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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERA EN GEOLOGA, MINAS, PETRLEOS Y AMBIENTAL


ESCUELA DE PETRLEOS
FISICOQUIMICA Y TERMODINAMICA
PROFERSOR: Ing. Bolvar Enrquez FECHA: 2013-07-05
NOMBRE: Pablo Antonio Chango DEBER: N 01
CURSO: Cuarto Petrleos CALIFICACION:
TEMA: Problemas Propuestos

2.1. Se producen 35 litros de hidrgeno, por la accin de un cido sobre un metal a una
presin total de 1 atm. Calcular el trabajo efectuado por el gas al hacer retroceder la
atmsfera, expresado en (a) atmsfera-litro, (b) en caloras, (c) en joules, (d) en ergs.

2.2. Un calentador elctrico de 500 watts, Cuntos grados de temperatura podr elevar a 10
litros de agua durante una hora, suponiendo que no hay perdida de calor? El calor especifico
del agua puede tomarse como de 1 cal gad -1g-1, y la densidad como 1 g cm-3 independiente de
la temperatura.

Datos Solucin

Q= 500 watts 1 J/s ------------ 1 watts

T=? d = m/v

V= 10 L m= d v

t= 1 h = 60 min m= 1 g/cm3 (10000 cm3)

c= 1 cal / gramos m= 10000 g

d H2O= 1 gramos/cm3

1 cal = 4,186 J

500 J/s = 119,96 cal/s

1h = 3600 s

Entonces: 119,96 cal/s = 430009,78 cal/h


Q= mcT

430009,78 cal = 10000 gramos 1 cal / gramos T

430009,78 cal = 10000 gramos -cal / gramos T

T = 430009,78 cal / 10000 cal

T = 43,009

2.3. Cien gramos de benceno se vaporizan a su punto de ebullicin de 80,2 grados y a 760
mmHg. El calor de vaporizacin es de 94,4 cal g-1. Calcular (a) Wrev, (b) Q, (c) H, (d) E

Datos Solucin

m= 100 g C6H6 n = m/

Peb C6H6= 80,2 n = 100 g / 78 g/mol

P= 760 mmHg n = 1,28 mol

Qv= 94,4 cal g-1

a) Wrev = nRT b) Q = mc T

Wrev = 1,28 mol x 1, 987 cal/mol K x 353,2 K Q = 100 x 94,4 x 353,2

Wrev = 898 cal Q = 9440 cal

c) H = E + L d) E = Q - L

H = 8542 cal + 898 cal E = 9440 cal 898 cal

H = 9440 cal E = 8542 cal

2,4. Cien gramos de nitrgeno a 25 grados y 760 mmHg, se expanden reversible e


isotrmicamente a una presin de 10 mmHg. (a) Cal es el trabajo mximo en caloras que
se puede obtener de esta expansin? (b) Cal es el trabajo mximo que se puede obtener si
la temperatura es de 100 grados?
b)

2.5 (a) Calcular el trabajo realizado en caloras, cuando una mol de bixido de azufre se
expande isotrmicamente y reversiblemente a 27o de 2.46 a 24.6 litros, suponiendo que el
gas es ideal. (b) Tendra una fuerza de atraccin entre las molcula del gas facultad para
hacer que el trabajo fuera ms grande o ms pequeo?

Datos: Solucin

n=1mol (a)

T=27o

V1=2,46lt =1366.2
V2=24,6lt

(b) Ms pequeo

2.6 (a) Demuestre que para una expansin reversible isotrmica de V1 a V2 de una mol de
una gas que obedece la ecuacin de van der waals, el trabajo efectuado por el gas esta dado
por

Calcular l trabajo que se puede obtener de una expansin reversible isotrmica de una mol
de cloro de 1 a 50 litros a 0 o, (b) suponiendo que se comportara como un gas ideal y (c)
suponiendo que siguiera la ecuacin de van der waals.

Datos:

n=1mol de cloro

V1=1litro

V2=50litros

T= 0o

(b)
c)

2.7 Cunto calor se necesita para aumentar la temperatura de 10 gramos de argn (un gas
monoatmico) 10o (a) a volumen constante, (b) a presin constante?

Datos: solucin

M= 10 gramos a) Qv = Cv dT b) Qp = Cp dT

T=10o Qv = 0,747 x 10 o Qp = 1,25 x 10o

Qv = 7,47 cal Qp = 12,5 cal

2.8 Una mol de argn a 25 y 1 atm de presin se expande reversiblemente hasta un


volumen de 50 litros (a) isotrmicamente, (b) adiabticamente. Calcular la presin final en
cada caso, suponiendo que el gas es ideal.

Datos:

n=1mol a) PV=nRT

T=25

P1= 1atm V1= 24,43lts


V2=50 lts

-0,311=logP2

P2=

P2=0,4886

b)

2.9 Diez litros de nitrgeno a 1atm y 25 se les hace expandirse reversiblemente y


adiabticamente hasta 20 litros. Cules son la temperatura y la presin final?

