente
em eltrons, ou seja carregado positivamente, que apresenta um
orbital vazio. Dessa maneira ele consegue fazer ligaes com
nuclefilos, recebendo um par de eltrons.
O carboction comeou a ser estudado pela primeira vez em
1902 pelo qumico norte-americano James Flack Norris (1871-1940),
que foi professor no Massachusetts Institute of Technology. A partir de
1920, diversos estudos sugeriam a participao de ctions de alquila
simples, carboctions, como intermedirios em vrias reaes
inicas.E durante mais 40 anos em nenhum estudo ou reao
conseguiu-se observar diretamente os carboctions. Porm apenas em
1962, foi publicada uma srie de pesquisas de George Andrew Olah e
seus colaboradores descrevendo diversas reaes nas quais os ctions
de alquila eram preparados de forma a se manterem razoavelmente
estveis [3].
Por serem intermedirios orgnicos dotados de carga positiva, os
carboctions so bastante reativos e instveis. Dessa maneira, eles
precisam ser estabilizados no meio. Isso pode acontecer
principalmente por dois processos bsicos: a estabilizao por
hiperconjugao, que pode ser considerada como um tipo particular de
ressonncia, pois envolve a deslocalizao de eltrons e a prpria
estabilizao por ressonncia, que decorre da maior distribuio de
cargas devido ao fcil alinhamento de orbitais de um sistema
conjugado com o orbital p do carboction. Este ltimo geralmente
supera o hiperconjugativo rendendo maior estabilidade ao possvel
carboction [1].
De uma maneira prtica, podemos estabelecer uma ordem de
estabilidade relativa dos principais carboctions atentando que estas
generalizaes devem ser olhadas com cuidado dependendo do
sistema [1].

FIGURA 2. Estabilidade relativa dos carboctions.


1.1 Caracterizao de alcenos

Aps a produo do alceno necessrio uma caracterizao para


ter certeza do resultado. Para isso so feitos vrios testes, entre eles
os usados so o teste de Bayer (KMnO4/H2O).
No teste de Bayer o que ocorre a oxidao branda do alceno
pelo permanganato de potssio, que percebida pela descolorao
da soluo violeta de permanganato e pela produo de um
precipitado marrom (MnO2).

2. Objetivos

Obter um alceno atravs de uma reao de


eliminao, partindo de um lcool. Os compostos em
questo so o lcool secundrio cicloexanol, o qual deve
ser desidratado no alceno cicloexeno. Deve-se determinar
se a reao de eliminao unimolecular ou dimolecular e,
ao final, calcular o rendimento da reao e realizar o teste
de Bayer para identificao de carbonos insaturados.

3. Materiais utilizados

A relao de materiais do experimento:


Sistema de destilao simples: condensador,
mangueiras de borracha, termmetro de mercrio,
manta aquecedora e dois bales de fundo redondo
de 50mL;
Pipetas graduadas (5mL e 20mL) e pipetadores;
Funil de separao de 60mL;
Bquer de 100mL;
Erlenmeyer de 100mL;
Funil analtico;
Balana analtica;
Esptulas;
Basto de vidro;
Garras.

4. Procedimento experimental

Primeiramente, montou-se um sistema de destilao


simples com um termmetro de mercrio acoplado, uma
manta aquecedora como fonte de calor e, como suporte do
recipiente coletor, uma cuba de gelo.
Com o auxlio de pipetas graduadas, adicionaram-se
20,0mL de cicloexanol e 5,0mL de uma soluo aquosa de
cido fosfrico 85% (H3PO4) a um balo de fundo redondo
de 50mL.
O balo foi acoplado ao sistema de destilao, outro
balo de 50mL foi colocado como recipiente coletor, iniciou-
se o fluxo de gua pelo condensador e a manta aquecedora
foi ligada ao nvel 7 de aquecimento. Apenas o
aquecimento,no se coloca o numero, pois depende de
manta para manta o numero do nvel deaquecimento.
Existem mantas que podem chegar ateh 400 graus..

Aps algum tempo de aquecimento o termmetro


comeou a reagir ao calor fornecido ao sistema e a
temperatura aumentou bruscamente de 28C para 90C.
Essa temperatura foi controlada e aps bom tempo de
destilao, percebeu-se que a temperatura sofreu
decaimento at 75C. Continuou-se a destilao por mais
alguns minutos e a manta foi desligada.
Com o produto de destilao j pronto, o restante do
composto que ainda estava contido no balo de destilao
foi deixado na capela, devido a evoluo de gases de odor
penetrante. O produto de destilao foi transferido para um
funil de separao de 60mL.
Ao funil de separao adicionou-se 15,0mL de uma
soluo aquosa de hidrogenocarbonato de sdio (NaHCO3).
O funil foi agitado por trs vezes, liberando a presso
formada pela gerao de gases.
A fase aquosa foi extrada do funil e separada, mas
no descartada. Ainda adicionou-se mais 15,0mL de gua
do funil de separao, o qual foi agitado por mais trs
vezes, liberando quaisquer gases formados. A extrao da
fase aquosa foi feita no mesmo recipiente da primeira.
A fase orgnica contida no funil foi transferida para um
erlenmeyer, ao qual foram adicionadas 4 pontas de
esptula de sulfato de sdio (Na2SO4) anidro para que a
gua contida fosse absorvida.
Com o auxlio de um funil analtico e um pouco de
algodo, despejou-se o contedo do erlenmeyer no funil e,
para evitar a perda de composto, o algodo foi pressionado
vrias vezes com um basto de vidro previamente lavado.
Isto que fisemos, no se faz, pressionar o algodo. No
deve aparecer aqui no procedimento experimental, muito
menos nos resultados... no se aperta o algodo por ele
pode permitir q passe alguma impureza. Como PR ir mais
rpido apertamos, deixa isso pra l ok? rs
O contedo filtrado foi recolhido em um bquer
previamente pesado e, na balana analtica, pesou-se o
bquer com o produto final, sendo observado uma massa
de 62,26g.
Calculou-se, ento, o rendimento de todo o processo
atravs dos dados obtidos e outro pesquisados.
Foi realizado ainda o teste de Bayer com o reagente
permanganato de potssio (KMnO4).
Com um pequeno tubo de ensaio, apenas para ensaios
qualitativos, adicionou-se um pouco do produto final do
processo realizado e cinco gotas de uma soluo aquosa de
KMnO4.
Constatou-se j o descoramento da soluo violeta de
permanganato e a formao do precipitado marrom
caracterstico de dixido de mangans (MnO2), porm de
forma bastante branda.
Adicionou-se, ento, alguns flocos ALGUMAS GOTAS
de amaciante para uma melhor caracterizao do
precipitado.

