Universidade do Sul de Santa Catarina Data:01/11/2017

Sntese dos Compostos de Coordenao Cloreto de Hexaminocobalto

(III) ([Co(NH3)6]Cl3) e Sulfato de Tetraminocobre (II) Mono-hidratado
([Cu(NH3)4]SO4.H2O)

Guilherme Augusto Orsi, Jefferson Schlarski, Lucas Flores Rodrigues, Paula Aparecida Gomes, Yuri
Barreiros

Palavras Chave:Compostos de coordenao, Werner, teoria do campo cristalino, teoria do campo ligante, cloreto de
hexaminocobalto (III), sulfato de tetraminocobre (II).

Introduo tem a capacidade de receber eltrons, j o ligante

Os compostos de coordenao, tambm chamados
de complexos metlicos ou simplesmente complexos
so compostos que contm um tomo ou on central
que geralmente um metal, rodeado por um grupo de
ons ou molculas (BASOLO e JOHNSON, 1980).
Os compostos de coordenao incluem os
complexos nos quais o tomo central de metal
eletricamente neutro como Ni(CO4), e os compostos
inicos, como K4[Fe(CN)6] (ATKINS E JONES, 2012).
A teoria de Werner (1893) foi primeira tentativa de
explicar a ligao existente em complexos de
coordenao. Como no se conhecia a teoria eletrnica
de valncia nessa poca e nem existia tcnicas
instrumentais modernas, Werner fez todos seus estudos
mediante interpretaes de simples reaes qumicas.
Werner foi capaz de explicar a natureza das ligaes
nos complexos, e concluiu que nesses compostos o
metal apresenta dois tipos de valncia. As valncias
primrias so no direcionais, onde o complexo
geralmente existe na forma de um on positivo, a
valncia primria o nmero de cargas no on
complexo, que corresponde ao estado de oxidao
atualmente, e essa carga deve ser compensada por um
nmero igual de cargas provenientes de ons negativos.
A valncia primria igualmente aplicvel a sais
+2
simples e a complexos, assim no CoCl2 (Co + 2Cl ) h
duas valncias primrias, isto , duas ligaes inicas.
Por outro lado o complexo [Co(NH3)6]Cl3 constitudos
+3 -
pelos ons [Co(NH3)6] e 3Cl , portanto a valncia
primria 3 e trs ligaes inicas so formadas. J as
valncias secundrias so direcionais, pode-se dizer
que o nmero de valncias secundrias igual ao
nmero de tomos ligantes coordenados ao metal.
Atualmente esse nmero denominado nmero de
coordenao. Os ligantes so geralmente ons
-
negativos como Cl , ou molculas neutras como NH3.
+
Ligantes carregados positivamente, como NO , so
mais raros. Cada metal possui um nmero caracterstico
de valncia secundria. Por exemplo, no [Co(NH3)6]Cl3,
-
os trs ons Cl esto ligados por meio das valncias
primrias, enquanto que os seis grupos NH3 esto
ligados por meio das valncias secundrias (Lee, 1999).
Para entender melhor a formao desses complexos
podemos usar a teoria cido-base de Lewis, onde o
tomo central chamado de cido de Lewis, pois ele
aquela espcie que tem o par de eltrons disponvel
para fazer a ligao, sendo definido como base de
Lewis. Por exemplo, o complexo [Co(NH3)6]Cl3, ns
temos um complexo com nmero de coordenao 6,
estando o Co no centro, cada NH3 vai disponibilizar
eltrons para o Co promovendo a ligao qumica
formando o complexo metlico, o metal central e os
ligantes unidos a ele constituem a esfera de
coordenao do complexo. Nesse caso h tambm um
contra-on, que nada mais uma espcie ligada ao
complexo a fim de manter a neutralidade eltrica, porm
h complexos de coordenao que no possuem
contra-on.
H grande interesse entre os pesquisadores nas
estruturas, propriedades e uso dos complexos formados
entre os ons de metais que agem como cidos de
Lewis e uma variedade de bases de Lewis, em parte
porque eles participam de muitas reaes biolgicas.
Os complexos dos metais geralmente so muitas vezes
magnticos e vivamente coloridos e so usados em
qumica para a anlise, na dissoluo de ons, na
eletrodeposio de metais e na catlise. Eles so
tambm objetos de pesquisas na converso de energia
solar, na fixao de nitrognio atmosfrico e em novos
frmacos (ATKINS E JONES, 2012).
A caracterstica mais notvel de muitos complexos
-
de coordenao que eles so coloridos ou
paramagnticos, ou ambos. Essas duas propriedades
explicada em relao s estruturas eletrnicas dos
complexos, os detalhes das ligaes e a distribuio de
seus eltrons. Existem duas teorias principais de
ligao nos complexos dos metais, a teoria do campo
cristalino que foi desenvolvida para explicar a cor dos
slidos particularmente o rubi, que deve sua cor aos
+3
ons Cr , que depois foi adaptada para outros
complexos. A teoria do campo cristalino simples de
aplicar e permite fazer usos de predies teis com
muito pouco trabalho, entretanto ela no explica todas
as propriedades dos complexos. Para uma explicao
mais detalhada surgiu teoria do campo ligante,
baseada na teoria dos orbitais moleculares (ATKINS E
JONES, 2012).
Sendo assim, neste trabalho foram sintetizados dois
compostos de coordenao sendo o cloreto de
hexaminocobalto (III), uma substncia muito utilizada na
determinao de estruturas biolgicas na rea de
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biologia molecular, e o complexo sulfato de Tabela 3: Materiais e equipamentos utilizados na

