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U NI V E R SI D AD N ACI O N AL M AY OR DE S AN M AR C O S

Fac ult a d d e Q u mi ca , I n gen i era Q umi ca y Ag r oin d ust ri al


E . A.P I ngen i er a Q u mi ca

I. RESUMEN

La finalidad de esta prctica experimental fue el estudio de dos de las propiedades

ms importantes en los gases, todo bajo condiciones del laboratorio (Presin:

755mmHg; Temperatura:21C; %Humedad Relativa:94). Estas fueron:

La densidad, en la que se us el mtodo de Victor Meyer, en la cual se llen en una

ampolla, una muestra de 0.0632 g (CHCl3), mientras, se calent el agua en donde se

sumergi el bulbo del equipo, se ajustaron las condiciones iniciales y se verti la

muestra en el bulbo, lo cual desplaz 13.7 mL de agua, lo cual, luego de realizar los

respectivos clculos, nos dio como resultado una densidad experimental de 5.060g/L.

La capacidad calorfica, usando el mtodo de Clment y Desormes, en la que

bombeamos aire a un baln conectado a un manmetro (agua), que posee una vlvula

para que escape el gas, anotando alturas iniciales y otras secundarias, cuando se

estabiliza luego de abrir sta vlvula por un momento, con todo ello se calcularon las

Cp y Cv experimentales que fueron 8.61 cal/molxgrado y 6.623 cal/molxgrado

respectivamente.

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II. INTRODUCCIN

El estado gaseoso es el estado ms simple de la materia, que es capaz de ocupar la

totalidad de cualquier recipiente en el que sea introducida. Es as que posee propiedades

principales y que a su vez, varan dependiendo de las condiciones que se les d.

La finalidad de conocer dichas propiedades es, para tener un conocimiento ms

preciso de la sustancia que se va a emplear, y predecir su comportamiento, que puede

depender de la pureza, densidad y capacidad calorfica, entre otros. Asimismo posee una

gran utilidad en la industria y es muy diversa pues tiene un sinnmero de aplicaciones

como producto principal o simplemente como un aditivo en el proceso para la

fabricacin de otro producto.

En las industrias alimentarias se usan para almacenar y conservar alimentos por

largos perodos de tiempo. En las industrias qumicas forman parte de numerosos

procesos de obtencin y transformacin, en que podemos destacar las siguientes:

inertizado y blanketing; purgas; recuperacin de compuestos orgnicos voltiles;

regulacin de temperatura y reacciones a muy baja temperatura; tratamiento de aguas y

limpieza de superficies. En la metalurgia, el oxgeno juega un papel preponderante en

la fabricacin y refinacin de aceros. El tratamiento trmico de aceros y aleaciones no

ferrosas precisa del uso de atmsferas controladas de hidrgeno y nitrgeno para

alcanzar ptimos resultados.(a)

Por estas aplicaciones es inmediato saber que tener conocimiento sobre el tema es

importante y que el desarrollo de la presente practica nos brindar un panorama

pequeo para afianzar dichos conocimientos, sabiendo ahora que la experiencia en un

mbito ms amplio posee una importancia considerable.

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III. PRINCIPIOS TERICOS

GAS IDEAL:

Posee una interaccin entre sus partculas que es despreciable (No hay atraccin ni

repulsin). Se halla a presiones bajas y temperaturas altas.

ESTADO DE LOS GASES:(1)

Esta ecuacin nos indica que si conocemos los valores de n, T y V para una sustancia

en particular, podemos conocer su presin. Cada sustancia viene descrita por su propia

ecuacin de estado. Para un gas ideal posee la siguiente forma:

GAS REAL:

Los gases reales no obedecen exactamente las leyes de los gases ideales.

Desviaciones de la ley son particularmente importantes a elevadas presiones y bajas

temperaturas, especialmente cuando el gas est en condiciones de licuar.

