Universidad de Concepcin

Facultad de Ingeniera

Departamento de Ingeniera Metalrgica

CORROSIN Y PROTECCIN DE MATERIALES

LABORATORIO N1
Tcnica de extrapolacin de Tafel

Integrantes: Macarena Bravo

Catalina Rivas

Profesora: Eugenia Araneda

Ayudante: Felipe Santander

Concepcin, 12 de Septiembre de 2017

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INTRODUCCIN

Objetivo del laboratorio es el uso del mtodo de extrapolacin de Tafel para determinacin
de los parmetros cinticos; la corriente de intercambio io, y las constantes cinticas y
de la reaccin Cu2+/Cu. Luego corresponde la utilizacin de esta tcnica para determinar el
corriente de corrosin de un acero en medio cido.

ANTECEDENTES

La cintica electroqumica estudia la velocidad de una reaccin electroqumica, que se

expresa como la densidad de corriente i, y adems se estudian los parmetros que pueden
influir sobre la reaccin.

Para esta experiencia hay que considerar las siguientes reacciones:

2+ + 2 (1)

2 + 4 + + 4 22 (2)

2 + + 2 2 (3)

2+ + 2 (4)

Para la zona de control por activacin, rige la expresin general de Butler-Volmer cuya
constante caracterstica es la densidad de corriente de intercambio, io.

= [ ( ) ( )]

Esta teora permite obtener la velocidad de un proceso electroqumico en el caso donde la
transferencia de electrones sea la nica que controla la velocidad del proceso global.

Para simplificar esta expresin se utiliza la ley de Tafel, que considera lo siguiente:

Si la sobretensin es grande y positiva, es decir, >> 0, la expresin de Butler-

Volmer se reduce a:

= = [ ( )]

Para una sobretensin grande y negativa, es decir, << 0, la expresin de Butler-
Volmer queda de la siguiente forma:

= = [ ( )]

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La determinacin experimental de estos parmetros se realiza graficando en escala semi

logartmica la curva de polarizacin respectiva, de forma que se pueda observar la
dependencia lineal entre el sobrepotencial andico o catdico con respecto al logaritmo de
la densidad de corriente a la forma de la ecuacin de Tafel, en que la pendiente contiene los
coeficientes o , y el coeficiente de posicin corresponde a la corriente de intercambio, io.

Otro concepto importante que se debe considerar es el potencial mixto. Considerando dos
procesos no competitivos que se desarrollan simultneamente sobre la superficie del
electrodo:

1 + 1 1

2 + 2 2

Cada uno de estos procesos tiene su potencial de equilibrio termodinmico, E1 y E2, y su

curva de polarizacin. La curva de polarizacin global es la resultante de la suma de las
dos, es decir:

= 1 () + 2 ()

Cuando i=0, el electrodo se encuentra en equilibrio y a esta densidad de corriente tiene un

potencial que se denomina potencial mixto, EM, o potencial de corrosin. A este potencial
se observa nicamente la siguiente reaccin qumica:

1 2 + 2 1 1 2 + 2 1

La velocidad de corrosin est dada por la siguiente expresin:

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METODOLOGA EXPERIMENTAL

Equipamiento: consiste en una estacin de trabajo electroqumica Radiometer, celda

electroltica de 200 mL de doble camisa Tacussel. Utilizacin de configuracin 3
electrodos; referencia el de plata cloruro de plata, auxiliar uno de platino y electrodo de
trabajo de acero 316L/ acero 1020 segn la prueba.

Condiciones experimentales

Prueba 1

Electrolito soporte, solucin de H2SO4-CuSO4 : [Cu2+]= 45 gpl y [H2SO4]= 180 gpl

Temperatura de la solucin: 50C
Velocidad de barrido: 3 mV/s
Electrodo de trabajo: Acero 316L
Rango de barrido: -400 mV/Ag/AgCl a 1400 mV/Ag/AgCl

Prueba 2 y 3:

Soluciones con HCl: [HCl]= 0.1M (prueba 2) y [HCl]= 1M (prueba 3)

Temperatura de la solucin: 25C
Velocidad de barrido: 3 mV/s
Electrodo de trabajo: Acero SAE 1020
Rango de barrido: -500 mV/Ag/AgCl a 1500 mV/Ag/AgCl

Procedimiento

Preparacin de las soluciones correspondientes a las prueba 1, 2 y 3 en un matraz de 100

[mL] aforado. Este se llen con agua primero y luego se agreg el volumen de cido
necesario para cada una de las experiencias.

