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UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA

Laboratorio de Equilibrio y Cintica

Prctica 8: Determinacin de la ley experimental


de rapidez.

Integrantes:

Armenta Navarrete Valery


Garca Rodrguez Amaury Agustn
Guzmn Lpez Vctor Hugo
I. OBJETIVO GENERAL
Comprender que la composicin de un sistema reaccionante cambia con el tiempo.

II. OBJETIVOS PARTICULARES


a. Seleccionar las variables que permitan determinar el cambio de la composicin con el
tiempo.
b. Elegir la tcnica analtica adecuada para determinar los cambios en la composicin del
sistema reaccionante.
c. Encontrar un modelo matemtico (ley de rapidez) aplicando el mtodo integral.

RESUMEN.

La Cintica Qumica es la rama de la qumica que estudia cuantitativamente la rapidez de


reaccin. Tambin estudia el cambio de la composicin de los estados energticos con
respecto al tiempo. Una reaccin puede ser espontnea de acuerdo a las leyes
termodinmicas, pero para saber si ocurre o no ocurre, sta debe ocurrir en lapso de tiempo
razonable. En este caso es imprescindible notar la diferencia entre espontaneidad y rapidez.
Para predecir cun rpido ocurren las reacciones necesitamos los principios de la Cintica
Qumica.

Cintica Qumica: tiene que ver con la rapidez de la reaccin qumica y el estudio de los
factores que determinan o controlan la rapidez de un cambio qumico tales como: la
naturaleza de los reactivos o productos, concentracin de las especies que reaccionan, el
efecto de la temperatura, la naturaleza del medio de reaccin y la presencia de agentes
catalticos.

Para entender los diferentes pasos o procesos elementales (i.e. cmo ocurren las reacciones a
nivel atmico- molecular) a travs de los cuales los reactivos se convierten en productos
debemos estudiar los mecanismos de reaccin.

Mecanismo de reaccin: es la serie de pasos elementales a travs de los cuales los reactivos se
convierten en productos. Una vez se conoce el mecanismo de una reaccin podemos controlar
las condiciones ptimas para la reaccin y obtener una mayor cantidad de productos en menor
tiempo. El mecanismo de una reaccin representa lo que nosotros creemos (hiptesis) que
ocurre a nivel atmico molecular, la serie de transformaciones al nivel atmico - molecular y se
postula en base a los resultados de experimentos donde se ha determinado como afectan los
diferentes factores la rapidez de la reaccin. La estequiometra de la reaccin es siempre
mucho ms sencilla que el mecanismo y no nos dice nada sobre ste.

Molecularidad: nmero de molculas, (radicales, tomos y/ iones) envueltos en cada acto


molecular individual que resulte en la transformacin de reactivos a productos. Debe ser un
nmero entero positivo. Es un concepto terico: uni, bi, ter trimolecular.

Ley de rapidez de reaccin: expresin matemtica que relaciona el cambio en concentracin


de un reactivo o producto por unidad de tiempo y que se determina experimentalmente.
Siempre tiene un valor positivo y es proporcional a la concentracin.
METODOLOGA EMPLEADA. DIAGRAMA DE FLUJO.

1. En un vaso de precipitados mezclar 4 mL de acetona 1.33 M y 2 mL de HCL 0.323 M

2. Agregar al vaso los 4 mL de la solucin de yodo-yodurada 0.002M y en ese


momento accionar el cronmetro, mezclar rpidamente y trasvasar la solucin de
reaccin a la celda (un 80% del volumen total de la celda).

3. Hacer determinaciones de absorbancia a 420 nm cada minuto (dejar la celda en el


equipo) hasta completar 20 minutos. Anotar los datos en la tabla 1.

Reaccin:
3 6 () + 2 () 3 2 () + + +

RESULTADOS

En las tablas 1,1.2 y 1.3 siguientes se observan los datos de la absorbancia obtenidos a
diferentes tiempos, as como el tratamiento de datos necesario para determinar el orden
de la reaccin. Continuo a ellas se encuentran las grficas con su respectivo orden.

Tabla 1. Datos de absorbancia a diferentes tiempos. Condiciones atmosfricas de 23C y


585mmHg. Y una longitud de onda de 455nm y concentracin de acetona 0.532 mol/L.

