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2.1. Se producen 35 litros de hidrgeno, por la accin de un cido sobre un metal a una
presin total de 1 atm. Calcular el trabajo efectuado por el gas al hacer retroceder la
atmsfera, expresado en (a) atmsfera-litro, (b) en caloras, (c) en joules, (d) en ergs.
2.2. Un calentador elctrico de 500 watts, Cuntos grados de temperatura podr elevar a 10
litros de agua durante una hora, suponiendo que no hay perdida de calor? El calor especifico
del agua puede tomarse como de 1 cal gad -1g-1, y la densidad como 1 g cm-3 independiente de
la temperatura.
Datos Solucin
T=? d = m/v
V= 10 L m= d v
d H2O= 1 gramos/cm3
1 cal = 4,186 J
1h = 3600 s
T = 43,009
2.3. Cien gramos de benceno se vaporizan a su punto de ebullicin de 80,2 grados y a 760
mmHg. El calor de vaporizacin es de 94,4 cal g-1. Calcular (a) Wrev, (b) Q, (c) H, (d) E
Datos Solucin
m= 100 g C6H6 n = m/
a) Wrev = nRT b) Q = mc T
c) H = E + L d) E = Q - L
2.5 (a) Calcular el trabajo realizado en caloras, cuando una mol de bixido de azufre se
expande isotrmicamente y reversiblemente a 27o de 2.46 a 24.6 litros, suponiendo que el
gas es ideal. (b) Tendra una fuerza de atraccin entre las molcula del gas facultad para
hacer que el trabajo fuera ms grande o ms pequeo?
Datos: Solucin
n=1mol (a)
T=27o
V1=2,46lt =1366.2
V2=24,6lt
(b) Ms pequeo
2.6 (a) Demuestre que para una expansin reversible isotrmica de V1 a V2 de una mol de
una gas que obedece la ecuacin de van der waals, el trabajo efectuado por el gas esta dado
por
Calcular l trabajo que se puede obtener de una expansin reversible isotrmica de una mol
de cloro de 1 a 50 litros a 0 o, (b) suponiendo que se comportara como un gas ideal y (c)
suponiendo que siguiera la ecuacin de van der waals.
Datos:
n=1mol de cloro
V1=1litro
V2=50litros
T= 0o
(b)
c)
2.7 Cunto calor se necesita para aumentar la temperatura de 10 gramos de argn (un gas
monoatmico) 10o (a) a volumen constante, (b) a presin constante?
Datos: solucin
M= 10 gramos a) Qv = Cv dT b) Qp = Cp dT
Datos:
n=1mol a) PV=nRT
T=25
-0,311=logP2
P2=
P2=0,4886
b)
Datos:
V1=10 lts a)
P1=1atm
T1=25C
V2=20 lts
b)
log
log
b)
2.11 En un calormetro adiabtico, la oxidacin de 0.4362 gramos de naftaleno producen un
aumento de temperatura de 1.707. La capacidad calorfica del calormetro y del agua fue de
2460 cal grad-1. Despreciando las correcciones por oxidacin del cable y por el nitrgeno
residual. cul ser la entalpa por mol, de la combustin del naftaleno?
Datos:
m=0,4362gr
T=1,707C
Cp
/mol
Datos: H=Hp-HR
Hrmbico=-70,96
(1)
(2)
(3)
(a) Calcular los cambios de entalpia a 25 para cada una de estas reacciones, por kilogramo
de combustible, ms la cantidad necesaria del agente oxidante. (Para el HF(g), Hf = -64.2
Kcal) (b) Puesto que el impulso es mayor cuando el peso molecular del producto (o el peso
molecular promedio en el caso de la reaccin 2) y ordnese las reacciones, segn su
efectividad, basndose en el impulso inicial.