ECUACIN DE BERTHELOT:(2)

La expresin de esta ecuacin para presiones elevadas es difcil de manejar. A

presiones bajas se reduce a:

Donde P, V, R, T y n tiene el mismo significado que en la ley de los gases ideales, y Pc

y Tc son la presin y la temperatura crticas. Esta ecuacin es muy exacta cuando las

presiones son prximas o menores de una atmsfera y es muy til en el clculo de los

pesos moleculares a partir de las densidad.

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DENSIDAD DE LOS GASES:(3)

La densidad de un gas se obtiene reacomodando la ley


= =

general de los gases:

CAPACIDAD CALORFICA(4)

A presin constante:

La entalpa es una propiedad de estado y el estado termodinmico de un sistema

simple compresible queda determinado por el conocimiento de dos propiedades

intensivas, intrnsecas e independientes; por tanto una propiedad de estado puede

expresarse como una funcin de las otras dos. = (, )

Es decir, la entalpa es funcin de la presin y la temperatura. Al derivar

completamente, considerando que la variacin de entalpa ocurre a presin



constante: = ( ) + ( )


Donde el trmino () se conoce con el nombre de capacidad calorfica a presin

constante.

Entonces: La capacidad calorfica a presin constante, Cp, es la razn de

cambio de la entalpa con respecto a la temperatura a presin constante.

A volumen constante:

Anlogamente, con la energa interna de un sistema simple compresible puede

plantearse que: = (, )

Es decir, la energa interna es funcin de la temperatura y el volumen. Al derivar

completamente, considerando que la variacin de energa interna ocurre a volumen

constante:
= ( )

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Y el trmino () se conoce con el nombre de capacidad

calorfica a volumen constante.

Entonces: La capacidad calorfica a volumen constante, Cv, es la razn de

cambio de la energa interna con respecto a la temperatura, a volumen

constante

Relacin Cp y Cv en gases ideales:

Para un gas ideal, la capacidad calorfica es constante con la temperatura. Por lo

tanto, la relacin se basa en la relacin existente entre la entalpa y la energa



interna: =

Por otra parte, las capacidades calorficas se pueden expresar en trminos de

capacidad de relacin de calor y la constante de los gases:


= =
1 1

Por lo tanto:

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IV. DETALLES EXPERIMENTALES

MATERIALES Y REACTIVOS

Equipo de Vctor Meyer para densidad de

vapor, tubos de vidrio de diversos dimetros

Equipo para relacin de capacidades calorficas

por el mtodo de Clement y Desormes, regla,

bulbos pequeos, vasos de 50, 200, 600ml.

Cloroformo

PROCEDIMIENTO

DETERMINACION DE DENSIDAD DE GASES POR EL MTODO DE

VICTOR MEYER

a) Primero se instal el equipo de Vctor Meyer (Fig. 1).

b) Luego se coloc en la cocinilla un vaso A de 500ml con las 2/3 partes de

agua, manteniendo cerrado la llave de la bureta F y abierto el tapn E.

Luego se llev el agua a ebullicin durante 10 minutos. Durante el

calentamiento del agua, se nos brind una ampolla de vidrio. Se calent

la ampolla y se introdujo el capilar en un vaso que contiene una pequea

porcin de cloroformo, esto con ayuda de soplos de aire que originaron

que el cloroformo suba por el capilar, se sell el capilar calentando este,

se dej enfriar y se procedi a pesar.

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c) Posteriormente se abri la llave de la bureta, se nivel el

agua hasta la marca inicial, deslizando la pesa.

d) Se coloc el tapn E, observndose el descenso del volumen, se igual

con la pesa y se midi el volumen desalojado, esto se realiz varias veces

con el calentamiento constante y se tomaron los ltimos volmenes.

e) Por ltimo se rompi el extremo de la ampolla y se introdujo

rpidamente en el tubo de vaporizacin B y se coloc inmediatamente el

tapn E. A medida que fue bajando el nivel del agua se nivel con la

pesa, hasta que el descenso se detuvo y se midi el volumen desalojado y

se cerr rpidamente la llave F, se esper 10 minutos y se tom la

temperatura del agua en la pesa.