Datos:

V1=10 lts a)

P1=1atm
T1=25C

V2=20 lts

b)

log

log

2.10 (a) Calcular el trabajo mximo de la expansin de 10 gramos de hielo de un volumen de


10 litros a otro de 50 litros a 25. (b) Calcular el trabajo mximo de una expansin
adiabtica, partiendo de las mismas condiciones y permitiendo al gas expandirse hasta 50
litros.

b)
2.11 En un calormetro adiabtico, la oxidacin de 0.4362 gramos de naftaleno producen un
aumento de temperatura de 1.707. La capacidad calorfica del calormetro y del agua fue de
2460 cal grad-1. Despreciando las correcciones por oxidacin del cable y por el nitrgeno
residual. cul ser la entalpa por mol, de la combustin del naftaleno?

Datos:

m=0,4362gr

T=1,707C

Cp

/mol

2.12 Calcular el cambio de entalpa para la transicin de un mol de azufre monoclnico a


rmbico a temperatura ambiente. Esta transicin es demasiado lenta para medidas
calorimtricas directas. La entalpa de combustin del azufre monoatmico es -71,03 kcal y
del azufre rmbico es -70,96 kcal.

Datos: H=Hp-HR

ns= 1 mol H=(-71,03kcal)-(-70,96kcal)

Hmonoclinica=-71,03kcal H=-0,07 kcal

Hrmbico=-70,96

2.13 Las siguientes reacciones se pueden utilizar para impulsar cohetes:

(1)

(2)

(3)

(a) Calcular los cambios de entalpia a 25 para cada una de estas reacciones, por kilogramo
de combustible, ms la cantidad necesaria del agente oxidante. (Para el HF(g), Hf = -64.2
Kcal) (b) Puesto que el impulso es mayor cuando el peso molecular del producto (o el peso
molecular promedio en el caso de la reaccin 2) y ordnese las reacciones, segn su
efectividad, basndose en el impulso inicial.

0 0

a) (1)

(2)

(3)

b) (1)

(2)

(3) Respuesta: 1>3>2


2.14 Calcular el calor desprendido durante la combustin de 1 gramo de etileno (a) a presin
constante a 25 con exceso de aire, (b) con un exceso de oxigeno puro a 20atm de presin en
una bomba cerrada a 25.

Datos: a)

b)

P=cte

T=25C

H=-337,23 cal

2.15 Calcular la entalpa de formacin de PCl5, basndose en los calores de las siguientes
reacciones a 25C:
2P + 3Cl2 = 2PCl3 H=-151800 cal
PCl3 + Cl2 = PCl5 H=-32810 cal

2P+3Cl2=2PCl3 H=-151800cal
2PCl3+2Cl2=2PCl5 H=-65620cal
2P+5Cl2=2PCl5 H=-217420cal
H PCl5=-108710cal
2.16 Calcular las entalpas de combustin a 25, de las siguientes sustancias, obteniendo
H2O y CO2 :
a)n- butano
C4H10+13/2O2 = 4CO2+5H2O
H=Hp-Hr
H=4(-94.0518)+5(-68.3174)-(-29.812)
H=-687.98Kcal/mol
b) metanol
CH3OH+13/2O2 = CO2+2H2O
H=Hp-Hr
H=-94.0518+2(-68.3174)-(-57.02)
H=-173.66Kcal/mol
c) cido actico
CH3COOH+2O2= 2CO2 + 2H2O
H=2(-94.0518)+2(-68.3174)-(-114.4)
H=-208.33Kcal/mol
2.17 Para la acetona (CH3)2CO, H es de -61.4 Kcal/mol a 25. Calcular:
a) el calor de combustin de la acetona a presin constante
b) el calor desprendido al quemar 2 g de acetona a presin en una bomba cerrada a 25.
a) C3H6O+4O2 = 3CO2+3H2O
H=3(-94.0518)+3(-68.3174)-(-61.4)
H=-425.7076Kcal/mol
b) n = 2/58
n=0.0344mol
425Kcal1mol
x 0.0344mol
x= 425Kcal(0.0344)=14.679Kcal

2.18 Calcular el H a 298 para la siguiente reaccin:

1) CdSO4(s) + H2O(g) = CdSO4.H2O(s)


Sabiendo que:
2) CdSO4(s) + 400 H2O(l) = CdSO4 en 400H2O H=-10977cal
3) CdSO4 en 400H2O = CdSO4.H2O(s) + 399H2O(l) H=6095 cal
4) H2O(g) =H2O(l) H=-9717 cal
CdSO4(s) + H2O(g) = CdSO4.H2O(s) H=14599cal/mol