0 0
a) (1)
(2)
(3)
b) (1)
(2)
Datos: a)
b)
P=cte
T=25C
H=-337,23 cal
2.15 Calcular la entalpa de formacin de PCl5, basndose en los calores de las siguientes
reacciones a 25C:
2P + 3Cl2 = 2PCl3 H=-151800 cal
PCl3 + Cl2 = PCl5 H=-32810 cal
2P+3Cl2=2PCl3 H=-151800cal
2PCl3+2Cl2=2PCl5 H=-65620cal
2P+5Cl2=2PCl5 H=-217420cal
H PCl5=-108710cal
2.16 Calcular las entalpas de combustin a 25, de las siguientes sustancias, obteniendo
H2O y CO2 :
a)n- butano
C4H10+13/2O2 = 4CO2+5H2O
H=Hp-Hr
H=4(-94.0518)+5(-68.3174)-(-29.812)
H=-687.98Kcal/mol
b) metanol
CH3OH+13/2O2 = CO2+2H2O
H=Hp-Hr
H=-94.0518+2(-68.3174)-(-57.02)
H=-173.66Kcal/mol
c) cido actico
CH3COOH+2O2= 2CO2 + 2H2O
H=2(-94.0518)+2(-68.3174)-(-114.4)
H=-208.33Kcal/mol
2.17 Para la acetona (CH3)2CO, H es de -61.4 Kcal/mol a 25. Calcular:
a) el calor de combustin de la acetona a presin constante
b) el calor desprendido al quemar 2 g de acetona a presin en una bomba cerrada a 25.
a) C3H6O+4O2 = 3CO2+3H2O
H=3(-94.0518)+3(-68.3174)-(-61.4)
H=-425.7076Kcal/mol
b) n = 2/58
n=0.0344mol
425Kcal1mol
x 0.0344mol
x= 425Kcal(0.0344)=14.679Kcal
2.19 Calcular las entalpas de reaccin a 25 para las siguientes reacciones en soluciones
acuosas :
a) HCl(aq) + NaBr(aq) = HBr(aq) +NaCl(aq)
H = Hp-Hr
H = (-28.8-97.302)-(-40.23-86.18)
H=0
b) CaCl2(aq) + Na2CO3(aq) = CaCO3(s) + 2NaCl(aq)
H = Hp-Hr
H = (-289.5+2(-86.18))-(-209.15-275.13)
H=22.42
2.20 El calor de la reaccin:
6C(s) + 6H(g) = C6H6(g)
Se va a determinar:
a) basndose en las energas de enlace suponiendo que el benceno C6H6 tiene tres C=C, tres C-
C y seis C-H
b) a partir de los calores de formacin
c) la energa de resonancia que es igual a la diferencia entre estos 2 valores.
a) 3(C=C) = 3(-145)Kcal/mol
3(C-C)= 3(-80.5)
6(C-H) = 6(-98.2)
H=-1265.7Kcal/mol
b) 6C(s) + 6H(g) = C6H6(g)
H=Hp-Hr
H=19.82-6(171.698)-6(52.089)
H=-1322.902Kcal/mol
c) Er=-1265.7-(-1322.902)
Er=57.02Kcal
2.21 La ecuacin de la capacidad calorfica molar del n-butano es:
Cp= 4.64+0.0558T
Calcular el calor necesario para elevar la temperatura de un mol desde 25 hasta 300 a
presin constante.
H = Cpdt
H = 4.64T + 0.0279T2
H = 4.64(573-298) + 0.0279(573^2-298^2)
H = 7958.75cal.
2.23 La tensin del superficial del agua es de 72 dinas cm -1(72 ergs cm-2) 25 calcular la
energa superficial en caloras de una mol de agua dispersada en forma de roco, teniendo en
las gotas 1 micra(10-4cm) de radio. La densidad de agua puede tomarse como 1g cm-3.
DATOS:
T= 25C
W=?
= 1micra
=1g cm3
Resolucin:
= A= 2
W= .A A= (1 * 10 4 cm)2
2.24 Que corriente debe pasar a travs de un calentador de 100 ohms para calentar un
termostato de agua de 10 litros 0.1grad min -1? El color especfico del agua puede tomarse
como o1 de cal grad-1 g-1 y la densidad como de 1 g cm-3.