tetraminocobre (II) monohidratado, bastante utilizado sntese do sulfato de tetraminocobre (II) mono-
como pesticidas, fungicidas e em estamparia txtil. hidratado

Objetivos Material/equipamento Quantidade

Proveta 25 mL 1
Sintetizar o composto de coordenao cloreto Papel filtro 3
de hexaminocobalto (III) ([Co(NH3)6]Cl3); Vidro relgio 1
Bquer 250 mL 3
Sintetizar o composto de coordenao Pipeta 10 mL 2
tetraminocobre (II) monohidratado Basto de vidro 1
([Cu(NH3)4]SO4.H2O); Kitasato 250 mL 2
Funil de Bchner 1
Determinar o rendimento dos produtos; Balana analtica 1
Bomba a vcuo 1
Entender o que causa a mudana de cor Agitador magntico com 1
durante a sntese do composto de coordenao. aquecimento
Estufa 1
Dessecador 1
Materiais e Reagentes Fonte: Os autores (2017).

Abaixo esto os materiais, equipamentos e Tabela 4: Reagentes utilizados na sntese do sulfato

reagentes utilizados na sntese do cloreto de de tetraminocobre (II) mono-hidratado
hexaminocobalto (III) e do sulfato de tetraminocobre (II)
mono-hidratado. Reagentes Quantidade
Sulfato de cobre (II) penta- 7g
Tabela 1: Materiais e equipamentos utilizados na hidratado (CuSO4.H2O)
sntese do cloreto de hexaminocobalto (III) Hidrxido de amnio (NH4OH) P.A. q.s.
Etanol P.A. q.s.
Material/equipamento Quantidade gua deionizada 15 mL
Proveta 25 mL 1 Fonte: Os autores (2017).
Papel filtro 3
Vidro relgio 1
Bquer 250 mL 3 Metodologia
Pipeta 10 mL 2
Basto de vidro 1 Sntese do cloreto de hexaminocobalto (III)
Kitasato 250 mL 2
Funil de Bchner 1 Em um bquer de 250 mL, adicionou 5 mL de uma
Balana analtica 1 soluo aquosa de cloreto de cobalto 1,5M (CoCl2), 0,2
Bomba a vcuo 1 g de cloreto de amnio (NH4Cl), 5 mL de hidrxido de
Agitador magntico com 1 amnio (NH4OH) e 0,1 g de carvo sendo utilizado
aquecimento como catalisador da reao. Em seguida, com o auxilio
Estufa 1 de pipeta adicionou-se lentamente sob agitao 5 mL
Dessecador 1 de perxido de hidrognio 10% (H2O2), observando um
Fonte: Os autores (2017). borbulhando. Quando terminado o borbulhamento a
soluo foi aquecida numa temperatura de
Tabela 2: Reagentes utilizados na sntese do cloreto aproximadamente 40 C por 5 minutos. Aps o
de hexaminocobalto (III) aquecimento a soluo ficou em repouso por 30
minutos, em seguida a soluo foi filtrada a fim de
Reagentes Quantidade remover o carvo ativado. Depois da filtragem foi
Cloreto de cobalto (II) hexahidratada 5 mL adicionado 20 mL de cido clordrico (HCl) concentrado
(CoCl2.6H2O) 1,5 M formando um precipitado alaranjado, que o produto
Cloreto de amnio (NH4Cl) 0,2 g cloreto de hexaminocobalto (III). O produto foi filtrado e
Carvo ativado 0,1 g levado at a estufa a 130 C at secar completamente.
Hidrxido de amnio (NH4OH) P.A. 5 mL Aps a secagem foi colocado no dessecador.
Perxido de hidrognio (H2O2) 10% 5 mL
cido clordrico (HCl) P.A. 20 mL
Fonte: Os autores (2017).

