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Laboratorio 2: La constante de equilibrio para la formacin del complejo de

tiocianato de hierro (III)


Lectura: Olmstead y Williams, Qumica, Captulo 14 (todas las secciones)

3+
Propsito: determinar la constante de equilibrio para la reaccin Fe (aq) + NCS (aq) FeNCS (aq)

Introduccin
El equilibrio de hierro (III) Tiocianato Este experimento se basa en la misma reaccin que se
estudi la semana pasada:

Fe3+ (aq) + NCS (aq) FeNCS2+ (aq) 1


Yellow colorless red

La solucin tambin contiene los iones K + y NO3-, pero estos son iones espectadores y no
participan en esta reaccin. Cuantitativamente, las cantidades relativas de los dos reactivos y
el producto estn relacionadas por la constante de equilibrio de la reaccin; en este caso, la
constante de formacin Kf:

[FeNCS2+]eq
Kf =
[Fe3+]eq [NCS]eq

Kf puede calcularse mediante una determinacin experimental de la concentracin de


equilibrio del complejo, [FeNCS2 +] eq, en equilibrio con [Fe3 +] eq y [NCS-] eq. Utilizar
una curva estndar para determinar [FeNCS2 +] eq. Las concentraciones de equilibrio de los
otros dos iones se determinan usando la estequiometria 1: 1 de la reaccin:
[Fe3 +] = [Fe3 +] o - [FeNCS2 +] eq 3
[NCS-] = [NCS-] o - [FeNCS2 +] eq 4
Donde [Fe3 +] o y [NCS-] o son las concentraciones analticas iniciales.

Uso de la curva estndar


El uso de una curva estndar es una estrategia experimental comn en qumica para
determinar la concentracin de una solucin desconocida. En esta tcnica, se prepara una
serie de soluciones con concentraciones conocidas y luego se mide la absorbancia de cada
solucin estndar. La absorbancia se traza frente a la concentracin para producir la curva
estndar, que a menudo es una lnea recta con algo de dispersin causada por error
experimental. El anlisis de regresin de los datos utilizando el mtodo de mnimos
cuadrados permite determinar la mejor lnea de ajuste. El ajuste de curva se logra fcilmente
con Excel, que no solo proporciona la ecuacin de la lnea que mejor se ajusta, sino que
tambin proporciona informacin sobre la calidad de la lnea recta con un coeficiente de
regresin, R2. El valor R2 vara de 0 a 1.0, con 1.0 indicando un ajuste perfecto. La medicin
posterior de la absorbancia en una muestra desconocida permite la determinacin de la
concentracin desconocida a travs de la ecuacin de la curva estndar.
La curva estndar que generar se basa en el color rojo del ion FeNCS2 +. Crear una serie
de soluciones que contienen cantidades conocidas de este cromforo (una sustancia que
absorbe la luz) y usar la Ley de Beer para relacionar los valores resultantes determinados
experimentalmente de absorbancia determinados experimentalmente resultantes con las
concentraciones conocidas. La ley de Beer tiene muchas formas, la ms comn es A = lc,
donde A es la absorbancia, es el coeficiente de absorcin molar en mol-1 L cm-1, l es la
longitud del camino de la cubeta en cm, y c es la concentracin en mol L-1. La pendiente de
la grfica de absorbancia vs. Concentracin es el coeficiente de absorcin molar.

Figura 1: Una curva estndar tpica basada en la Ley de Beer. La Ley de Beer se considera ms confiable para
los valores de absorbancia entre 0.1 y 1. Las concentraciones desconocidas de una molcula determinada pueden
determinarse usando la ecuacin de la lnea de tendencia lineal. Use el punto (0,0) en el ajuste de la curva.

