8.

Equilibrios de solubilidad y de
formacin de complejos

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 8. Equilibrios de solubilidad y de formacin de complejos

 Contenidos

Equilibrios de solubilidad
Solubilidad
Producto de solubilidad
Equilibrios de formacin de iones complejos

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 Bibliografa recomendada

Petrucci: Qumica General, 8 edicin. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,

F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
Secciones 19.1, 19.2, 19.3, 19.5, 19.7, 19.8,

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 Equilibrios de
solubilidad
(de K muy baja)

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 Equilibrios de solubilidad

Disoluciones de sales
Disolucin saturada (de una sal): aquella que no admite que se
disuelva ms cantidad de sal en ella
Se establece un equilibrio entre el soluto puro (la sal) y la disolucin
saturada (los iones de la sal): Equilibrio de solubilidad
Solubilidad de una sal, s: concentracin de la sal en una
disolucin saturada de la misma
solubilidad molar: solubilidad en M, o mol/L
g/L
Sales solubles (en un disolvente): las de alta solubilidad
Sales insolubles o poco solubles (en un disolvente): las de baja
solubilidad

disolucin saturada (de concentracin s)

soluto puro
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 (Constante del) Producto de solubilidad

Sales solubles
sal ( s) sal (ac) iones(ac)
NaCl ( s) NaCl (ac) Na ( ac) Cl ( ac)
Sales poco solubles: Equilibrio de solubilidad
sal ( s) sal (ac) iones(ac)
Producto de solubilidad
sal ( s) iones(ac) K ps ,T de la sal a la temperatura T
(muy pequeo)
CaF2 ( s ) CaF2 (ac) Ca 2 ( ac) 2F ( ac)
CaF2 ( s ) Ca 2 (ac) 2F (ac) K 5,3 109
ps ,298

[Ca 2 ]eq [ F ]eq

2
K ps

[Lectura: Petrucci 19.1]

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(Constante del) Producto de solubilidad

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 Relacin entre solubilidad y producto de solubilidad

Disolucin saturada de una sal

Ej.: Solubilidad del CaF2 en agua

CaF2 ( s ) Ca (ac) 2F (ac)
2 K ps ,298 5,3 109
Molaridades [Ca 2 ] [ F ]
Iniciales 0 0
Cambios ( s ) s 2s
Equilibrio s 2s

[Ca 2 ]eq [ F ]eq

2
K ps

s 2s s K ps 4
1/3
K ps ; 4s K ps ; s 1,1103 M
2 3

[Lectura: Petrucci 19.2]

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 Relacin entre solubilidad y producto de solubilidad

Disolucin saturada de una sal en presencia de otras con iones

comunes (Efecto del ion comn)
Ej.: Solubilidad del CaF2 en una disolucin CaCl2(ac) 0,25M
CaF2 ( s ) Ca (ac) 2F (ac)
2 K ps ,298 5,3 109
Molaridades [Ca 2 ] [ F ]
Iniciales 0, 25 0
Cambios ( s ) s 2s
Equilibrio 0, 25 s 2s
Opcin 1 (fuerza bruta): Opcin 2 (razonamiento qumico):

0, 25 s 2s K ps
2 Este caso puede verse como perturbar el equilibrio de
solubilidad en agua pura aadiendo Ca2+: el sistema
0, 25 s 4s 2 K ps responde consumiendo Ca2+, por lo que la solubilidad
ser menor (s<0,0011M).
4s3 1,0s 2 5,3 109 0 0, 25 s 0, 25 0, 25 2s K
2
ps
(ecuacin cbica!)
s ... 7,3 10 M 5
1,0s 2 5,3 109 s 7,3 105 M
[Lectura: Petrucci 19.3]
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 Equilibrios de formacin
de complejos
(de K muy alta)

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 Equilibrios de formacin de complejos

Iones complejos
Iones poliatmicos formados por un catin metlico rodeado de
ligandos (molculas o iones)
Ej.: [Ag(NH3)2]+, [Fe(CN)6]3-
Normalmente son muy estables en disolucin y tienen constantes
de equilibrio (de formacin) muy altas
Ej.:
Ag
( ac) 2 NH3 (ac) [ Ag ( NH3 )2 ]
( ac) K f ,298 1,6 107
Fe3 (ac) 6 CN (ac) [ Fe(CN )6 ]3 (ac) K f ,298 11042
Compuesto de coordinacin
Sustancias que contienen iones complejos
Ej.: Ag(NH3)2Cl