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Figura 1: Fluxograma da sntese do cloreto de
hexaminocobalto (III)
Fonte: Os autores (2017).
Sntese do sulfato de tetraminocobre (II) mono-
hidratado
Primeiramente foi dissolvido 7 g de sulfato de cobre
II (CuSO4.5H2O) em 15 mL de gua deionizada num
bquer de 250 mL. Em seguida aqueceu-se numa
temperatura de aproximadamente 40 C at a completa
dissoluo, tornando-se uma soluo azul clara. Aps
dissolver o sulfato de cobre II adicionou-se lentamente e
sob agitao hidrxido de amnio (NH4OH), nesta etapa
comeou a formar um precipitado azul claro, ento
continuou-se adicionando hidrxido de amnio at a
completa dissoluo, no final a soluo apresentava
uma colorao azul escura. Em seguida foi adicionado
metanol formando um precipitado azul escuro, o produto
foi filtrado e levado a estufa a 130 C at secar
completamente, sendo retirado e colocado no
dessecador.
Figura 2: Fluxograma da sntese do sulfato de
tetraminocobre (II) mono-hidratado
Fonte: Os autores (2017).
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Resultados e Discusso
Aps as snteses realizados no laboratrio foram
obtidas as seguintes massas dos complexos de
coordenao:
Tabela 5: Massa dos complexos obtida aps a
sntese
Massa (g)
[Co(NH3)6]Cl3 0,5
[Cu(NH3)4]SO4.H2O 5,11
Fonte: Os autores (2017).
Para a sntese do cloreto de hexaminocobalto (III)
([Co(NH3)6]Cl3) temos a seguinte reao qumica:
2CoCl2.6H2O(aq) + 2NH4Cl(aq) + 10NH3(aq) + H2O2
2[Co(NH3)6]Cl3(s) + 14H2O
+2
Esta sntese foi baseada na oxidao do Co . Para
dar incio a reao foi utilizado o cloreto de amnio
(NH4Cl) cedendo o ligante NH3, o hidrxido de amnio
(NH4OH) utilizado serviu como fonte extra de ligante,
aumentando a concentrao de ligante no meio. A
colorao que estava azul escuro passou a ser marrom
escuro ao adicionar perxido de hidrognio (H2O2),
+3
neste momento que se forma o on [Co(NH3)6] . O
excesso de NH3 na soluo levou a formao do
+3
complexo [Co(NH3)6(H2O)] , que por tratamento com
cido clordrico (HCl) gerou o composto de coordenao
[Co(NH3)6]Cl3, um slido de colorao marrom-
avermelhado (SHRIVER e ATKINS, 2003).
Figura 3: Estrutura qumica do cloreto
hexaminocobalto (III) ([Co(NH3)6]Cl3)
Fonte: Chemedx (2017).
Conforme a estequiometria da reao qumica foi
calculada a massa do produto terico a fim de comparar
com a massa do produto obtido, determinando assim o
rendimento.
MM([Co(NH3)6]Cl3) = 267,25 g/mol
Na sntese foi utilizado inicialmente 5 mL CoCl2-
.6H2O 1,5 M, calculando-se o nmero de mols inicial.
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CCoCl2.6H2O = 1,5 = composto inorgnico no tem efeito na solubilidade,