Resultados e discusso
O cicloexanol sofre uma reao de eliminao na qual h a produo
do cicloexeno, como mostrado na figura a seguir:

Pelo fato do cicloexeno ser um composto bastante voltil, foi-se


utilizado a destilao e recolhido o produto em um tubo de ensaio
mantido em banho de gelo. No meio reacional alm do cicloexanol
havia gua e outras impurezas, dessa forma a temperatura foi
mantido por volta dos 80-85 C justamente para evitar a evaporao
da gua e posterior condensao no tubo de ensaio o qual continha
o cicloexeno. A temperatura de ebulio do cicloexanol de
aproximadamente 160 C.
O cido fosfrico inicialmente colocado funcionou para acidificar
o meio, para a realizao da reao. Aps o trmino da reao foi
adicionada gua para retirar qualquer on que tivesse sido
solvatado pelo cicloexeno e levado durante a destilao. A adio de
carbonato de sdio a fase orgnica, funcionou tambm para retirar
algum resqucio de cido que possa ter sido destilado junto com o
cicloexeno. A reao est a seguir:

2 H3PO4 + 3 Na2CO3 2 Na3PO4 + 3 H2O + 3 CO2 (1)


Colocar s estados fisicos na reao

A terceira lavagem foi utilizada soluo saturada de cloreto de


sdio (NaCl) proporcionando o efeito Salting Out, ou seja, as
partculas que estavam presas na fase do cicloexeno passaram a
solvatar os ons e, deste modo, a fase orgnica passou a ficar
translcida e livre de gua.
Por fim para retirar o restante de gua que poderia estar
anexada com o cicloexeno e os possveis ons que estivessem em
soluo (Na+, PO4- e etc...), utilizou-se o sulfato de sdio anidro, que
bastante higroscpico:

Na2SO4 + 6H2O Na2SO4.6H2O (2)


Para assim obter-se o cicloexeno praticamente puro.

Clculo do Rendimento

C6H11OH : 100g.mol-1 V = 20mL e = 0,962g.mL-1

Assim: massa C6H11OH = 0,962 g.mL-1. 20 mL = 19,24g

n mol C6H11OH = 19,24g / 100 g.mol-1 = 0,1924 mol

C6H10 : 82 g.mol-1

Assim: massa C6H10 = 62,26g 50,53g = 11,73g

n mol C6H10 = 11,73g / 82 g.mol-1 = 0,143 mol


Como a estequiometria da reao 1:1, tem-se:

Rendimento: = (0,143/0,1924). 100 = 74,32%

Este rendimento foi satisfatrio porm temos que considerar os erros


manuais de transferncia de substncias e do controle da destilao
tambm, contando os pequenos erros de medidas.

Teste de Bayer para o reconhecimento do Alceno

Na adio de permanganato de potssio (KMnO4) mistura, ocorre a


oxidao, ou seja, a dupla ligao do cicloexeno se rompe, formando
ligaes com dois oxignios provenientes do permanganato de
potssio, para poder suprir a ligao que foi quebrada, produzindo
ento um diol mais o dixido de mangans (MnO2). Isso faz com que
aparea um precipitado marrom na soluo, correspondendo ao
dixido de mangans. A seguir est a seguir:

6. Concluso
Cicloexeno foi sintetizado a partir de uma reao de eliminao E1
do cicloexanol em meio cido, utilizando o processo de destilao.
Analisando-se os resultados obtidos entre o rendimento, os testes de
Bayer, conclui-se que o processo foi efetivo j que de acordo com os
testes de anlise qumica nas literaturas X conseguiu-se a sntese do
cicloexeno. Ainda assim h outros erros que possam ter ajudado no
rendimento da reao, como erros de medidas, pesagem e possveis
quantidades de reagentes que aderem a superfcie das vidrarias.

7. Referncias bibliogrficas

[1] PAIXO, M. W.; ndice do Experimento 2: Reaes de Eliminao


Mtodo de obteno de Cicloexeno por Desidratao do Cicloexanol,
2011.
[2] PINE, S. H.; Organic Chemistry, editora McGraw-Hill Book
Company, 5 edio, 1987.
[3]http://nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1994/ola
h-autobio.html