60

CONVERSION

El eje contiene principalmente cobre, fierro y azufre con aproximadamente

3% de oxgeno disuelto (3.000 ppm), adems contiene impurezas (As, Bl, NI, Pb,
Sb, Zn, Au y Ag) que estn presentes en los concentrados de cobre y no son
removidas a la escoria durante la fusin.

El propsito de la conversin es eliminar del Eje el hierro y el azufre, as

como parte de las impurezas presentes, generndose blister (98,5 a 99,5% de
Cu), esto se logra por oxidacin del eje con aire a alta temperatura (1150 1250 oC).

La conversin del Eje es generalmente realizada en convertidores Peirce

Smith. El eje es cargado por la boca del convertidor y el aire es soplado al bao
metlico a travs de toberas ubicadas a lo largo del convertidor. Los productos
obtenidos son blister y escoria, esto ocurre en diferentes etapas del proceso y se
obtienen separadamente: los productos son extrados por la boca del convertidor
rotando este, respecto a su eje longitudinal.

Durante la conversin se genera una gran cantidad de gases con

contenidos de 5 a 15% de SO2, con los cuales se puede producir H2SO4.

La reaccin de conversin es exotrmica y el proceso es autgeno.

Etapas de la Conversin

En la conversin tiene lugar dos etapas, fsica y qumicamente distintas:

a). La etapa de soplado a escoria en que el FeS es oxidado a FeO, Fe304 y

SO2. los puntos de fusin del FeO y Fe304 son 1385 oC y 1597 oC respectivamente
 61

y por lo tanto se requiere la adicin de slice para que se combine con el FeO y
parte de la magnetita para obtener una escoria lquida. la etapa de soplado a
escoria finaliza cuando el FeS presente en el eje ha sido completamente oxidado,
esto ocurre cuando el eje contiene menos del 1% de FeS. La escoria lquida
(fayalita) saturada con magnetita se extrae varias veces. El principal producto
obtenido en esta etapa es metal blanco, que es bsicamente Cu2S lquido e
impuro.

b). La etapa de soplado a cobre, en que el azufre remanente es oxidado a SO2.

El cobre no es oxidado apreciablemente por el aire mientras haya azufre presente.
El cobre blister es bajo en ambos elementos (0,02 - 0.1% de S y 0.5 - 0.8% 0)

En operaciones industriales, el eje es adicionado al convertidor en 2 ms

veces, cada vez se produce ms oxidacin del FeS. La escoria resultante es
sacada del convertidor despus de cada etapa de oxidacin y se adiciona
nuevamente eje. De esta forma la cantidad de cobre (como metal blanco) crece
gradualmente, hasta que es suficiente para el soplado final. En este punto el FeS
ha sido eliminado hasta niveles bajo 1%, al final se remueve la escoria y el metal
blanco resultante es oxidado para obtener cobre blister.

El proceso de conversin termina cuando comienza a generarse xido de

cobre en el bao.

Al soplar aire al bao metlico constituido por Cu2S y FeS, se produce una
oxidacin preferencial de FeS a FeO y Fe304.

Si durante esta etapa se produce Cu2O, este es resulfurado a Cu2S por la

ecuacin.

FeS (l) + Cu2O (1) FeO (l,esc.) + Cu2S(l)

 62

Go 1200 oC = -30.000 Kcal (Kg mol FeS)-1

la constante de equilibrio es igual a 10+4 a 1200 oC

A FeO * A Cu2S
K=
A FeS * A Cu2O

lo que demuestra que el FeS puede resulfurar totalmente el Cu2O, por supuesto
cuando el FeS es removido durante la conversin, su actividad decrece y hay una
tendencia a aumentar la actividad (y la concentracin) del Cu2O en las escorias
producidas posteriormente a la etapa de formacin de escorias.

El cobre metlico tambin se puede producir durante la etapa de formacin

de escoria, pero es tambin rpidamente resulfurado por el FeS, de acuerdo a la
reaccin:

FeS (l) + 2 Cu (l) + 1/2 02 Cu2S (l) + FeO (l, esc)

Go 1200 oC = -43.000 kcal (Kg. mol FeS)-1

Condicin al final de la etapa de formacin de escoria

Al final de la etapa de formacin de escoria el Convertidor contiene :

Escoria lquida : fayalita (2FeO * SiO2), conteniendo entre 10 a 20% magnetita

slida (saturada) y sobre el 15% de cobre disuelto y atrapado.