2.19 Calcular las entalpas de reaccin a 25 para las siguientes reacciones en soluciones
acuosas :
a) HCl(aq) + NaBr(aq) = HBr(aq) +NaCl(aq)
H = Hp-Hr
H = (-28.8-97.302)-(-40.23-86.18)
H=0
b) CaCl2(aq) + Na2CO3(aq) = CaCO3(s) + 2NaCl(aq)
H = Hp-Hr
H = (-289.5+2(-86.18))-(-209.15-275.13)
H=22.42
2.20 El calor de la reaccin:
6C(s) + 6H(g) = C6H6(g)
Se va a determinar:
a) basndose en las energas de enlace suponiendo que el benceno C6H6 tiene tres C=C, tres C-
C y seis C-H
b) a partir de los calores de formacin
c) la energa de resonancia que es igual a la diferencia entre estos 2 valores.
a) 3(C=C) = 3(-145)Kcal/mol
3(C-C)= 3(-80.5)
6(C-H) = 6(-98.2)
H=-1265.7Kcal/mol
b) 6C(s) + 6H(g) = C6H6(g)
H=Hp-Hr
H=19.82-6(171.698)-6(52.089)
H=-1322.902Kcal/mol
c) Er=-1265.7-(-1322.902)
Er=57.02Kcal
2.21 La ecuacin de la capacidad calorfica molar del n-butano es:
Cp= 4.64+0.0558T
Calcular el calor necesario para elevar la temperatura de un mol desde 25 hasta 300 a
presin constante.
H = Cpdt
H = 4.64T + 0.0279T2
H = 4.64(573-298) + 0.0279(573^2-298^2)
H = 7958.75cal.
2.23 La tensin del superficial del agua es de 72 dinas cm -1(72 ergs cm-2) 25 calcular la
energa superficial en caloras de una mol de agua dispersada en forma de roco, teniendo en
las gotas 1 micra(10-4cm) de radio. La densidad de agua puede tomarse como 1g cm-3.

DATOS:

72 = dinas cm-1 (72Erg cm-2)

T= 25C

W=?

= 1micra

=1g cm3

Resolucin:

= A= 2

W= .A A= (1 * 10 4 cm)2

W= 72 dinas *3,14 * 10-8 A= 3.14 10-8

W= 2,26 * 10-6 dinas

2.24 Que corriente debe pasar a travs de un calentador de 100 ohms para calentar un
termostato de agua de 10 litros 0.1grad min -1? El color especfico del agua puede tomarse
como o1 de cal grad-1 g-1 y la densidad como de 1 g cm-3.

1= 100ohms

V= 10L H2O

0.1 grad min -1


A=0.05

W=Q

Q=.A

Q=0.05
2.25. Una mol de amoniaco se condensa en su punto de ebullicin de -33.4 C sometindola
a una presin infinitesimal, mayor a 1 atm. Para evaporar un gramo de amoniaco en su punto
de ebullicin se requiere la absorcin de 327 cal. Calcular (a)rev(b) q, (c), (d).

DATOS:

R= 1 mol e amoniaco

Te= -33,4 C -> 239,6 K

P= infinitesimal > 1 atm

a) W rev?

b) Q

c)

d)

a) Wrev=RT
Wrev= 1,987 * 239,6 k
Wrev= 476,085 cal k

b) Q=W
Q= 476,085 calk

c) = +PV
= 327 cal + 476,085 cal
= 803 cal

d) = +PV
= 803 cal +476,085 cal
= 1279,1702 cal
2.26 Una mol de un gas ideal a 25, y 100 atm, se hace expandir reversible isomtricamente
hasta 5 atm, Calcular (a) el trabajo efectuado por el gas en litros atmosfera,(b) el calor
absorbido en caloras,(c) y (d).

DATOS:

R= 1 mol gas ideal

T= 25C -> 98

P= 100 atm

Expandir reversible e isotrmicamente

P2= 5 atm

a) W [1 atm]
b) Q[cal]
c)
d)

a) W= nRT/n

W= (1mol) (0.0805) (298k)


W= 73.24 L . atm

b) Q=W

Q= -73,24 L atm.

c) gas ideal =O
d)
e) gas ideal =O
2.27. Calcular el trabajo mximo obtenido en una expansin isomtrica de 10 gramos de
helio, de 10 a 50 litros a 25, suponiendo un comportamiento de gas ideal. Exprese la
respuesta en (a) caloras, (b) ergs y (c) atmosfera litro.

Lmax=?

Expansin isomtrica

10g H2

V1= 10 L

V1= 50L

T= 25C -> 298k

W max

gas ideal

a) caloras
b) ergios
c) atm L

c) W=nRT In => n

W= 5mol * 0,08205 * 298 * In n

W= 196,76 atmL

b) W=nRT In

W= 5 mol * 1,98cal/mol 298 k * In

W= 4148,16 caloras

a) ) W=nRT In
W= 5 mol * 8316Grg 298 k * In

W= 19927,89 ergios
2.28 Diez moles de bixido de carbono contenidas en un volumen de 20 litros, se las
expande a un volumen de 200 litros a 25 . Calcular el trabajo mximo que se puede efectuar
si (a) se supone que el gas es ideal y (b) si se utiliza la ecuacin de Van der Waals. (vase la
ecuacin de Prob. 2.6.)