dessa forma favorecendo a precipitao do produto.
nCoCl2.6H2O = 0,0075 mol
Figura 4: Estrutura qumica do sulfato de
Seguindo a estequiometria da reao temos que o tetraminocobre (II) mono-hidratado
nmero de mols terico do produto : ([Cu(NH3)4]SO4.H2O)

2 mol CoCl2.6H2O = 2 mol [Co(NH3)6]Cl3

0,0075 mol = n[Co(NH3)6]Cl3
n[Co(NH3)6]Cl3 = 0,0075 mol

Portanto chegou-se ao seguinte valor da massa

terica:

n[Co(NH3)6]Cl3 =

0,0075 =
m[Co(NH3)6]Cl3 terica = 2 g Fonte: Wikiwand (2017).

Temos que o rendimento da sntese do [Co(NH3)6]Cl3 evidente que o reagente limitante nessa reao
foi: o sulfato de cobre (II), pois o NH4OH est em excesso.
Dessa forma seguindo a estequiometria da reao
= .100 = .100 determinou-se o rendimento obtido.

= 25% MM(CuSO4.5H2O) = 249,5 g/mol

A sntese do sulfato de tetraminocobre (II) mono- MM([Cu(NH3)4]SO4.H2O) = 245,5 g/mol

hidratado ([Cu(NH3)4]SO4.H2O) segue a seguinte
reao: Na sntese foi utilizado inicialmente 7 g de
CuSO4.5H2O, calculando-se o nmero de mols inicial.
CuSO4.5H2O(aq) + 4NH3(aq) [Cu(NH3)4]SO4.H2O(s)
+4H2O(l)

Nesta sntese, ao ser adicionado o hidrxido de n(CuSO4.5H2O) =

amnio (NH3OH) na soluo de sulfato de cobre (II)
penta-hidratado (CuSO4.5H2O), pode-se perceber que a n(CuSO4.5H2O) =
colorao se tornou um azul claro turvo, adicionando n(CuSO4.5H2O) = 0,028 mol
NH4OH em excesso o azul que era claro comea a ficar
escuro, isto acontece pelo fato de que o NH 4OH tanto
-
pode atuar como base liberando OH no meio como Seguindo a estequiometria da reao temos que o
pode atuar como ligantes com as molculas de NH 3 nmero de mols terico do produto :
coordenando ao cobre (Cu).
-
Com pouco NH4OH, os OH reagem com o cobre 1 mol CuSO4.5H2O = 1 mol [Cu(NH3)4]SO4.H2O
formando hidrxido de cobre (Cu(OH)2), um precipitado 0,028 mol = n([Cu(NH3)4]SO4.H2O)
azul claro insolvel deixando o sistema turvo.
n([Cu(NH3)4]SO4.H2O)= 0,028 mol
NH4OH + CuSO4 Cu(OH)2 + (NH4)2SO4
Portanto a massa do produto terica :
Quando o NH4OH esta em excesso comea a
ocorrer a diluio do hidrxido de cobre (Cu(OH)4), n([Cu(NH3)4]SO4.H2O)=
formando assim o produto desejado, o complexo de
coordenao sulfato de tetraminocobre (II) mono- 0,028 =
hidratado ([Cu(NH3)4]SO4.H2O), um produto solvel roxo
azulado. m([Cu(NH3)4]SO4.H2O) terica = 6,87 g

+2 -2
Temos que o rendimento da sntese do
4NH3 + Cu(OH)2 [Cu(NH3)4] + SO4 [Cu(NH3)4]SO4.H2O foi