Para la solucin de la prueba 1 primeramente se pes el sulfato de cobre y luego se agreg

al matraz cubriendo medianamente con agua, se pipeteo el cido y posteriormente se
enras. Se disolvieron los cristales calentando el matraz aforado y despus se enfri a
temperatura ambiente. Finalmente se enras nuevamente con agua destilada.

Preparacin de la celda electroltica: se lav la celda con agua destilada. Luego se

prepar el electrodo de trabajo respectivo para cada prueba utilizando el proceso de
preparacin de muestras metalogrficas (lijado y pulido) y se mont en la celda. Con
respecto al electrodo de referencia, previo al montaje, se lav primero con agua destilada y
luego con un poco de la solucin restante, todo ello con el cuidado de no tocar la
membrana. Finalmente se mont el electrodo auxiliar de platino con el cuidado de estar
separado de todos los anteriores dentro de la celda.
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Preparacin del software y potenciostato: en el programa se seleccion la tcnica a

utilizar en la experiencia que para este caso fue voltametra lineal. Se fijaron los parmetros
electroqumicos descritos anteriormente y se indic la medicin de potencial de abandono.
Luego se encendi el potenciostato e inici la prueba.

Finalizacin de la experiencia: una vez recolectados los datos, se apag el potenciostato,

se desconectaron los electrodos y se lavaron con agua destilada todos los materiales
utilizados.

RESULTADOS Y DISCUSIONES

150.00

100.00 A
B
50.00
i [mA/cm2]

0.00 Curva de Polarizacin

-500 0 500 1,000 1,500 2,000 prueba 1
-50.00

-100.00

-150.00
E [mV/ENH]

Figura 1: Curva de polarizacin obtenida por voltametra lineal con condiciones

especificadas para "prueba 1".
Para el grfico 1, se reconocen dos peaks relevantes correspondientes a los identificados como A
y B. En el contexto del electrolito de la prueba, que se trata de sulfato de cobre en un medio cido
(presencia de iones Cu2+ en solucin), es posible precisar que durante el primer intervalo de
potenciales entre -400[mV/ENH] y 500 [mV/ENH] se trata de la curva de polarizacin netamente
del sistema Cu/Cu2+, es decir primero la reduccin y posteriormente la oxidacin del anterior cobre
depositado. En tanto que para potenciales superiores a los alcanzados en el punto A se acopla al
sistema el correspondiente al de oxidacin/reduccin del agua (ecuacin 2) frente a lo cual en un
principio involucra una disminucin en la densidad de corriente neta, para luego sumarse a la
corriente de oxidacin del sistema Cu/Cu2+ alcanzndose el pick del punto B para el cual el
equilibrio muestra la densidad de corriente al valor de potencial de 1500 [mV/ENH] que fue para la
cota superior del intervalo en estudio.

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y = -0.0111x + 1.4847 y = 0.0135x + 1.382
R = 0.9871 5 R = 0.982
4
3
2
1
0
-300.00 -200.00 -100.00 0.00 100.00 200.00 300.00 400.00
-1
-2
-3
-4

Figura 2: Curva de Tafel con respecto al sobrepotencial y logaritmo natural de la densidad

de corriente para el rango de potencial de la curva de polarizacin correspondiente al
sistema Cu/Cu2+. Adems curvas de recta de estimacin de Tafel andica y catdica.
En lo que respecta a la figura 2 es importante destacar tres elementos:

1) La curva de la figura 2 al diagrama de Evans del sistema Cu/Cu2+. Posteriormente el sobre

potencial es calculado a partir del valor de potencial de equilibrio del sistema ledo a partir
del punto mnimo de densidad de corriente.
2) Las curvas de extrapolacin de Tafel se intersectan en el eje de las abscisas lo que muestra
el valor de la corriente de intercambio i0, que corresponde a la obtencin del primer
parmetro cintico.
3) Luego a partir de las pendientes de ambas curvas de extrapolacin, andica y catdica, es
posible la obtencin de los restantes parmetros cinticos, y .

