UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

REA ACADMICA DE INGENIERA QUMICA
Qumica Orgnica I (QU324 B) 2017-1
Fecha: 27 de setiembre de 2017
Tipo de Prueba: UNIDAD DE APRENDIZAJE DE ALQUENOS-DIENOS- ALQUINOS
Docentes: Jorge Brea Or / Olga Bulln Camarena
INSTRUCCIONES: Se desea reforzar los temas de la sntesis y reacciones de alquenos, alquinos y
alquinos.
Problema 1
a) Cul es la diferencia entre estado de transicin e intermediario de reaccin?
b) Qu es un mecanismo concertado?
c) Qu es la molecularidad de una reaccin?
d) Dibujar un diagrama de entalpa para una reaccin endotrmica de un solo paso. Indicar
H y Eact*.
e) Idem d) para una reaccin exotrmica de dos pasos en la cual el segundo paso es lento.
f) Idem d) para una reaccin exotrmica de dos pasos en la cual el segundo paso es lento.
g) Los catalizadores generalmente aceleran la reaccin al disminuir el H*. Justifique.

Problema 2
a) Cmo se distribuyen los electrones de un enlace sigma en una ruptura homoltica y en
una heteroltica?
b) Ordene los siguientes radicales segn estabilidad creciente:
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Problema 3
En los siguientes casos indicar las reacciones de iniciacin, de propagacin y de
finalizacin. Justificar el producto obtenido.
a) Reaccin de isobutilbenceno con Br2 en fase gaseosa y en presencia de luz UV a
127C.

b) El propeno, reacciona con el (CH3)3COCl en presencia de luz UV a 130C, segn la

siguiente reaccin:

a) El propeno, reacciona con el (CH3)3COCl en presencia de luz UV a 130C, segn la

siguiente reaccin:

b) Como sera el mecanismo considerando que se forma acetona (CH 3COCH3) y CH3Cl.

Problema 4
a) La cloracin del isopentano a 300 C en presencia de luz conduce a una mezcla de
ismeros monoclorados en las siguientes proporciones:
30% 1-cloro-2-metilbutano
15% 1-cloro-3-metilbutano
33% 2-cloro-3-metilbutano
22% 2-cloro-2-metilbutano
Escribir el mecanismo general de la reaccin y justificar los porcentajes de los ismeros
segn la facilidad relativa de la cloracin.
b) Por qu la bromacin del mismo compuesto conduce a un nico producto?

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Problema 5
a) Escribir las estructuras de resonancia del radical formado por bromacin allica radicalaria
del 1-hexeno.
b) Sugiera un mecanismo que explique el siguiente resultado experimental (el asterisco
significa marcacin isotpica con 14C).

Problema 6
Se tiene una mezcla de ciclohexano y ciclohexeno en una relacin molar de 3 a 1
respectivamente. La mezcla se somete a una cloracin va radicales libres a 40 OC
formndose 40 % de cloruro de ciclohexilo y 60 % de 3-clorociclohexeno. Determine:
i.- El factor reactividad para la sustraccin del hidrgeno del ciclohexeno respecto a la
sustraccin del hidrgeno del ciclohexano.
ii.- Proponga el mecanismo de reaccin para el producto principal.

Cl

ciclohexeno 3-clorociclohexeno
Problema 7

Debido a la diferencia considerablemente apreciable entre las reactividades del

metano, y del etano [f.R. H(etano) / f.R. H(metano) = 2,5 / 1] frente a la cloracin con luz UV,
los experimentos de competencia se han llevado a cabo, en realidad, con mezclas
que contienen ms metano que etano. Si la proporcin molar de metano a etano es
de 10: 1 respectivamente. Determine:

Porcentaje de cloruro de etilo que se espera obtener

Proponga el mecanismo de reaccin para la formacin del producto principal.

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SOLUCIN

i.- Las reacciones implicadas son:

Luz UV
+ Cl2 + HCl (I) 40 %
O
40 C

Cl

Luz UV
+ Cl2 + HCl (II) 60 %
40OC

Cl

La abundancia de los ismeros est determinada por el producto de 3 factores:

12. f.r.( I ) . 3
40 % = x 100 %
12. f.r.( I ) . 3 + 4. f.r.( II ) . 1

Finalmente tenemos:

f.r.( II )
= 13,5
f.r.( I )

ii.- El mecanismo para el producto principal:

INICIACIN

Luz UV .
Cl Cl 2 Cl
40OC

PROPAGACIN

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.
.
+ Cl
.
H

.
+ Cl Cl + Cl
. Cl

Luz UV
+ Cl2 + HCl
40OC

Cl

TERMINACIN

. .
Cl + Cl Cl Cl

P2 Debido a la diferencia considerablemente apreciable entre las

reactividades del metano, y del etano [ f.R. H(etano)/ f.R. H(metano) = 2,5 / 1] frente
a la cloracin con luz UV, los experimentos de competencia se han llevado a
cabo, en realidad, con mezclas que contienen ms metano que etano. Si la
proporcin molar de metano a etano es de 10: 1 respectivamente. Determine:

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Porcentaje de cloruro de etilo que se espera obtener

Proponga el mecanismo de reaccin para la formacin del producto
principal.

SOLUCIN

Hallando el porcentaje de abundancia de los productos formados.

CH4 Luz UV CH3Cl ( I )

10 mol + Cl2
CH3 - CH3 CH3 - CH2Cl ( II )
1 mol

ismero i a factor probabilidad x factor reactividad x factor colisin

ismero I a 4x 1 x 10 = 40
ismero II a 6 x 2,5 x 1 = 15
4x 1x 10
% CH3Cl = x 100 %
4x 1x 10 + 6 x 2,5 x 1

Finalmente:

% CH3Cl = 72,7 % y %C2H5Cl = 27,3 %

Mecanismo de reaccin para el producto mayoritario:

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Cl Cl
Luz UV
2 Cl
. Iniciacin

. .
CH3 + H - Cl
H3 C H + 2 Cl
Propagacin
. CH3Cl + Cl
.
CH3 + Cl Cl

. . Terminacin
Cl + Cl Cl2

P3 Complete el siguiente cuadro sobre las tensiones que se presentan en los cicloalcanos. Las entalpias de
combustin se dan en kcal/mol.

Ho comb (CH2)n Ho comb (CH2)n Diferencia Tensin por - CH2-

n experimental (Tensin total)
3 -499,8 27,6 9,2
4 -655,9
5 -793,5
6 -944,4 0 0
9 1429,5