R= 10 mol CO2

V1= 20 L

V1= 200L

T= 25C -> 248k

W max

a) gas ideal
b) Van der Waals

a) Wmax = nRT In

Wmax= 10 mol * 0.08200 * 698k In

Wmax= 56200 atm L

Wmax= RT In ( )+a( )

a= 549 mol

b= 0,0064 1/ mol

Wmax= 1.981 298 In( ) 549

Wmax= 5938,36 + (0,0164)

Wmax= 5938,34 1 atm


2.29 Cien litros de helio a 0y 1 atm, se calientan en un vaso cerrado a 800. (a)calcular el cambio
de la energa interna en kilocaloras, (b) Que tanto ms calor se requerira si el gas fuera
calentado a una presin constante de 1 atm?

V= 100L He

T1= 0C -> 273k

P= 1atm

T2= 800C -> 1078k

a) Q=[kcal]
b) Q-> 1atm

a) Q= PV 1n

Q= 1 atm . 100L . ln

Q= 393 atm L.

Q= 780,97 cal

b) P= cle

Q= RT 1n

Q= 1987. 298 .

Q=O
2.37. Para 25C se dan los siguientes resultados:

Be3N2(S) +3Cl2(g) 3BeCl2(s)+N2(g) H= -214.4 +- 0.1 kcal

Be(s) +Cl2 (g) BeCl2(s) H= -118.1 +- 0.6 kcal

3Be(s) +2NH3(g) Be3N2(s) +3H2 H= -118.4 +- 0.4 kcal

Sabiendo que la entalpa normal de formacin del NH 3 (g) a 25 es igual a -11.04 kcal, comparar los
dos valores para la entalpa normal de formacin del Be 3N2(s) el cual puede obtenerse por medio
de los datos anteriores.

RESOLUCIN:

H= 3BeCl2- Be3N2 -214.4Kcal

-3BeCl2+Be +118.1Kcal

Be -Be3N2 -96.4Kcal

96.4+Be-3Be-2NH3= -188.4Kcal

Be=(-118.4-22.08-96.4)/2

Be=-188.4 Kcal

Be3N2(s) +3H2 - 3(-118.4) -2(11.04) =-495.8 Kcal

BeCl2=-236.73 Kcal

2.38. Los siguientes calores de solucin se obtienen a 18cuando se utiliza un gran exceso de
agua.

CaCl2 (g) + aq = CaCl2(aq) H= -18.0 kcal

CaCl2.6H2O(S) ) + aq = CaCl2 (aq) H= +4.5 kcal

Calcular el calor de hidratacin del Cacl2 hasta dar CaCl2.6H2O por:

(a) H2O(l)
(b) H2O(g)

El calor de vaporizacin del agua a esta temperatura es de 586 cal/g


a) CaCl2 (g) + aq = CaCl2(aq) H= -18.0 kcal

b) CaCl2.6H2O(S) ) + aq = CaCl2 (aq) H= +4.5 kcal

CaCl2.6H2O(S) ) + aq = CaCl2 (aq) H= +13.5Kcal

B ) L=586cal/g*18g/mol =1055cal/mol=63.3Kcal

2.39. Usando estos valores para el calor integral de solucin de m moles de nitrato de cadmio en
1000g de agua, dibujar una grfica de H con respecto a la molalidad m y determinar el calor
diferencial de solucin de nitrato de cadmio en solucin 4 molal:

m (molalilad) 1.063 1.799 2.821 4.251 6.372 9.949

H, Kilojoules -34.2 -56.7 -88.3 -126.0 -174.4 -228.5

1 mol CdN __________________ 18 mL CdN


55.107 moles CdN __________________ X = 1010 mL = 107 l CdN

[CdN] = 55 mol/litro

2.40. Usando las entalpias de formacin del NaOH(aq) y del NaNO 3 (aq) en solucin a dilucin
infinita (tabla 2.3) y los valores de H OH demostrar como se obtuvo el valor de H del NO3-de la
tabla 2.3.

Na +1/2 O2+H2= Na +OH H= -112.1

OH=O2 +1/2H2 H= +54.96

Na=Na H= -57.14
Na+NO3=Na+NO3 H= -106.6

Na=Na H= +57.14

NO3=NO3 H= +49.37Kcal

2.41. (a) Calcular, basndose en las entalpas de formacin y en las energas de enlace, el calor
de disociacin del HCl (g) en tomos.