1= 100ohms
V= 10L H2O
W=Q
Q=.A
Q=0.05
2.25. Una mol de amoniaco se condensa en su punto de ebullicin de -33.4 C sometindola
a una presin infinitesimal, mayor a 1 atm. Para evaporar un gramo de amoniaco en su punto
de ebullicin se requiere la absorcin de 327 cal. Calcular (a)rev(b) q, (c), (d).
DATOS:
R= 1 mol e amoniaco
a) W rev?
b) Q
c)
d)
a) Wrev=RT
Wrev= 1,987 * 239,6 k
Wrev= 476,085 cal k
b) Q=W
Q= 476,085 calk
c) = +PV
= 327 cal + 476,085 cal
= 803 cal
d) = +PV
= 803 cal +476,085 cal
= 1279,1702 cal
2.26 Una mol de un gas ideal a 25, y 100 atm, se hace expandir reversible isomtricamente
hasta 5 atm, Calcular (a) el trabajo efectuado por el gas en litros atmosfera,(b) el calor
absorbido en caloras,(c) y (d).
DATOS:
T= 25C -> 98
P= 100 atm
P2= 5 atm
a) W [1 atm]
b) Q[cal]
c)
d)
a) W= nRT/n
b) Q=W
Q= -73,24 L atm.
c) gas ideal =O
d)
e) gas ideal =O
2.27. Calcular el trabajo mximo obtenido en una expansin isomtrica de 10 gramos de
helio, de 10 a 50 litros a 25, suponiendo un comportamiento de gas ideal. Exprese la
respuesta en (a) caloras, (b) ergs y (c) atmosfera litro.
Lmax=?
Expansin isomtrica
10g H2
V1= 10 L
V1= 50L
W max
gas ideal
a) caloras
b) ergios
c) atm L
c) W=nRT In => n
W= 196,76 atmL
b) W=nRT In
W= 4148,16 caloras
a) ) W=nRT In
W= 5 mol * 8316Grg 298 k * In
W= 19927,89 ergios
2.28 Diez moles de bixido de carbono contenidas en un volumen de 20 litros, se las
expande a un volumen de 200 litros a 25 . Calcular el trabajo mximo que se puede efectuar
si (a) se supone que el gas es ideal y (b) si se utiliza la ecuacin de Van der Waals. (vase la
ecuacin de Prob. 2.6.)
R= 10 mol CO2
V1= 20 L
V1= 200L
W max
a) gas ideal
b) Van der Waals
a) Wmax = nRT In
Wmax= RT In ( )+a( )
a= 549 mol
b= 0,0064 1/ mol
V= 100L He
P= 1atm
a) Q=[kcal]
b) Q-> 1atm
a) Q= PV 1n
Q= 1 atm . 100L . ln
Q= 393 atm L.
Q= 780,97 cal
b) P= cle
Q= RT 1n
Q= 1987. 298 .
Q=O
2.37. Para 25C se dan los siguientes resultados:
Sabiendo que la entalpa normal de formacin del NH 3 (g) a 25 es igual a -11.04 kcal, comparar los
dos valores para la entalpa normal de formacin del Be 3N2(s) el cual puede obtenerse por medio
de los datos anteriores.
RESOLUCIN:
-3BeCl2+Be +118.1Kcal
Be -Be3N2 -96.4Kcal
96.4+Be-3Be-2NH3= -188.4Kcal
Be=(-118.4-22.08-96.4)/2
Be=-188.4 Kcal
BeCl2=-236.73 Kcal
2.38. Los siguientes calores de solucin se obtienen a 18cuando se utiliza un gran exceso de
agua.
(a) H2O(l)
(b) H2O(g)
B ) L=586cal/g*18g/mol =1055cal/mol=63.3Kcal
2.39. Usando estos valores para el calor integral de solucin de m moles de nitrato de cadmio en
1000g de agua, dibujar una grfica de H con respecto a la molalidad m y determinar el calor
diferencial de solucin de nitrato de cadmio en solucin 4 molal:
[CdN] = 55 mol/litro
2.40. Usando las entalpias de formacin del NaOH(aq) y del NaNO 3 (aq) en solucin a dilucin
infinita (tabla 2.3) y los valores de H OH demostrar como se obtuvo el valor de H del NO3-de la
tabla 2.3.