Para determinar la curva estndar, la concentracin de FeNCS2 + en una serie de soluciones


debe conocerse con precisin. La concentracin de FeNCS2 + en una solucin puede
calcularse usando la constante de formacin, Kf. Sin embargo, la constante de formacin no
se conoce. Ms bien, el propsito de este experimento es calcular la constante de formacin,
lo que nos deja en un pequeo dilema. Cmo podemos crear una serie de soluciones de
concentraciones conocidas de FeNCS2 + sin conocer la constante de equilibrio? Podemos
utilizar nuestro conocimiento del principio de LeChatelier para determinar cmo forzar la
posicin de equilibrio esencialmente hasta la finalizacin, de modo que la estequiometra de
la reaccin sola pueda usarse para encontrar las concentraciones de FeNCS2 +. Considere el
equilibrio, reaccin 1:1

Fe3+ + NCS FeNCS2+
Qu (estrs)? podemos aplicar para forzar el equilibrio muy lejos hacia la derecha, mientras
mantenemos Fe3 + o NCS- como el reactivo limitante? Por ejemplo, suponga que NCS- es
el reactivo limitante con concentracin inicial [NCS-] o. Si el equilibrio se encuentra muy a
la derecha, entonces [FeNCS2 +] eq = [NCS-] o, debido a la estequiometra 1: 1.

Procedimiento experimental
Medirs la absorbancia del equilibrio de tiocianato con un espectrofotmetro. Para este tipo
de anlisis cuantitativo, debe ser lo ms exacto posible sobre los volmenes que mide.
Utilizar frascos volumtricos de 10.00 ml para componer sus soluciones. Con un matraz
aforado, sube el volumen total a la lnea blanca para lograr un volumen final muy preciso.
Utilizar micropipetas automticas para entregar los reactivos en el matraz volumtrico. Deje
las micropipetas configuradas en 500 L para este experimento y solo haga adiciones
mltiples para alcanzar 1 ml, 1.5 ml, etc. Si tiene alguna pregunta sobre las micropipetas,
pregntele a su instructor o asistente estudiantil antes de usarla. Las micropipetas pueden
daarse severamente si se usan incorrectamente.

A. Determinacin de la longitud de onda de la absorbancia mxima del ion FeNCS2 +


Establecer una curva estndar para calibrar la dependencia de la concentracin de
absorbancia del ion complejo FeNCS2 +, pero primero deber determinar la longitud de onda
de la absorbancia mxima del cromforo utilizando los espectrofotmetros de diodos
SpectroVis Plus. Las instrucciones de SpectroVis Plus estarn disponibles en el laboratorio.

1. Usando un matraz volumtrico de 10 ml, prepare 10.00 mL de una solucin de


tiocianato de hierro que contenga 1.00 mL de 0.200 M Fe (NO3) 3 y 2.00 mL de
0.00200 M KNCS. Usa las micropipetas para medir estos volmenes. Luego, agregue
cuidadosamente suficiente H2O desionizada para llevar el volumen final a la lnea de
calibracin en el matraz. Llene una cubeta con tres cuartas partes de esta solucin.
Asegrese de limpiar la cubeta con un Kimwipe para eliminar las huellas dactilares y
las gotas de solucin

2. Calibre el espectrofotmetro utilizando 0.200 M Fe (NO3) 3 solo como la solucin


de referencia en su propia cubeta. Para cada determinacin posterior, el espectro de
la solucin de referencia se resta del espectro de muestra. A travs de este proceso
de calibracin, el espectro de referencia da cuenta de cualquier absorcin de fondo
que no est relacionada con el cromforo que se est determinando.

3. reemplace la cubeta de referencia con la cubeta que contiene la solucin de hierro y