Tabla 1: Resultados Prueba 1 a partir de la lectura de los grficos de experimentacin.

Potencial de abandono [mV/ENH] 155.10
Potencial equilibrio [mV/ENH] 102.5
i0 [mA/cm2] 4.563
a 0.0135
c -0.0111
1.031
1.254

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60

50

40

i [mA/cm2]
30

20

10

0
-1000 -500 0 500 1000 1500 2000
-10
E [mV/ENH]

Figura 3: Curva de polarizacin obtenida por voltametra lneal con condiciones

especificadas para Prueba 2.
Para la figura 3 se observa, que para el intervalo de potencial en estudio del sistema (-500
mV/ENH y 1500 mV/ENH), en efecto existen dos zonas de reduccin y oxidacin, siendo el
intervalo de polarizacin catdica muy breve respecto a la andica para el sistema en estudio que
consiste en las ecuaciones 3 y 4. El potencial de equilibrio se calcul de la misma forma que para la
prueba 1.

Tabla 2: Resultados Prueba 2 a partir de la lectura de los grficos de experimentacin.

Potencial abandono [mV/ENH] -443,45

Potencial de equilibrio [mV/ENH] -443.50

300.00

250.00

200.00
i [mA/cm2]

150.00

100.00

50.00

0.00
-300 200 700 1200 1700
-50.00
E [mV/ENH]

Figura 4: Curva de polarizacin obtenida por voltametra lneal con condiciones

especificadas para Prueba 3.

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Para la experiencia 2 y 3 no se calcul el potencial mixto ni la corriente de corrosin debido

a que tericamente no se puede, para poder calcular estos parmetros es necesario tener las
curvas de polarizacin de cada sistema por separado, es decir, la curva de los sistemas
H2/H+ y Fe/Fe2+. Teniendo esos datos se puede graficar la curva de Evans y as determinar
la corriente de corrosin y el potencial mixto.

Tabla 3: Resultados Prueba 3 a partir de la lectura de los grficos de experimentacin.

Potencial abandono [mV/ENH] -418.25

Potencial de equilibrio [mV/ENH] -420.00

CONCLUSIONES

En primer lugar con lo que respecta la prueba 1 donde el sistema en estudio es Cu/Cu 2+
(hasta cierto intervalo de potencial pues a partir de la figura 1, posterior al pick A se
observa luego la curva de polarizacin de ste en conjunto con el de descomposicin del
agua) es posible la aplicacin de la aproximacin de Tafel para determinado intervalo de
sobrepotencial para asegurar que en ese dominio sea el control por carga, y por lo tanto la
correcta obtencin de los parmetros cinticos.
De la tabla 1 y 2 se puede estimar que la diferencia de la corriente de intercambio calculada
a partir de la estimacin de las rectas tangentes a la zona de control de carga andica y
catdica no difiere sustancialmente a la calculada por el software de recopilacin de los
datos del equipo de medicin. Sin embargo lo anterior no es suficiente para asegurar del
todo la eleccin de los sobrepotenciales para el estudio considerado como zona de control
de carga ya que, en cambio, la diferencia entre los parmetros cinticos a y c si bien no
cambia en rdenes de magnitud si es ms considerable su diferencia en valor.

Es importante precisar que el estudio de este sistema separado, en el intervalo de potencial

correcto (respaldado por la teora de los potenciales termodinmicos de los sistemas) es
efectiva la aproximacin del Tafel en la medicin de los parmetros cinticos teniendo en
cuenta tambin el conocimiento previo del verdadero control que presenta el sistema
estudiado. En la prctica las curvas experimentales no siempre presentan una recta de Tafel
evidente a definir, provocando variacin en la medicin de los parmetros respecto los
reales. Dicho error es debido a los supuestos a que los fenmenos de difusin son
excluyentes con los de carga lo que no es del todo cierto.

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BIBLIOGRAFA

Eugenia Araneda. (2017). Apuntes Corrosin y Proteccin de Materiales.

Eugenia Araneda. (2017). Gua laboratorio N1 Corrosin y Proteccin de
Materiales.