Na=Na H= -57.14
Na+NO3=Na+NO3 H= -106.6
Na=Na H= +57.14
NO3=NO3 H= +49.37Kcal
2.41. (a) Calcular, basndose en las entalpas de formacin y en las energas de enlace, el calor
de disociacin del HCl (g) en tomos.
HCl H ++Cl-
HHCl=-22.06 Kcal
Hfinal=-17.963Kcal
Hfinal= Kcal/mol
Hfinal=0.489 Kcal/mol
2.42. Conocindose la entalpa de formacin del H 2O2(g) a 298 como -31.8 kcal y la entalpa de
formacin del OH (g) a 298 como 8 kcal, calcular H para la reaccin:
H2O2(g)=2OH (g)
Hf= - Hp- Hr
H= 2(8)+31.8= 47.8Kcal
2.43. Calcular la cantidad de calor requerido para elevar la temperatura de 1 mol de oxgeno de
300 a 1000K a presin constante.
Datos:
T1=300k
T2=1000K
P=cte
Cv=5/2
Cp=6.095+3.253*10-3-10.171*10-7
H= CpdT
H= )-(10,171*10-7)Dt
H=6.094(1000-300)+3.2533*10-3(10002-3002)/2 -10.171*10-7(10003-3003)/3
H=4266.78+1480.252-329.879Kcal
H=5417.153Kcal
2.44. Una mol de metano (considrese como gas ideal) inicialmente a 25 y a 1 atm de presin,
se calienta a presin constante hasta duplicar su volumen. La variacin de la capacidad calorfica
molar con la temperatura absoluta est dada por
Calcular (
Datos
P=1atm
A temperatura absoluta
(
2.45. Calcular el calor molar de combustin del monxido de carbono a presin constante y a
1327 .
Datos
P=cte
2.46. Calcular el calor de vaporizacin del agua a 25 . El calor especifico del agua de puede
Datos
2.47. Cunto trabajo desarrolla un hombre que pesa 75 kg (165 lb) cuando sube el monumento
Washington de 555 pies de alto? Cuntas kilocalorias debe suministrar para hacer este trabajo
muscular, suponiendo que el 25% de la energa producida por la oxidacin de los alimentos en el
cuerpo, pueden convertirse en trabajo mecanico muscular?
Datos
a). W=?
m=75Kg
b).
Datos
Calentador de 50ohms
Cantidad de corriente para compensar el calor perdido
que sigue la ley de los gases ideales, ( suponiendo que obedece tambin la ecuacin de Van
P=1atm
V=10lt
a). ley de los gases ideales
b). de Van der Waals con
a).
b).
Ht-H300
T, K Cal/mol
544.1 9313
533.4 9083
526.8 8729
522.3 8672
516.6 8695
513.9 6521
507.4 4114
502.5 3923
496.3 3974
487.4 3656
dH
Cp
dT
(9313 3656)cal / mol
Cp
(544.1 487.4) K
cal
Cp 99.97
molK
2.51 a) Calcular el cambio en la energa interna del oxgeno cuando se calienta de 0 a 100 a
volumen constante. b) Calcular el cambio de entalpa en este proceso.
a ) du Cvdt
5
du R (100)
2
5
du (1.987)(100)
2
cal
du 495
mol
b) dH Cpdt
7
dH R (100)
2
7
dH (1.987)(100)
2
cal
dH 693
mol
2.52 Una mol de oxgeno a 5 atm y contenida en un volumen de 4L se hace expandir
reversible y adiabticamente hasta una presin final de una atm, Cul es:
a) el volumen final
b) la temperatura final?