HCl H ++Cl-

HHCl=-22.06 Kcal

HH+=0.000 Kcal HCl-=-40.023 Kcal

Hfinal=-17.963Kcal

Hfinal= Kcal/mol

Hfinal=0.489 Kcal/mol

2.42. Conocindose la entalpa de formacin del H 2O2(g) a 298 como -31.8 kcal y la entalpa de
formacin del OH (g) a 298 como 8 kcal, calcular H para la reaccin:

H2O2(g)=2OH (g)

Hf= - Hp- Hr

H= 2(8)+31.8= 47.8Kcal

2.43. Calcular la cantidad de calor requerido para elevar la temperatura de 1 mol de oxgeno de
300 a 1000K a presin constante.

Datos:

T1=300k

T2=1000K

P=cte

n= 1mol O2 Cp= 7/2

Cv=5/2

Cp=6.095+3.253*10-3-10.171*10-7

H= CpdT
H= )-(10,171*10-7)Dt

H=6.094(1000-300)+3.2533*10-3(10002-3002)/2 -10.171*10-7(10003-3003)/3

H=4266.78+1480.252-329.879Kcal

H=5417.153Kcal

2.44. Una mol de metano (considrese como gas ideal) inicialmente a 25 y a 1 atm de presin,
se calienta a presin constante hasta duplicar su volumen. La variacin de la capacidad calorfica
molar con la temperatura absoluta est dada por

Calcular (

Datos

P=1atm

A temperatura absoluta
(
2.45. Calcular el calor molar de combustin del monxido de carbono a presin constante y a
1327 .

Datos

P=cte

2.46. Calcular el calor de vaporizacin del agua a 25 . El calor especifico del agua de puede

considerar como de 1 cal . La capacidad calorfica del vapor de agua a presin

constante en este margen de temperatura, es de 8.0 cal y el calor de vaporizacin

del agua a 100 cal

Datos
2.47. Cunto trabajo desarrolla un hombre que pesa 75 kg (165 lb) cuando sube el monumento
Washington de 555 pies de alto? Cuntas kilocalorias debe suministrar para hacer este trabajo
muscular, suponiendo que el 25% de la energa producida por la oxidacin de los alimentos en el
cuerpo, pueden convertirse en trabajo mecanico muscular?

Datos
a). W=?
m=75Kg

b). Cuntas Kcal debe suministrar?


25%de E se convierten en Wmecnico muscular
a).

b).

2.48. La prdida de un horno es de 100 cal . Qu corriente debe pasar a travs de un


calentador de 50 ohms, para compensar esta perdida de calor?

Datos

Calentador de 50ohms
Cantidad de corriente para compensar el calor perdido

2.49. Cul es la cantidad mnima de caloras de trabajo necesaria para comprimir


isotrmicamente 1 mol de amoniaco a 1 atm y 150 , a un volumen de 10 litros ( suponiendo

que sigue la ley de los gases ideales, ( suponiendo que obedece tambin la ecuacin de Van

der Waals con ?


Datos

P=1atm

V=10lt
a). ley de los gases ideales
b). de Van der Waals con

a).

b).

1 -34.73 +4.17 -0.15

0.09 +0.09 -3.15 +0.1

1 -34.64 +1.02 0.0


2.50 Por medio de la determinacin calorimtrica del calor desprendido al enfriar una muestra
de bromuro mercrico desde la temperatura indicada de 300K fueron obtenidos los resultados de
la tabla inferior. Calcular los valores para el calor de fusin del bromuro mercrico, y la capacidad
molar Cp para el bromuro mercrico lquido a 525K. El punto de fusin se considera como 511.3K

Ht-H300
T, K Cal/mol
544.1 9313
533.4 9083
526.8 8729
522.3 8672
516.6 8695
513.9 6521
507.4 4114
502.5 3923
496.3 3974
487.4 3656
dH
Cp
dT
(9313 3656)cal / mol
Cp
(544.1 487.4) K
cal
Cp 99.97
molK

2.51 a) Calcular el cambio en la energa interna del oxgeno cuando se calienta de 0 a 100 a
volumen constante. b) Calcular el cambio de entalpa en este proceso.
a ) du Cvdt
5
du R (100)
2
5
du (1.987)(100)
2
cal
du 495
mol
b) dH Cpdt
7
dH R (100)
2
7
dH (1.987)(100)
2
cal
dH 693
mol
2.52 Una mol de oxgeno a 5 atm y contenida en un volumen de 4L se hace expandir
reversible y adiabticamente hasta una presin final de una atm, Cul es:
a) el volumen final
b) la temperatura final?