tiocianato. Determine la longitud de onda de la absorbancia mxima, max, y use
esta longitud de onda en mediciones de absorbancia posteriores. Si el pico tiene una
absorbancia que es mayor que aproximadamente 2, el pico puede estar algo
aplanado o "fuera de escala". En este caso, es difcil determinar max exactamente.
Por lo tanto, debe diluir la solucin con agua hasta que la lectura de la absorbancia
est en escala. Registre la lectura de absorbancia; puede usar este valor como uno de
los puntos de datos para su curva estndar.
B. Generacin de la curva estndar
Para una buena curva estndar, las lecturas de absorbancia deben estar en el rango de
aproximadamente 0,1 a 1,5 (una absorbancia de 2 corresponde al 99% de la luz que se
absorbe, que est en el lmite superior de lo que se puede medir con precisin). Seleccionar
un rango apropiado de concentraciones de FeNCS2 + en base a sus observaciones de la
seccin previa. Utilizar un gran exceso de ion Fe3 +, que impulsar la reaccin hasta su
finalizacin, con NCS- como reactivo limitante. (Tenga en cuenta que la solucin de Fe
(NO3) 3 est compuesta para incluir HNO3 a una concentracin final de 0.0100 M para evitar
la formacin de otros complejos de hierro que pueden existir en presencia de una base, pero
no es necesario que tenga en cuenta esta adicin en cualquiera de tus clculos)

1. Prepare cinco soluciones ms en matraces aforados de 10 ml que contengan


concentraciones variables de FeNCS2 + en un volumen final total de 10,00 ml. Cada solucin
debe contener 1,00 ml de Fe (NO3) 3 0,200 M 3 y cantidades conocidas y variables de
0,00200 M KNCS. Agregue agua para llevar el volumen final a 10.00 mL en cada caso.
Recomendamos que en todos los casos su concentracin final de KNCS no sea superior a
0.8x10-3 M, o que la muestra tenga una lectura de absorbancia superior a 1.5. (Debe calcular
el volumen de 0.00200 M KNCS agregado que da una concentracin final de 0.8x10-3 M en
su cuaderno de laboratorio).

2.Tome la absorbancia a la longitud de onda determinada en la Parte A de cada una de las


soluciones. Si las lecturas de absorbancia no estn dentro de los lmites apropiados, prepare
ms soluciones hasta que tenga al menos seis concentraciones que estn dentro del rango de
absorbancia de 0.01 - 1.5.

3. Construya una curva estndar como se describe en la seccin Anlisis de datos.

C. Determinacin del Kf
Ahora crear soluciones que contienen cantidades constantes de Fe3 + y cantidades variables
de NCS, y usar la curva estndar para determinar las concentraciones de equilibrio de
FeNCS2 + basadas en la absorbancia medida. Las concentraciones de equilibrio se usan para
calcular Kf.

1. Mezcle cinco combinaciones de Fe3 + y NCS- cada una en un volumen final total de 10.00
mL. Para cada uno, use 5.00 mL de 0.00200 M Fe (NO3) 3 [esta es una solucin diferente a
la utilizada arriba!], Y cantidades conocidas y variables de 0.00200 M KNCS, que componen
el volumen total con agua. Registre la temperatura del laboratorio; las constantes de
equilibrio dependen de la temperatura.

2. Determine la absorbancia del ion complejo FeNCS2 + para cada solucin despus de
volver a calibrar adecuadamente (Precaucin: cul debera ser la solucin de referencia esta
vez? Piense con cuidado!). Use la curva estndar generada en la Parte B para convertir los
valores de absorbancia en concentraciones, [FeNCS2 +] eq. Recuerde que sus valores de
absorbancia deben estar entre los valores de absorbancia mnimo y mximo en la curva
estndar para obtener la mejor precisin. Si algunos de sus ensayos estn fuera de la curva
estndar, haga nuevas soluciones hasta que tenga cinco buenos ensayos dentro de la curva
estndar.

Anlisis de los datos


1. En Excel, construya una curva estndar de absorbancia versus [FeNCS2 +] (mol / L) para
sus soluciones estndar de la Parte B. Recuerde que para las grficas en Excel la primera
columna de datos corresponde a X y la segunda corresponde a Y; por lo tanto, su primera
columna debe ser concentracin, no absorbancia. Tenga en cuenta que [0, 0] se debe incluir
como un punto de datos. Determine la ecuacin de la lnea que mejor se ajusta y el valor R2.
Use la funcin linest para determinar la desviacin estndar de la pendiente y la interseccin.
A continuacin, se muestra un ejemplo del resultado de la funcin de linest con etiquetas
para los valores de ajuste que se determinan (consulte el folleto Anlisis de errores):

pendiente 12443.7 42.483 intercepto


123.38 0.389
R2 0.9997 0.0387 st.dev.y
F 10171.6 3.00 df
ssreg 15.2657 0.0045 ssresid