P1 V 2
a)
P2 V 1
P1V 1
V 2
P2
P1
V 2 V 1
P2
7
5
V 2 4l 5
1
V 2 12.63l
b) P1V 1 nRT 1
P1V 1
T1
nR
5atm( 4l )
T1
1mol (0.082latm / Kmol )
T 1 243.9 K
1
T 2 V1
T1 V 2
1
V1
T 2 T 1
V 2
2
4 5
T 2 243.9 K
12.63
T 2 153.98 K
2.53 Un tanque contiene 20L de nitrgeno comprimido a 10 atm y 25. Calcular el trabajo
mximo en caloras que se puede obtener cuando el gas se hace expandir a 1 atm de presin:
a) isotrmicamente
b) adiabticamente
PV
a )n
RT
10atm(20l )
n
0.082latm / Kmol (298)
n 8.18molN 2
P1
L nRT ln
P2
10
L 8.18mol (8.31J / molK )(298K ) ln
1
L 46642.98 J
P1 V 2
b)
P2 V 1
P1
V 2 V 1
P2
7
10
V 2 20l 5
1
V 2 103.59l
1
T 2 V1
T1 V 2
2
20 5
T 2 298 K
103.59
T 2 154.35 K
nR
L (T 2 T 1)
1
8.18mol (8.31J / molK )
L (154.35 298)
7
1
5
L 24411 .81J
2.54 Calcular la entalpa de combustin del acetileno sabiendo que el cambio de entalpa para
la combustin es -310.615 Kcal.
C2H2+5/2O2=2CO2+H2O H=310.615Kcal.
CO2=-94.005
H2O=-57.768
H=Hprod-Hreac
H=2(-94.005)+(-57.768)- HC2H2
HC2H2=2(-94.005)+(-57.768)- H
HC2H2=-245.778-310.615
HC2H2=-556.393Kcal
2.55 La entalpa de formacin del xido ntrico, NO, a partir del nitrgeno y del oxgeno, ha
sido calculado a partir de datos espectroscpicos. Es preferible sin embargo una determinacin
calorimtrica directa. Se ha encontrado que el fsforo arde completamente en NO dando P2O5,
con liberacin de nitrgeno, cuando se le hace arder completamente en una arco (elctrico).
Calcular la entalpa de formacin del NO basndose en los siguientes datos.
Se quema fsforo en un calormetro con una corriente de NO, durante 12 min y se obtienen
1.508 g de H3PO4. El calormetro est rodeado de 1386 g de agua. El aumento de temperatura
observado fue de 2.222 y la correccin por enfriamiento alcanz 0.037. La correccin por el
calor de agitacin fue de 11.1 cal desprendidas por minuto. La capacidad calorfica del
calormetro determinada con un calentador elctrico fue de 244 cal/grado.
En un segundo experimento, el NO fue sustituido por una mezcla de mitad de nitrgeno y mitad
de oxgeno. La cantidad de H3PO4 obtenido en 10 min fue de 2.123 g. El aumento de
temperatura observado fue de 2.398 y la correccin por enfriamiento de 0.032. La correccin
por el calor de agitacin fue de 12.2 cal por min. El peso del agua fue el mismo que la vez
anterior. Cul ser la entalpa de formacin del NO?
N2 (g) + 2 O2 (g) =2 NO2 (g) H1 = 16.192 Kcal
2 NO (g) + O2 (g) =2 NO2 (g) H2 = -26.976Kcal
N2(g)+2O2(g)=2NO2(g) H=16.192
2NO2(g)=2NO(g)+O2(g) H=26.976
N2(g)+O2(g)=2NO(g) H=43.168Kcal
H NO=43.168/2=21.584Kcal/mol
2.56 Calcular la entalpa de combustin de n-nonano, C9H20, basndose en los datos sobre la
n-heptano, n-hexano y n-octano.
n-Hexano= -39.96Kcal/mol
n-Heptano= -44.89
4.93
n-Octano= -49.82
4.93
n-Nonano= -54.75
2.57 Cien gramos de Fe se 4.93
disuelven a 25 en cido diluido, obtenindose una sal ferrosa. Se
desprender ms calor si la reaccin se efecta en un recipiente abierto o en una bomba
cerrada? cunto ms?
a ) Re cipienteCerrado
V k
Q CvdT
3
Q RdT
2
b) Re cipienteAbierto
Pk
Q CpdT
5
Q RdT
2
5
RdT
Qp
2
Qv 3
RdT
2
Qp 5
Qv 3
El calor generado en un sistema abierto es mayor en 1.67 veces.