P1 V 2
a)
P2 V 1
P1V 1
V 2
P2
P1
V 2 V 1
P2
7
5
V 2 4l 5
1
V 2 12.63l

b) P1V 1 nRT 1
P1V 1
T1
nR
5atm( 4l )
T1
1mol (0.082latm / Kmol )
T 1 243.9 K
1
T 2 V1

T1 V 2
1
V1
T 2 T 1
V 2
2
4 5
T 2 243.9 K
12.63
T 2 153.98 K
2.53 Un tanque contiene 20L de nitrgeno comprimido a 10 atm y 25. Calcular el trabajo
mximo en caloras que se puede obtener cuando el gas se hace expandir a 1 atm de presin:
a) isotrmicamente
b) adiabticamente
PV
a )n
RT
10atm(20l )
n
0.082latm / Kmol (298)
n 8.18molN 2
P1
L nRT ln
P2
10
L 8.18mol (8.31J / molK )(298K ) ln
1
L 46642.98 J


P1 V 2
b)
P2 V 1
P1
V 2 V 1
P2
7
10
V 2 20l 5
1
V 2 103.59l
1
T 2 V1

T1 V 2
2
20 5
T 2 298 K
103.59
T 2 154.35 K
nR
L (T 2 T 1)
1
8.18mol (8.31J / molK )
L (154.35 298)
7
1
5
L 24411 .81J
2.54 Calcular la entalpa de combustin del acetileno sabiendo que el cambio de entalpa para
la combustin es -310.615 Kcal.
C2H2+5/2O2=2CO2+H2O H=310.615Kcal.
CO2=-94.005
H2O=-57.768
H=Hprod-Hreac
H=2(-94.005)+(-57.768)- HC2H2
HC2H2=2(-94.005)+(-57.768)- H
HC2H2=-245.778-310.615
HC2H2=-556.393Kcal
2.55 La entalpa de formacin del xido ntrico, NO, a partir del nitrgeno y del oxgeno, ha
sido calculado a partir de datos espectroscpicos. Es preferible sin embargo una determinacin
calorimtrica directa. Se ha encontrado que el fsforo arde completamente en NO dando P2O5,
con liberacin de nitrgeno, cuando se le hace arder completamente en una arco (elctrico).
Calcular la entalpa de formacin del NO basndose en los siguientes datos.
Se quema fsforo en un calormetro con una corriente de NO, durante 12 min y se obtienen
1.508 g de H3PO4. El calormetro est rodeado de 1386 g de agua. El aumento de temperatura
observado fue de 2.222 y la correccin por enfriamiento alcanz 0.037. La correccin por el
calor de agitacin fue de 11.1 cal desprendidas por minuto. La capacidad calorfica del
calormetro determinada con un calentador elctrico fue de 244 cal/grado.
En un segundo experimento, el NO fue sustituido por una mezcla de mitad de nitrgeno y mitad
de oxgeno. La cantidad de H3PO4 obtenido en 10 min fue de 2.123 g. El aumento de
temperatura observado fue de 2.398 y la correccin por enfriamiento de 0.032. La correccin
por el calor de agitacin fue de 12.2 cal por min. El peso del agua fue el mismo que la vez
anterior. Cul ser la entalpa de formacin del NO?
N2 (g) + 2 O2 (g) =2 NO2 (g) H1 = 16.192 Kcal
2 NO (g) + O2 (g) =2 NO2 (g) H2 = -26.976Kcal

N2(g)+2O2(g)=2NO2(g) H=16.192
2NO2(g)=2NO(g)+O2(g) H=26.976
N2(g)+O2(g)=2NO(g) H=43.168Kcal
H NO=43.168/2=21.584Kcal/mol
2.56 Calcular la entalpa de combustin de n-nonano, C9H20, basndose en los datos sobre la
n-heptano, n-hexano y n-octano.
n-Hexano= -39.96Kcal/mol
n-Heptano= -44.89
4.93
n-Octano= -49.82
4.93
n-Nonano= -54.75
2.57 Cien gramos de Fe se 4.93
disuelven a 25 en cido diluido, obtenindose una sal ferrosa. Se
desprender ms calor si la reaccin se efecta en un recipiente abierto o en una bomba
cerrada? cunto ms?
a ) Re cipienteCerrado
V k
Q CvdT
3
Q RdT
2
b) Re cipienteAbierto
Pk
Q CpdT
5
Q RdT
2
5
RdT
Qp
2
Qv 3
RdT
2
Qp 5

Qv 3
El calor generado en un sistema abierto es mayor en 1.67 veces.