Bao lquido : principalmente Cu2S con menos del 1% de FeS.Ambas fases

son inmisibles.
 63

Etapa soplado a cobre

El cobre blister es generado en el Convertidor por la combinacin de las

siguientes reacciones:

Cu2S(l) + 3/2 02 Cu20(s) + SO2 ; Go 1200 = -54.500

Cu2S(l) + 2 Cu2O (s) 6 Cu (l) + SO2 ; Go 1200 = -11.500
Cu2S(l) + 02 2 Cu(l) + SO2 ; Go 1200 = -40.200

Cuando la energa libre de todas las reacciones son expresadas en Kcal/Kg

mol de SO2.

Estas reacciones empiezan hacia el final e la etapa de escoria y es posible

que una pequea cantidad de cobre metlico se forme en el fondo del bao an
cuando la escoria final no es sacada.

Hay 3 pasos en la etapa de soplado a blister, tal como se indica en el

diagrama de fases de la siguiente figura .

Diagrama de fases en el que se muestra la trayectoria de la reaccin de

conversin (a, b, c,d a 1200 oC)(Kellog 1969)
 64

a) Al comienzo de esta etapa, el aire es primeramente soplado a travs del

bao que contiene Cu2S, siendo el azufre removido como SO2 generndose un
metal blanco deficiente en azufre, pero que no es cobre metlico. La principal
reaccin para esta etapa es:

Cu2S + xO2 Cu 2S1-x + xSO2

y ste toma lugar hasta que el azufre disminuye a 19.4% (punto B, 1200 oC,figura )
parte de este proceso sucede en la etapa de formacin de escoria.

b) Al continuar soplando aire se produce una 2 fase lquida blister

conteniendo 1,2%S (figura). Esto es debido a que la composicin promedio de los
lquidos esta ahora en la regin de inmiscibilidad de los lquidos.

La fase blister es ms densa que la de Cu2S deficiente en azufre (Cu2 S1-x)

y precipita hacia el fondo del bao (ver siguiente figura. Esta es la razn del uso
generalizado de los convertidores Peirce Smith ya que al tener las toberas ubicada
al costado soplan el aire en la zona de bao donde se encuentra la fase Cu2S
deficiente en azufre (Cu2 S1-x). Los primeros experimentos con convertidores
Bessemer soplado por el fondo no fueron exitosos ya que el cobre lquido ubicado
en el fondo se enfriaba debido al aire de soplado tapando las toberas.

A medida que se contine soplando aire se sigue eliminando azufre y la

cantidad de blister presente en el bao aumenta a expensas del metal blanco de
acuerdo a la reaccin:
Cu2S (l) + 02 2 Cu (l) + SO2

A medida que la composicin promedio del bao lquido se mueve dentro

del rango de inmiscibilidad. El convertidor contiene Cu2S (19.4%S) y cobre blister
(1.2%S) solo cambia la proporcin de ambos.
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Esquema del convertidor Peirce Smith y sus dos lquidos inmiscibles, b y

c, durante la etapa de soplado a cobre.

c) Finalmente el sistema llega a una deficiencia de azufre cuando la fase

sulfuro desaparece y queda solo cobre blister (1.2% S). Al final el azufre es
removido soplando cuidadosamente para no oxidar el cobre a Cu2O. Este cuidado
es necesario, debido a que no existe Cu2S para reducir el Cu2O a Cu de acuerdo a
la reaccin:

Cu2S (l) + 2 Cu2O (s) 6 Cu (l) + SO2

El proceso de conversin corre hasta que la primera traza de Cu2O aparece

y es cuando el metal lquido puede contener hasta 1,8% de oxgeno.

Las solubilidades del oxgeno y el azufre en el blister final pueda ser

representadas por la ecuacin:

(S) en Cu + 2(0) en Cu SO2 gas

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que da la expresin de equilibrio:

pSO 2
K= (atm)
(%S en peso) (% O en peso)2

que es 90 a 1.100 oC ; 40 a 1.200oC y 30 a 1300 oC

Las solubilidades de equilibrio del S y Cu a 1200 oC son representadas en

la figura que se muestra a continuacin, en ella se muestra que el contenido de
oxgeno del blister aumenta si el S es removido. Las composiciones de blister
industriales son del orden de 0.02% S y 0.5%02 que estn dentro de los valores
de equilibrio indicados en la figura que se muestra a continuacin.

Solubilidad de equilibrio del oxgeno y azufre en cobre lquido a

1200 oC, pSO2=0,1 atm.