O etanol utilizado diminui a solubilidade do produto,

pois o etanol um solvente orgnico e sua adio num = .100 = .100
= 74,4%
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A partir dos resultados obtidos pelos rendimentos, possuem e que est relacionada com a transio dos
obteve-se 74,4% para o complexo de cobre, um eltrons entre os orbitais d.
rendimento relativamente bom, j que na prtica uma E, alm disso, podemos destacar sua grande
reao qumica nunca atinge 100% de rendimento. Para importncia em setores metalrgicos, medicinais,
o complexo de cobalto o rendimento foi de 25%, um conservao de alimento, produtos de limpeza e entre
valor muito baixo do esperado, portanto podemos inferir outras, tornando-se indispensvel hoje em dia.
possveis causas na reao da sntese: existncia de
impurezas na soluo de CoCl2.6H2O, possveis erros
nas medies ou perda de produto durante a filtrao. Referncia Bibliogrfica
Durante as snteses dos complexos de cobalto e
cobre podemos notar claramente a mudana na __________________
colorao ao coordenar o ligante com o metal, o que
ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de qumica questionando a vida
explica esse fenmeno que a atrao entre o metal moderna e o meio ambiente. 5 ed. Porto Alegre: Bookman, 2012.
central e o ligante no complexo uma ligao
puramente eletrosttica, ou seja, temos o metal com BASOLO, F.; JOHNSON, R. Qumica de los compuestos de coordinacin.
carga positiva e o ligante NH3, uma molcula neutra que Barcelona: Revert, 1980.
possui um momento dipolar com uma carga negativa BROWN, T. L.; LEMAY Jr., H. E.; BURSTEN, B. E. Qumica: a cincia
localizada no nitrognio e uma carga positiva localizada central. 9 ed. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005.
no hidrognio (LEE, 1999)
CHEMEDX. A guided group inquiry lesson on coordination compounds
Todos os orbitais d do metal, no on livre, possuem a and complex ions. Disponvel em: <https://www.chemedx.org/article/guided-
mesma energia, contudo ao complexar os orbitais group-inquiry-lesson-coordination-compounds-and-complex-ions>. Acesso
passam a ter energias diferentes. Sendo assim no em: 28/10/2017.
complexo metal/ligante formado, a carga negativa do LEE, J. D. Qumica inorgnica no to concisa. 5 ed. So Paulo: Edgard
nitrognio esta na direo do metal, portanto os eltrons Blcher, 1999.
do tomo central esto sob ao de foras repulsivas
provocadas pelos eltrons dos ligantes, fazendo com SHRIVER, D. F.; ATKINS, P. W. Qumica inorgnica. 3 ed. Porto Alegre:
Bookman, 2003.
que os eltrons do orbital d do metal se encontrem o
mais afastado possvel, ou seja, os eltrons transitam
de um orbital d de menor energia pra um orbital d de
maior energia. A separao das energias entre os dois
conjuntos de orbitais chamada de desdobramento do
campo ligante (ATKINS E JONES, 2012).
Portanto as cores tem origem devido a essa
transio d-d, nas quais um eltron excitado de um
orbital d para outro orbital d,
Vale lembrar que os diferentes ligantes afetam os
orbitais d de um determinado tomo ou on metlico,
produzindo diferentes desdobramentos de energia, por
isso a variao de cor nos complexos.

Concluses

Atravs do rendimento do produto obtido nas

reaes qumicas podemos perceber a importncia
dessa medida, pois constitui numa medida que permite
avaliar as condies do experimento.
Conforme as condies utilizadas obteve um
rendimento alto apenas para a sntese do complexo de
coordenao do sulfato de tetraminocobre (II) mono-
hidratado, um rendimento de 74,4%. Apesar de a outra
sntese ter dado um rendimento baixo, 25%, ainda
possvel melhorar o rendimento, pois h diversos
fatores que podem ter interferido na reao, como a
qualidade do reagente, temperatura do sistema, a
transferncia de calor e entre outros fatores, isso
demonstra a importncia no controle das condies
experimentais.
Uma das caractersticas mais evidente nos
compostos de coordenao a variedade de cores que
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