2,58 Calcular la entalpia de formacin para una mol de HI(g) segn los valores siguientes:

(a) H2 (g) + Cl2 (g) = 2HCl (g) H = -44,12 Kcal


(b) HCl (g) + aq = HCl (aq) H = -17,96 Kcal
(c) HI (g) + aq =HI (aq) H =-19,21 Kcal
(d) KOH (aq) + HCl (aq) =KCl (aq) H =-13,74 Kcal
(e) KOH (aq) + HI (aq) = KI (aq) H = -13,67 Kcal
(f) Cl2 (g) + 2KI (aq) = 2KCl (aq) + I2 (s) H = -52,42 Kcal

Reaccin de formacin: H2 (g) + I2 (s) 2HI (g)

a+2b) H2 (g) + Cl2 (g)+2 HCl (g) + 2aq 2HCl (g) + 2HCl (aq)

a+2b+2d) H2 (g) + Cl2 (g) + 2aq +2 KOH (aq) +2 HCl (aq) 2HCl (aq) + 2 KCl (aq)

a+2b+2d-2e) H2 (g) + Cl2 (g) + 2aq +2 KOH (aq) +2 KI (aq) 2 KCl (aq) +2 KOH (aq) + 2HI (aq)

a+2b+2d-2e-f) H2 (g) + Cl2 (g) + 2aq +2KCl (aq) + I2 (s)+2 KI (aq) 2 KCl (aq) + Cl2 (g) + 2KI (aq) +
2HI (aq)

a+2b+2d-2e-f-2c) H2 (g) + 2aq + I2 (s) +2 HI (aq) 2HI (aq) + 2HI (g) + 2aq

a+2b+2d-2e-f-2c: H2 (g) + I2 (s) 2HI (g)

(-44,12l) + 2(-17,96)+2(-13,74)-2(-13,67)-( -52,42)-2(-19,21) [kcal]

H = 10,66 [kcal]
2.59 Utilizando las entalpias de formacin de la tabla 2.3 calcular los calores de combustin, a
presin constante, a 25 de (a) CO, (b) H2, (c) C2H6, y (d) C2H5OH

(a) 2CO + O2 2CO2

H = [2 (-393,5 KJ/mol ) ] [2(-110,4 KJ/mol) +0 ]

H = -566,2 KJ/mol

(b) H2 (g) + O2 (g) H2O (l)

H = [ (-285,5 KJ/mol ) ] [0+ (0) ]

H = -285,5 KJ/mol

(c) C2H6 + 7/2 O2 2CO2 + 3H2O (l)

H = [2 (-393,5 KJ/mol )+ 3(-285,5 KJ/mol ) ] [(-84,7 KJ/mol) +0 ]

H = -1559,82 KJ/mol

(d) C2H5OH + 3O2 2CO2 + 3H2O (l)

H = [2 (-393,5 KJ/mol )+ 3(-285,5 KJ/mol ) ] [(-277 KJ/mol) +0 ]

H = 1367,52 KJ/mol

2,60 Calcular el calor de hidratacin del Na2SO4 (s) a partir de los calores integrales de solucin
del Na2SO4 (s) y el Na2SO4. 10H2O (s) a dilucin infinita, los cuales son -0,56 Kcal y + 18,85 Kcal,
respectivamente, las entalpias de hidratacin no pueden medirse directamente debido a la
lentitud de la transformacin de la fase

1) Na2SO4 (s) = -0,56 Kcal


2) Na2SO4. 10H2O (s)= + 18,85 Kcal

Puede expresarse como: (2) (1)


H = + 18,85 Kcal -0,56 Kcal
Hhidratacin = 18,29 Kcal

2,61 El calor integral de solucin de una mol de H2SO4 en n moles de agua, en caloras, se
obtiene segn la ecuacin
Calcular el H para las siguientes reacciones: (a) solucin de una mol de H2SO4 en 5 moles de
agua; (b) solucin de una mol de H2SO4 en 10 moles de agua; (c) solucin de una mol de H2SO4
en un gran exceso de agua, 100000 moles de agua por ejemplo; (d) adicin de un gran exceso de
agua a la solucin de 10 moles de agua; (e) adicin de 5 moles de agua a la solucin que contiene
5 moles de agua.

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

2,62 Calcular las entalpias de reaccin a 25 , en soluciones acuosas diluidas de las siguientes
reacciones

(1) AgNO3 (aq) + KCl (aq) = AgCl (s)+ KNO3 (aq)


(2) Zn (s) + 2HCl (aq) = ZnCl2 (aq) + H2 (g)

DATOS 1

AgNO3 (aq)= -100,5717 KJ/mol

KCl (aq)= -419,386 KJ/mol

AgCl (s)= -127,068 KJ/mol


KNO3 (aq) = -459,69 KJ/mol

AgNO3 (aq) + KCl (aq) AgCl (s)+ KNO3 (aq)

H = [(-127,068 KJ/mol) + (-459,69 KJ/mol)] - [(-100,5717 KJ/mol)+ (-419,386 KJ/mol) ]

H = -66,8003 KJ/mol

DATOS 2

Zn (s) = 0

HCl (aq) = -167,576 KJ/mol

ZnCl2 (aq) = -483,347 KJ/mol

H2 (g) = 0

Zn (s) + 2HCl (aq) ZnCl2 (aq) + H2 (g)

H = [(-483,347 KJ/mol) + (0)] - [(0)+2 (-167,576 KJ/mol)]

H = -315,771 KJ/mol

2.63 Calcular la cantidad e calor necesaria para elevar la temperatura de una mol de CO2 desde
0 hasta 300 (a) a presin constante y (b) a volumen constante.