RELACION DE CAPACIDADES CALORIFICAS POR EL METODO DE

CLEMENT Y DESORMES

a) Primero se arm el equipo de Clement y Desormes ( figura 2).

b) Luego se mantuvo tapado el orificio de salida al ambiente B, con el dedo

y se procedi a impulsar aire hacia el manmetro hasta un desnivel

aproximado de 10cm, luego se midi la diferencia exacta h1.

c) Despus se solt rpidamente el dedo del orificio B, y se cerr en el

momento en el que ambas ramas se cruzaron y se dej que se estabilice

el lquido del manmetro y se midi la nueva diferencia h2.

d) Por ltimo se repiti el mismo procedimiento con diferencias de alturas

iniciales de aproximadamente 15, 20 y 25cm, anotndose las diferencias

de alturas correspondientes.

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V. TABULACIN DE DATOS

TABLA 1: Condiciones experimentales

PRESION (mmHg) TEMPERATURA(C) H. R.(%)


755 21 94

TABLA 2: Datos para la densidad del cloroformo

Masa 0.0632 g M (CHCl3) 119.378 g/mol


Volumen 20.5 mL Tc 563.4 K
T baln 24 oC Pc 54 atm
P vapor (30 OC) 22.39517mmHg

TABLA 3: Resultados de la densidad del cloroformo

V 12.49mL (experimental 5.060g/L

Pb 753.66mmHg (terico) 5.706g/L


% error = 11.23

TABLA 4: Alturas registradas en el manmetro

NO h1(cm) h2(cm)
1 10.5 2
2 10.6 2
3 16.5 2.5
4 16 2.8
5 19.5 6.5
6 20.2 6.5
7 25.1 5.4
8 24.7 5.3

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TABLA 5: Resultados de capacidad calorfica del aire

No RESULTADOS
1 1.24 = 1.30

2 1.23 Cp = 8.61 cal/molxgrado


3 1.18 Cv = 6.623
cal/molxgrado
4 1.21
5 1.50
6 1.47
7 1.27
8 1.27

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VI. EJEMPLOS DE CLCULOS

6.1 DENSIDAD DEL CLOROFORMO (HCCL3):

A. PRESION BAROMETRICA CORREGIDA

100 h
P' b Pb F
100

Donde:

Pb,Pb: presin baromtrica y presin baromtrica corregida.

F: presin de vapor de agua a 24 oC = 22.39517mmHg.

h: humedad relativa.

Luego:

100 94
P' b 755mmHg x 22.39517mmHg 753.66mmHg
100

B. VOLUMEN CORREGIDO

T P' b
V ' V
Tp P

Donde:

P,T: presin y temperatura a condiciones normales.

Tp: temperatura del agua en la pera = 24 oC.

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V: volumen de aire desplazado = 13.7 mL.


Luego:

273.15K 753.66mmHg
V ' 13.7mL 12.49mL
297.15K 760mmHg

C. DENSIDAD EXPERIMENTAL

m

V'

Donde:

m: masa del cloroformo = 0.0632 g.

Luego:

0.0632 g g 1000mL g
0.00506 5.060
12.49mL mL 1L L

D. DENSIDAD TERICO

- A partir de la ecuacin modificada de Berthelot:

P.M

9TcP 6Tc 2
T .R 1 1 2
128PcT T

Dnde:

Pc, Tc: presin y temperatura criticas del cloroformo. Pc = 54 atm, Tc = 536.4 K.

P, T: presin y temperatura a C. N., 0 oC y 1 atm.

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M: peso molecular del cloroformo = 119.378 g/mol.