2,58 Calcular la entalpia de formacin para una mol de HI(g) segn los valores siguientes:
a+2b) H2 (g) + Cl2 (g)+2 HCl (g) + 2aq 2HCl (g) + 2HCl (aq)
a+2b+2d) H2 (g) + Cl2 (g) + 2aq +2 KOH (aq) +2 HCl (aq) 2HCl (aq) + 2 KCl (aq)
a+2b+2d-2e) H2 (g) + Cl2 (g) + 2aq +2 KOH (aq) +2 KI (aq) 2 KCl (aq) +2 KOH (aq) + 2HI (aq)
a+2b+2d-2e-f) H2 (g) + Cl2 (g) + 2aq +2KCl (aq) + I2 (s)+2 KI (aq) 2 KCl (aq) + Cl2 (g) + 2KI (aq) +
2HI (aq)
a+2b+2d-2e-f-2c) H2 (g) + 2aq + I2 (s) +2 HI (aq) 2HI (aq) + 2HI (g) + 2aq
H = 10,66 [kcal]
2.59 Utilizando las entalpias de formacin de la tabla 2.3 calcular los calores de combustin, a
presin constante, a 25 de (a) CO, (b) H2, (c) C2H6, y (d) C2H5OH
H = -566,2 KJ/mol
H = -285,5 KJ/mol
H = -1559,82 KJ/mol
H = 1367,52 KJ/mol
2,60 Calcular el calor de hidratacin del Na2SO4 (s) a partir de los calores integrales de solucin
del Na2SO4 (s) y el Na2SO4. 10H2O (s) a dilucin infinita, los cuales son -0,56 Kcal y + 18,85 Kcal,
respectivamente, las entalpias de hidratacin no pueden medirse directamente debido a la
lentitud de la transformacin de la fase
2,61 El calor integral de solucin de una mol de H2SO4 en n moles de agua, en caloras, se
obtiene segn la ecuacin
Calcular el H para las siguientes reacciones: (a) solucin de una mol de H2SO4 en 5 moles de
agua; (b) solucin de una mol de H2SO4 en 10 moles de agua; (c) solucin de una mol de H2SO4
en un gran exceso de agua, 100000 moles de agua por ejemplo; (d) adicin de un gran exceso de
agua a la solucin de 10 moles de agua; (e) adicin de 5 moles de agua a la solucin que contiene
5 moles de agua.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
2,62 Calcular las entalpias de reaccin a 25 , en soluciones acuosas diluidas de las siguientes
reacciones
DATOS 1
H = -66,8003 KJ/mol
DATOS 2
Zn (s) = 0
H2 (g) = 0
H = -315,771 KJ/mol
2.63 Calcular la cantidad e calor necesaria para elevar la temperatura de una mol de CO2 desde
0 hasta 300 (a) a presin constante y (b) a volumen constante.
Cp-Cv=R
Cv= Cp R
Cv = 9,145 1,987
Cv= 7,158
Q= Cp (T2-T1)
Q= 9,145 cal/ mol (300 -0)
Q= 2743,5 cal/mol
Q= Cv (T2-T1)
Q= 2147,4 cal/mol
2.64. Calcular el calor desprendido durante la reaccin H 2(g) + cl2(g) = 2HCl(g) a 1023 K y a
presin constante.
-44,12 = - 1,0586 T - +
-44,12 = - 1,0586 (298) - +
H2O + C CO + H2
C = 2,673 + 0,002617 -
N2 2N
2.68. Calcular el cambio de entalpa a 25 para la reaccin, en solucin acuosa diluida, entre el
AgNO3 y el NaCl.