Cp= 6,40 + (10,2x )T - (35x )

Cp= 6,40 + (10,2x )(300-0) - (35x )

Cp= 6,40 + 3,06 -0,315 = 9,145 cal/ mol

Cp-Cv=R

Cv= Cp R

Cv = 9,145 1,987

Cv= 7,158

(a) a presin constante

Q= Cp (T2-T1)
Q= 9,145 cal/ mol (300 -0)

Q= 2743,5 cal/mol

(b) a volumen constante

Q= Cv (T2-T1)

Q= 7,158 cal/ mol (300 -0)

Q= 2147,4 cal/mol

2.64. Calcular el calor desprendido durante la reaccin H 2(g) + cl2(g) = 2HCl(g) a 1023 K y a
presin constante.

H2(g) + cl2(g) = 2HCl(g)

Capacidad Calorfica Productos:

HCl= 6,7319 + 0,4325 X 103 + 3,697 X 107

2HCl = 13, 4638 + 865 + 73,94 X 10 6

Capacidad Calorfica Reactivos:

H2= 6,9469 0,1999 X 103 + 4,808 X 107

Cl2 = 7,5755 + 2,4244 X 103 9,650 X107

Cp prod. = 13,4638 + 865 + 73, 94 X 10 6

Cp react = 14, 5224 + 2624,3 48,42 X 10 6

Cp= -1,0586 1759,3 + 558,14 X10 6

Cp= -1,0586 1759,3T + 558,14 X10 6 T2

-44,12 = + (-1,0586 1759,3T + 558,14 X106 T2)

-44,12 = - 1,0586 T - +
-44,12 = - 1,0586 (298) - +

-44,12 = 315,463 78116438, 6 + 4,9235 X 10 15

-44,12 = + 4,9235 X 1015

= -44,12 - 4,9235 X 1015

= - 4,9234 X 1015 Kcal.

2.65. Utilizando los datos de este captulo y el Cp del grafito

Cp= 2.673 + 0.002617 T -

Calcular AH para la siguiente reaccin a 600k

H2O + C CO + H2

Capacidad Calorfica Productos:

CO= 6,3424 + 1,8363 X 103 2,801 X 107


H2 = 6, 9469 0,1999 X 103 + 4,808 X 107

Capacidad Calorfica Reactivos:

H2O= 7,1873 + 2,3733 X 103 + 2,084 X 107

C = 2,673 + 0,002617 -

Cp prod. = 13,2893 + 1636,4 T + 20,07 X 10 6 T2

Cp react = -116,89 X 103 + 2,37 X 103 T + 2,884 X 107 T2

Cp= 116,90 X 103 733,6 T 8,77 X 106 T2

Cp= -1,0586 1759,3T + 558,14 X10 6 T2

30,929 = + 116,90 X 103 733,6 T 8,77 X 106 T2

30,929 = + 116,90 X 103 (298) - -

30,929 = + 34,84 X 106 32,57 X 106 232,09 X 1012

30,929 = 2,3201 X 1014

= 30,929 + 2,3201 X 1014

= 2,3209 X 1014 Kcal.


2.66. Calcular la temperatura terica de la flama durante la combustin de etano con una
cantidad estequiomtrica de oxgeno. El calor desprendido en la reaccin, se utiliza para calentar
los productos, a la temperatura de la flama, suponiendo que la reaccin es completa y no se
pierde calor por radiacin. La temperatura de la flama obtenida experimentalmente ser menor
que este valor terico porque a temperaturas tan elevadas, los productos de la combustin se
encuentran impurificados, y no constan de CO2 y de H2O exclusivamente, adems se presentan
prdidas por radiacin.

C2H6 + 7/2 O2 2 CO2 + 3 H2O

Capacidad Calorfica Productos:

CO2= 6,3957 + 0,1933 35,333

H2O= 7,1873 + 2,3733 + 2,084

Capacidad Calorfica Reactivos:

C2H6= 1,375 + 41,852 138, 27

O2 = 6, 0954 + 3,2533 10,171

Cp prod. = 13,583 + 14,5667 T 33,249 T2

Cp react = 7,4704 + 45,1053 T -148,441 T2

Cp= 6,1126 30,5386 T +115,192 T2


2.67. Calcular el cambio de entalpa para la disociacin del N2 (g) a 25utilizando los valores de la
tabla 2.3. Explicar porque es diferente este resultado del indicado en la tabla 2.4.

N2 2N

2.68. Calcular el cambio de entalpa a 25 para la reaccin, en solucin acuosa diluida, entre el
AgNO3 y el NaCl.

AgNO3 (s) + NaCl (s) NaNO3 + AgCl

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