Luego:

1atm(119.378 g / mol )
5.70 g / L
9 x563.4 Kx1atm 6(563.4 K ) 2
273.15Kx0.082 Lxatm / molxK 1 1 2

128 x54atmx273.15K (273.15K )

E. CLCULO DEL ERROR

(Terico) = 5.706 g/L

(Experimental) = 5.06 g/L

Luego:

5.706 5.060
% Error x100 11.23
5.706

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6.2 RELACION DE CAPACIDADES CALORIFICAS DEL AIRE (O2):

A. Cp/Cv PARA CADA ALTURA INICIAL

Cp h1

Cv h1 h2
h1 h2
Mostramos una tabla con los 10.5 2 1.24

valores de h1 y h2 con sus 10.6 2 1.23


16.5 2.5 1.18
respetivos .
16 2.8 1.21
19.5 6.5 1.50
20.2 6.5 1.47
25.1 5.4 1.27
24.7 5.3 1.27

B. Cp/Cv PROMEDIO

1.24 1.23 1.18 1.21 1.50 1.47 1.27 1.27


1.30
8

a. Cp Y Cv DEL AIRE A PARTIR DE EXPERIMENTAL

Cp
Cp Cv R ................. (1) Cp Cv .............(2)
Cv

(2) en (1):

R
Cv Cv R Cv
1

Dnde:

R: constante universal de los gases = 1.987 cal/molxK

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Luego:

1.987cal / molxK
Cv 6.623cal / molxK ................ (3)
1.30 1

(3) en (2):

Cp 1.30 x6.23cal / molxK 8.61cal / molxK

C. CALCULO DEL ERROR

(Terico) = 1.405

(Experimental) = 1.30

Luego:

1.405 1.30
% Error x100 7.47%
1.405

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VII. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

En la determinacin de la densidad de gases por el mtodo de Victor Meyer se

realizacin pesadas con ayuda de la balanza analtica. Los pesos obtenidos son cruciales

en el experimento as como la comparacin de volmenes de la bureta y la pera para

apreciar el nivel de agua que se desplaza. Nuestro error nos muestra que dichas pesadas

y la nivelacin debieron ser ms precisos, para obtener mejores resultados y menor

valor del error en la prctica.

De igual manera hemos de sealar que en nuestro caso nuestro vaso de precipitado

fue recalentado por lo que no fue necesario seguir en la cocinilla sino trabar con la

temperatura alta a la cual estaba y continuar con la experiencia, creemos que al no

cumplir con la indicacin dada en la gua, pudo conllevar a un error como el mostrado.

Por otro lado, al hallar la relacin de capacidades calorficas por el mtodo de

Clment y Desormes, se debe tener sumo cuidado al tapar el orificio de salida al

ambiente y al apretar el tubo que conecta al bombeador. Puesto que una fuga por alguno

de estos conductos y el manmetro arrojara lecturas poco exactas, y obtendramos un

error muy alto. Nuestro porcentaje de error nos muestra que, tomando lo mencionado

anteriormente, se cumpli con las especificaciones y recomendaciones hechas por

nuestro profesor.

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VIII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

En la primera parte de la experiencia se concluye que la determinacin de la

densidad, depende bsicamente de la correcta medida de desplazamiento del agua.

Y que el uso del mtodo de Vcto Meyer es fcil de manejar. Sin embargo es

importante corregir ciertas cantidades para obtener un mnimo error.

En la segunda parte se concluye que el aparte de ser una relacin entre

capacidades calorficas tambin es una relacin en el incremento de presiones pero

como la presin es pequea se puede determinar a partir de las alturas h1 y h2 por el

mtodo de Clemont y Desormes. Adems la relacin de las capacidades calorficas

halladas con el mtodo de Clment y Desormes resultaron ser muy cercanos a los

tericos y a pesar del error que se produjo, se puede considerar este mtodo como

fiable.

RECOMENDACIONES:

Se debe tener cuidado al momento de sellar la ampolla con el cloroformo, pues

este al ser voltil podra provocar errores importantes durante la prctica.

Un paso importante es el nivelar correctamente la pera respecto a la bureta, pues

el desplazamiento que sucede es muy importante para los clculos.