En este ejemplo, la pendiente es 12443.7 123 y la interseccin es 42.48 0.39. En este ejemplo, la
pendiente es conocida por 3 figuras significativas y la interseccin es conocida por 2 figuras
significativas. (Para otros ejemplos, 123.4 1.4 tiene tres cifras significativas, mientras que 123.4
14.0 tiene solo dos cifras significativas.) El coeficiente de correlacin, R2, es 0.9997. Asegrese de
incluir una copia de su curva estndar tanto en su informe como en su computadora porttil.

2. A partir de la curva estndar, calcule el [FeNCS2 +] eq para cada uno de los ensayos de
la Parte C.

3. Utilice la estequiometria de la formacin de iones complejos de FeNCS2 + para


determinar qu cantidad de cada reactivo se consumi y cules son las concentraciones de
equilibrio correspondientes de Fe + 3 y NCS para sus cinco ensayos de la Parte C
4. Use los valores de equilibrio, [Fe + 3] eq, [NCS-] eq, y [FeNCS2 +] eq para calcular Kf usando la ecuacin
2 para cada una de sus soluciones. Calcule un Kf promedio y la desviacin estndar para sus ensayos de la
Parte C. Determine el nmero de cifras significativas en la constante de equilibrio final. Puede consultar el
reparto del Anlisis de errores y el Ejemplo de anlisis de errores en la pgina web del laboratorio para
obtener informacin sobre la desviacin estndar y el error aleatorio y sistemtico.

NFORME DE LABORATORIO: use el formulario de Informe para este experimento.


Use oraciones completas, el nmero apropiado de figuras significativas e incluya unidades. Las ecuaciones,
reacciones, tablas y diagramas se pueden escribir a mano. Las secciones de su informe son:

Introduccin (mximo de 2 frases): Indique el propsito cientfico del experimento. Describe el mtodo que
usars, en un sentido general. No discuta los detalles del procedimiento experimental o los pasos de anlisis
de datos. No incluya objetivos pedaggicos (por ejemplo, para ensearnos cmo usar ... ..).
Procedimiento: proporcione una descripcin de una o dos oraciones del procedimiento general utilizado para
determinar la constante de equilibrio. Consulte la descripcin del laboratorio en el Manual del laboratorio en
lnea CH142 y enumere los cambios. Proporcione el material de la celda y la longitud de la ruta, y el
fabricante y el modelo del espectrofotmetro.

Resultados: proporcione las concentraciones de la solucin stock Fe3 + y NCS que us para preparar la curva
estndar (proporcionada para usted en el laboratorio). Da la concentracin de Fe3 + en las soluciones
estndar. Proporcione las concentraciones y absorbancias utilizadas para construir la curva estndar como la
Tabla 1:
Tabla 1: agregue un ttulo.

[NCS]o (M) [FeNCS2+]o (M) Absorbance

Tenga en cuenta que las tablas en los informes de laboratorio no deben parecerse a las hojas
de clculo de Excel con cada celda delineada. Informe la pendiente y la interseccin del ajuste
de la curva, incluida la incertidumbre de la pendiente y la interseccin. Informe el coeficiente
de absorcin molar y la desviacin estndar correspondiente. Adjunte una copia del diagrama
de curva estndar. Asegrate de que los ejes estn etiquetados.
Da la temperatura de la determinacin de la constante de equilibrio. Proporcione la
concentracin inicial, la absorbancia, las concentraciones de equilibrio y la constante de
formacin correspondiente para cada

determinacin de la constante de equilibrio en la Tabla 2:

Tabla 2: agregue un ttulo.

