REAES DE LCOOIS, TERES, EPXIDOS

E SUBSTNCIAS QUE CONTM ENXOFRE

Substncias Organometlicas

Disciplina: Qumica Orgnica II

Profa. Dra. Renata Carolina Zanetti Lofrano
Sala 204/bloco2
Alcois e teres devem ser ativados antes de sofrer
uma reao de substituio ou eliminao.

Converta o grupo de sada fortemente bsico (OH)

Em um bom grupo de sada.

Somente nuclefilos fracamente bsicos podem ser

usados.
Alcois secundrios e tercirios sofrem
reaes SN1 com haletos de hidrognio.
Alcois primrios sofrem reaes SN2 com haletos
de hidrognio.

ZnCl pode ser usado para catalisar reaes SN2

Verificar o rearranjo do produto na reao SN1 de
alcois secundrio e tercirio.
Aminas no podem sofrer reaes de substituio pois
NH2 uma base muito forte (um pobre grupo de sada)

RCH2F > RCH2OH > RCH2NH2

HF H2O NH3
pKa = 3.2 pKa = 15.7 pKa = 36

Protonao da amina no resolve o problema

CH3CH2NH3+ + OH- CH3CH2NH2 + H2O

Outros Mtodos de Converso de
Alcois em Haletos de Alquila

O mesmo ocorre para o SOCl2

 Desidratao de Alcois

Para evitar a reidratao do alceno, preciso

remover o produto assim que formado.
Observe o rearranjo do carboction
 Alcois Primrios Sofrem
Desidratao por um Mecanismo E2
O Resultado Estereoqumico da
Desidratao E1
Uma Condio mais branda para
Desidratar um lcool
Reaes de Substituio de teres

Ativao do ter por protonao

 Reaes de Epxidos

Epxidos
Abertura de Anel
Quando um nuclefilo ataca um epxido no
protonado, a reao do tipo SN2 pura
Epxidos So Reagentes
Sinteticamente teis
Tiis so anlogos dos alcois que contm
enxofre.

So cidos mais fortes (pKa = 10) que os alcois,

no fazem ligaes hidrognio fortes

Em solventes prticos, os ons tiolato so melhores
nuclefilos que os ons alcxido

CH3OH
 Os anlogos que contm enxofre dos teres so
chamados de sulfetos ou tioteres

O enxofre um nuclefilo excelente, pois sua nuvem

eletrnica polarizvel.
 Substncias Organometlicas

Uma substncia orgnica que contm uma ligao

carbonometal.
Preparao de Substncias de
Organoltio
Preparao de Substncias de
Organomagnsio
Haletos de alquila, haletos de vinila e haletos de
arila podem ser usados para formar substncias de
organoltio e organomagnsio.

Substncias organometlicas no podem ser

preparadas a partir de substncias que
contenham grupos acdicos (OH, NH2, NHR, SH,
C=CH, CO2H).
 Reaes de Acoplamento
Formao de ligaes carbonocarbono
 Reao de Heck

O O
CCH3 Pd(PPh3)4 CCH3
+ CH2 CH2
Br (CH3CH2)3N
CH CH2

CH3O CH3O
+ Pd(PPh3)4
OTf (CH3CH2)3N