[Lectura: Petrucci 19.8]

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Equilibrios de formacin de complejos

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 Equilibrios de formacin de complejos
Se disuelven 0,10 mol de AgNO3 en 1,00 L de NH3(ac) 1,00 M. Cunto vale la
concentracin molar del [Ag(NH3)2]+ formado? Y la de Ag+ en la disolucin
resultante?
Ag (ac) 2 NH3 (ac) [ Ag ( NH3 )2 ] (ac) K f ,298 1,6 107
Molaridades [ Ag ] [ NH 3 ] [ Ag ( NH 3 )2 ]
Iniciales 0,10 1, 00 0
Cambios x 2x x
Equilibrio 0,10 x 1,00 2x x
Como K es muy grande, es equilibrio est muy desplazado a la derecha y podemos
suponer que el valor de x ser tal que la concentracin del reactivo limitante sea 0 con
dos cifras decimales, o sea: x 0,10
[ Ag ( NH 3 )2 ] 0,10 M [ NH3 ] 1,00 2 0,10 0,80 M
[ Ag ( NH 3 ) 2 ] [ Ag ( NH 3 ) 2 ] 0,10 9
q
Kf [ Ag ]eq
eq
9,8 10 M

[ Ag ]eq [ NH 3 ]eq 2 2
K f [ NH 3 ]eq 1, 6 10 0,80
7 2

Precipitar AgCl(s) [Kps=1,8x10-10] si se aade 0,010 mol de NaCl(s)?

[Cl ] 0,010 M [ Ag ][Cl ] 9,8 1011 K ps NO

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 Equilibrios de formacin de complejos
Se mezclan 2,0 mL de FeCl3(ac) 0,010M con 2,0 mL de NH4SCN(ac) 0,010 M y
agua hasta formar 9,0 mL de disolucin. Cunto vale la concentracin molar
del [Fe(SCN)6]3- formado? Y la de Fe3+ y de SCN- en la disolucin resultante?
Fe3 (ac) 6 SCN (ac) [ Fe(SCN )6 ]3 (ac) K f ,298 9,7 1041
amarillo plido rojo intenso
2, 0
FeCl3 Fe3 3 Cl NH 4 SCN NH 4 SCN 0, 010 0, 0022
9, 0
Molaridades [ Fe3 ] [ SCN ] [ Fe( SCN )6 ]3
Iniciales 0, 0022 0, 0022 0
Cambios x 6x x
Equilibrio 0,0022 x 0,0022 6x x
Como K es muy grande, es equilibrio est muy desplazado a la derecha y podemos
suponer que el valor de x ser tal que la concentracin del reactivo limitante sea 0 con
cuatro cifras decimales, o sea: 0, 0022
x 0, 00037
6
[ Fe(SCN )6 ] 0,00037 M
3
1/6
[ Fe( SCN )6 ]3
[ Fe3 ] 0,0022 0,00037 0,0018 M [ SCN ] 7,7 108 M
[ Fe3 ] K f

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 Equilibrios de formacin de complejos
Un punto de equilibrio en la formacin del complejo [Fe(SCN)6]3- tiene las
concentraciones 0,00037 M de [Fe(SCN)6]3-, 0,0018 M de Fe3+ y 7,7x10-8 M
de SCN-.
a) En qu se convertirn si se aade Fe3+ hasta [Fe3+]=0,0025 M?
b) Y si a continuacin se aade SCN- hasta que [SCN-]=0,0010 M?
8
a) 6 x 7,7 10 [ Fe3 ] 0,0025 x 0,0025 M
aprox. igual de rojo
[ Fe(SCN )6 ]3 0,00037 x 0,00037 M
1/6
[ Fe( SCN )6 ]
3

1/6

[ SCN ] 0, 00037 8
41
7,3 10 M
[ Fe ] K f
3
0, 0025 9, 7 10

b) 0,0010 6 x 0 x 1,7 104
[ Fe3 ] 0,0025 x 0,0023 M
ms rojo
[ Fe(SCN )6 ]3 0,00037 x 0,00054 M
1/6
[ Fe( SCN )6 ]
3

1/6

[ SCN ] 0, 00054 8
41
7,9 10 M
[ Fe ] K f
3
0, 0023 9, 7 10

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