Formacin de magnetita en el Convertidor

La fase estable de xido de fierro de la oxidacin de FeS, con aire es

magnetita slida. Aunque algo de magnetita es deseable que se deposite en las
 67

paredes del convertidor para proteger los refractarios, una excesiva cantidad hace
una escoria viscosa que atrapa grandes cantidades de Eje. La tendencia hacia la
formacin o reduccin de magnetita en el convertidor es indicado por la reaccin:

3 Fe3O4 (s) + FeS (l, eje) 10 FeO (l,esc.) + SO2

Go = 162.000 92,1T o
K

(A FeO)10 * pSO 2
K=
(A Fe3 0 4 )3 * A FeS

la constante de equilibrio es 10-4 a 1200 oC. La formacin de magnetita es

minimizada al disolver FeO en escorias silicosas, que disminuyen la actividad del
FeO (A FeO), lo que causa que la reaccin se desplace hacia a la derecha.

Clculos demuestran que la actividad del FeO puede ser disminuida a cerca
de 0.6 (A FeS0.5, PSO20.1) para poder prevenir la formacin de magnetita
slida. Esto es logrado con escorias que contengan 20 - 30% SiO2, y 70 - 80%
FeO.

La formacin de magnetita se vuelve particularmente severa hacia el final

del soplado a escoria, ya que hay solo una pequea cantidad de FeS remanente
(y por lo tanto su actividad es pequea) y es incapaz de reducir la magnetita de
acuerdo a la ecuacin anterior.

Por esto, la escoria final contiene sobre 10-20% de su peso como magnetita
slida. La mejor prctica de conversin para minimizar la formacin de magnetita
es mantener el eje con el mximo de FeS hasta el final de la etapa de formacin
de escoria mediante una parcial oxidacin del eje despus de cada adicin, esto
asegura que una considerable porcin de magnetita slida puede ser reducida por
el FeS.
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Se puede minimizar la formacin de magnetita slida mediante una alta

temperatura de conversin que :

1. Causa una rpida combinacin de FeO y SiO2

2. Aumenta la solubilidad de magnetita slida en escoria
3. Favorece la reduccin de magnetita por el FeS (K aumenta con la
temperatura)

Operacin Industrial de Conversin

Los convertidores Peirce Smith son generalmente de 4m de dimetro y 9 m

largo cara interior) 20%. Son construido con plancha de acero de 4- 5 cm de
espesor con recubierto de 25 a 75 cm. de ladrillo de magnesita o cromo-
magnesita. Los convertidores de este tamao pueden procesar 300 a 500 ton
eje/da y producir 100 - 200 ton de blister.

Una fundicin tiene generalmente de 3 a 6 convertidores. (con uno o ms

en reparacin) dependiendo de la capacidad de fusin.

El aire es soplado dentro del Convertidor (500 - 700 Nm3/min) a una

atmsfera presin, a travs de toberas de 4 a 6 cm de dimetro. Un convertidor
tiene entre 40 a 50 toberas. Las toberas son sumergidas normalmente 20 a 30 cm
en el bao.

La lnea de refractario dura aproximadamente 100 - 200 das.

Productividad del Convertidor

Los principales factores que determinan la velocidad de produccin de los

 69

convertidores son:

1. la ley del eje

2. la velocidad de soplado

La importancia de la ley del eje es mostrada en la siguiente figura, que

indica que la cantidad de aire requerida para producir cobre decrece fuertemente
con el aumento de la ley del eje, ya que hay mucho menos FeS para oxidar,
aumentando, por esta razn notablemente la productividad de los convertidores al
aumentar ley del eje.
La productividad puede elevarse aumentando la velocidad de soplado, sin
embargo existe un lmite superior para la velocidad de inyeccin arriba del cual los
lquidos se expulsan en gran cantidad del convertidor. En general las velocidades
de soplado son bajo los 700 Nm3/min.

Requerimiento de aire terico para la conversin de mata de distintas leyes.

El tamao de los convertidores ha ido aumentando gradualmente con los

aos, pero hay un lmite en el dimetro cuando el aire no penetra adecuadamente
en el bao. El mximo dimetro ventajoso alcanza los 5 m de dimetro interior.
 70

El largo del convertidor solo esta determinado por la resistencia estructural

del convertidor entre los dos anillos de rodamiento.

El tamao actual de los convertidores evita una violenta prdida de

produccin al salir fuera de servicio, que seria el caso de una unidad de gran
volumen.

Eficiencia de Oxgeno

La productividad del convertidor depende de la eficiencia con que el aire es

utilizado para oxidar Fe y S. La eficiencia de oxgeno para convertidores
industriales son en el orden del 50-75% para todo el proceso de conversin.

Oxgeno requerido por Estequeome tria

Eficiencia del Oxgeno = * 100
Oxgeno ocupado

La eficiencia de oxgeno es maximizada cuando las toberas se sumergen lo

mximo posible en el bao dando un mayor tiempo de residencia al oxgeno.