Tambin es importante revisar el equipo de trabajo para evitar fugas y una mala

toma de datos o realizacin del experimento.

Para hallar el es necesario poseer precisin para realizar el procedimiento de

abrir la llave hasta que los niveles de agua se crucen, de eso depende que la

variacin de las alturas sean cercanas al valor terico.

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IX. REFERENCIAS

LIBROS

(1) Atkins P. (1999). Qumica Fsica.Bacelona: Ediciones Omega, S.A.

(2) Maron S., Prutton C.(2002). Fundamentos de Fisicoqumica. Mxico: Grupo

Noriega Editores.

(3) Chang R., Goldsby K.,Qumica, Mxico: Mc Graw Hill.

(4) Castellan G. (1987). Fisicoqumica. Mxico: Addison-Wesley Publishing

Company

MATERIAL CONSULTADO EN INTERNET:

(a) Gases industriales. Recuperado el 29 de Setiembre del 2017, de


https://gasesindustriales.wordpress.com/

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X. APNDICE

Cuestionario

1. En qu consiste el mtodo de Regnault para la determinacin de los pesos

moleculares de las sustancias gaseosas.

Mtodo de Regnault para la Determinacin de los Pesos Moleculares:(*)

Este mtodo se usa para determinar los pesos moleculares de las sustancias gaseosas a la

temperatura ambiente y se realiza as: Un matraz de vidrio de unos 300 a 500 c.c.

de capacidad, provisto de llave, se evaca y pesa, llenndolo a continuacin con el

gas cuyo peso molecular se busca a una temperatura y presin, procediendo a

pesarlo de nuevo. La diferencia de pesos representa el del gas W en el matraz cuyo

volumen se determina llenndolo y pesndolo con agua o mercurio, cuyas densidades se conocen

Con los datos as obtenidos, se deduce el peso molecular buscado mediante la ecuacin M=DRT/P

En un trabajo preciso se usa un bulbo ms grande para llenarlo y otro

de contrapeso, y se corrigen las mediciones reducindolas al vaco

(*) Levitt B. Quimica Fisica Practica De Findlay . Editorial REVERTE S.A.

2. Describa por lo menos dos mtodos experimentales para la determinacin de pesos

moleculares de gases. (**)

a) Mtodo de Dumas: Jean Baptiste Andr Dumas demostr que el peso molecular

de algunos compuestos orgnicos era directamente proporcional a la densidad de

vapor del compuesto, y usando este principio, cre un mtodo para determinar los

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pesos atmicos, especialmente de gases y lquidos con bajos puntos

de ebullicin y cuyos vapores cumplen la ley de gas ideal: PV=nRT

b) Mtodo de las densidades lmite: Es un mtodo para minimizar las divergencias

con respecto del comportamiento ideal, en la determinacin precisa de masas

molares. Se basa en la afirmacin de que cuando la presin tiende a cero la

ecuacin de los gases ideales es vlida para cualquier gas.

(**)Levine, I. (1990). Fisicoquimica. McGraw Hill)

3. Indique las caractersticas principales de una isoterma para gases reales.

Las isotermas de un gas real tienen una forma ms compleja que las isotermas de un gas

ideal (hiprbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede

experimentar.

En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas de Andrews. Dichas

isotermas fueron medidas experimentalmente, y representan la presin en funcin del

volumen a distintas temperaturas.

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La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crtica (y su temperatura,

la temperatura crtica). Esta isoterma separa dos comportamientos: cuando una sustancia

se encuentra a una temperatura superior a su temperatura crtica, siempre est en estado

gaseoso, por muy alta que sea la presin. Por el contrario, cuando est a una temperatura

inferior a la crtica, puede estar en estado slido, lquido o vapor (en la grfica se han

representado solamente las zonas de lquido y vapor). (***)

(***) pagina web:

http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/gasreal.html

TERMODINAMICA PRIMER PRINCIPIO recuperado el 28 de setiembre de 2017)

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