[NCS]o (M) Absorbance [FeNCS2+]eq(M) [Fe3+]eq (M) [NCS]eq (M) Kf

Reporte el promedio y la desviacin estndar de las constantes de la formacin. Mencione


cualquier error del alumno que pueda haber causado problemas en las determinaciones.
Todas las tablas y grficos deben tener una tabla o nmero de figura y un ttulo. Consulte
esta tabla o figura con una referencia explcita (por ejemplo, consulte la figura 2) en el texto
de esta seccin

Discusin:
(1). Propsito cumplido: vuelva a especificar el objetivo del experimento, pero como un
objetivo completo.
(2). Escribe la reaccin que ests estudiando.
(3). Proporcione el coeficiente de absorcin molar y la desviacin estndar del ajuste estndar
de la curva. Indique el nmero correspondiente de cifras significativas en el coeficiente de
absorcin molar.
(4). Proporcione el promedio y la desviacin estndar de los ensayos para la constante de
equilibrio. Informe el nmero correspondiente de cifras significativas en la constante de
equilibrio.
(5). Considere el efecto de errores aleatorios y sistemticos.
(6). Considere el error aleatorio comparando la incertidumbre esperada y la observada en el
resultado final: la referencia a la tabla de incertidumbres en el "Ejemplo de anlisis de error"
en la pgina web del laboratorio muestra que los volmenes y las absorbancias en este
ejercicio deben conocerse por tres cifras significativas o mejor. Si las mediciones son
conocidas por tres cifras significativas, entonces el coeficiente de absorcin molar y la
constante de equilibrio deberan conocerse aproximadamente en tres cifras significativas.
Compare el nmero de cifras significativas de las mediciones con el nmero de cifras
significativas en la constante de equilibrio. Hay dos posibilidades para esta comparacin
(elija una e incluya la declaracin correspondiente en su discusin):
1) Si el nmero de cifras significativas en las mediciones es el mismo que el nmero de cifras significativas
en la constante de equilibrio, entonces indique: "La incertidumbre de las mediciones es la misma que la
incertidumbre de la constante de equilibrio observada, mostrando que el error aleatorio en la el resultado final
es consistente con el error aleatorio esperado en las mediciones ".

(2) Si el nmero de cifras significativas en las mediciones es menor que el nmero de cifras significativas en
la constante de equilibrio, entonces indique: "La incertidumbre de las mediciones es menor que la
incertidumbre en la constante de equilibrio observada, mostrando que hay una fuente adicional de error
aleatorio presente en la incertidumbre del resultado final ".

(7) Considere un error sistemtico: sugiera una fuente de error sistemtico para la curva
estndar. Recuerde que los errores de los estudiantes no son aleatorios ni sistemticos; los
errores de los estudiantes son solo errores de los estudiantes. Algunas posibles fuentes de
error sistemtico son los errores en las concentraciones de los reactivos de reserva Fe (NO3)
3 o KNCS suministrados, el volumen calibrado de la micropipeta o la calibracin del
espectrofotmetro. Qu efecto tiene la fuente del error sistemtico en la curva estndar?
(Por ejemplo, el error sistemtico causa curvatura en la curva estndar o aumenta o
disminuye el valor determinado para la constante de absorcin molar?

Para resumir el experimento, responda la siguiente pregunta: Tenga en cuenta que las condiciones iniciales
para las diferentes mediciones de equilibrio varan significativamente en su informe. Tabla 2. Observe los
valores para las constantes de formacin individuales. Use los datos en la Tabla 2 para explicar, en palabras
en un sentido general, la relacin entre las condiciones iniciales y la constante de formacin. En otras
palabras, cul es el significado de una constante de equilibrio?

Literatura citada: d toda la literatura citada, numerada de acuerdo con las referencias en el cuerpo de su
informe.
Consulte el formato de la referencia bibliogrfica al manual de laboratorio que figura en el informe de
la semana pasada. Adjunte la curva estndar. Adjunte sus tablas de datos si no estn incluidas en la
mayor parte del Informe.