Prdida de cobre en escoria de Convertidor

Las escorias de convertidores contienen entre un 2 a 15% de cobre. Los

altos contenidos de cobre en las escorias se deben a:

a) La violenta agitacin entre el Eje y la escoria produce un alto atrapamiento

de eje en ella, especialmente si las escorias son viscosas por la presencia de
magnetita.

b) El alto potencial de oxgeno en los convertidores que favorece la formacin

 71

de Oxido de cobre. Esto es especialmente cierto cuando en el eje se elimina el

FeS necesario para reducir el Cu2O. Yasawa indica por ejemplo, que escorias en
equilibrio con metal blanco (Cu2S impuro), es decir al final de la etapa de
formacin de escoria contienen entre 7-8% de Cu como Cu20.

Eliminacin de Impurezas durante la conversin

Los elementos que principalmente son eliminados desde el eje durante la

conversin son Fe y S, pero muchas otras impurezas son eliminadas por
votalizacin o removidas a la escoria. Una relacin de eliminacin de algunas
impurezas se muestra en tabla 6.

La tabla 5 muestra que As, Br, Cd, Ge, Hg, Pb, Sb y Sn son fuertemente
eliminados como vapores durante la conversin mientras que la mayora del Zinc
es removido junto con el hierro en la escoria.

Mucho de los metales preciosos, como el Niquel y Cobalto permanecen en

el bao.

Otras posibles tcnicas de conversin

El convertidor Peirce-Smith domina completamente la conversin de cobre.

Se han creado dos nuevos tipos de convertidores:

a) el convertidor Hoboken o de sifn, (1971) el cual es un convertidor tipo

Peirce- Smith con un sistema mejorado de coleccin de gas.
b) Los convertidores de inyeccin por la parte superior, los cuales inyectan
aire u oxgeno sobre la superficie lquida por una lanza suspendida sobre el
convertidor enfriada con agua.
 72

Tabla 5. Distribucin estimada de impurezas durante la conversin

Elementos Blister Vapor Escoria

Ag 90 0 10

Au 90 0 10

Pt metlico 90 0 10

As 15 75 10

Bi 5 95 0

Cd 0 80 20

Co 80 0 20

Fe 0 0 100

Ge 0 100 0

Hg 10 90 0

Ni 75 0 25

Pb 5 85 10

Sb 20 60 20

Se 60 10 30

Sn 10 65 25

Te 60 10 30

Zn 0 30 70

El convertidor Hoboken extrae los gases a travs de un conducto conectado

axialmente al convertidor. La caracterstica del convertidor es su cuello de ganso
o sifn. Esto permite que los gases fluyan del convertidor durante todas las fases
de su operacin al mismo tiempo que evita el derrame de lquido hacia el sistema
de coleccin de gas. Esta disposicin es ms compleja que la configuracin simple
campana-boca, pero tiene varias caractersticas tiles:
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a) El convertidor puede trabajar en una forma tal que se mantiene una presin
cero o ligeramente negativa en la boca del convertidor. Esto evita escape de
SO2 hacia la atmsfera y reduce la dilucin de los gases del convertidor por el
aire infiltrado.
b) Debido a que la boca del convertidos no se obstruye por las campanas o
sistemas de coleccin de gases, la carga se puede llevar a cabo durante la
inyeccin. Esta caracterstica reduce los periodos de paralizacin del trabajo y
da por resultado una corriente ms constante de gas. Sin embargo, la
extraccin de escoria y cobre blister del convertidor a travs de la boca an
requiere paros en el soplado al convertidor.

El convertidor Hoboken opera a velocidades ms bajas de soplado que las de

los convertidores Peirce-Smith

Convertidor Peirce Smith

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Convertidor Hoboken
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Fusin de Concentrados en convertidores

Relaciones encontradas en estudios realizados

Enriquecimiento de Relacin : Concentrado Cargado/

Oxgeno en el aire de soplado Eje Cargado

30% 3/1
40% 4/1

Convertidores que emplean aire enriquecido pueden fundir una gran

variedad de concentrados, se deben tomar las providencias del caso para
disminuir las fuertes perdidas de polvos arrastrado por los gases, normalmente la
carga de concentrados son peletizados o briqueteados.
La fundicin HITACHO fundi concentrados en convertidores en forma
intensiva (junto con un horno de fusin tipo cuba) entre 1958 a 1972 y la
KENNECOTT en Utah empleo por varios aos. Sin embargo ambas fundiciones
han discontinuado a favor del horno flash Outokumpu en HITACHI y por Noranda
en KENNECOTT.

Una de las principales objeciones de esta practica es el acelerado desgaste

de refractarios en la lnea de toberas de los convertidores deban salir cada 40
das a reparacin refractaria.