.
Orden Cero
y = -1E-07x + 5E-05
[I2] vs t R = 0.9982
0.00006

0.00005

0.00004
[I2] (mol/L)

0.00003

0.00002

0.00001

0
0 100 200 300 400 500 600
Tiempo (s)

Grafica 1. Se muestran los datos de [I] a diferentes tiempos, correspondiente a una reaccin
de orden 0. Orden que corresponde a la ecuacin [] = [0] , y cuya pendiente sera igual
a -k.

Orden Uno y = -0.0053x - 9.4629


R = 0.9401
Ln[I2] vs t
0
0 100 200 300 400 500 600
-2

-4
Ln[I2] (mol/L)

-6

-8

-10

-12

-14
Tiempo (s)

Grfica 2. Datos del ln[I] a diferentes tiempos, correspondiente a una reaccin de primer
orden. Orden que corresponde a la ecuacin [] = [0] = ln[] = ln[0] . En
donde si corresponde a una lnea recta su pendiente sera igual a
Orden Dos
y = 435.09x - 33121
[I2]^-1 vs t R = 0.7517
300000

250000

200000
1/[I2] (mol/L)

150000

100000

50000

0
0 100 200 300 400 500 600
-50000
Tiempo (s)

Grfica 3. Datos de 1/[I] a distintos tiempos. Correspondiente a una reaccin de segundo


1 1
orden. Orden que corresponde a la ecuacin = + . en donde la pendiente de la
[] [0]
grfica seria k.

Tabla 1.2. Datos de absorbancia a diferentes tiempos. Condiciones atmosfricas de 23C y


585mmHg. Y una longitud de onda de 455nm y concentracin de acetona 0.49 mol/L.
Orden Cero y = -6E-08x + 3E-05
[I2] vs t R = 0.9887

0.00003

0.000025
[I2] (mol/L)
0.00002

0.000015

0.00001

0.000005

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo (s)

Grafica 1. Se muestran los datos de [I] a diferentes tiempos, correspondiente a una reaccin
de orden 0. Orden que corresponde a la ecuacin [] = [0] , y cuya pendiente sera igual
a -k.

Orden Uno y = -0.0048x - 10.268


R = 0.9593
Ln[I2] vs t
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
-2

-4
Ln[I2] (mol/L)

-6

-8

-10

-12

-14
Tiempo (s)

Grfica 2. Datos del ln[I] a diferentes tiempos, correspondiente a una reaccin de primer
orden. Orden que corresponde a la ecuacin [] = [0] = ln[] = ln[0] . En
donde si corresponde a una lnea recta su pendiente sera igual a
Orden Dos
y = 499.84x - 4066.9
[I2]^-1 vs t R = 0.8288
300000

250000
1/[I2] (mol/L)

200000

150000

100000

50000

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
Tiempo (s)

Grfica 3. Datos de 1/[I] a distintos tiempos. Correspondiente a una reaccin de segundo


1 1
orden. Orden que corresponde a la ecuacin = + . en donde la pendiente de la
[] [0]
grfica seria k.

Tabla 1.3. Datos de absorbancia a diferentes tiempos. Condiciones atmosfricas de 23C y


585mmHg. Y una longitud de onda de 455nm, y concentracin de acetona 0.443 mol/L.
y = -9E-08x + 6E-05
Orden Cero R = 0.9953
[I2] vs t
0.00007
[I2] (mol/L) 0.00006

0.00005

0.00004

0.00003

0.00002

0.00001

0
0 100 200 300 400 500 600 700
Tiempo (s)

Grafica 1. Se muestran los datos de [I] a diferentes tiempos, correspondiente a una


reaccin de orden 0. Orden que corresponde a la ecuacin [] = [0] , y cuya
pendiente sera igual a -k.

Orden Uno y = -0.0037x - 9.3577


R = 0.9346
Ln[I2] vs t
0
0 100 200 300 400 500 600 700
-2

-4
Ln[I2] (mol/L)

-6

-8

-10

-12

-14
Tiempo (s)

Grfica 2. Datos del ln[I] a diferentes tiempos, correspondiente a una reaccin de primer
orden. Orden que corresponde a la ecuacin [] = [0] = ln[] = ln[0] . En
donde si corresponde a una lnea recta su pendiente sera igual a
Orden Dos
y = 221.33x - 16200
[I2]^-1 vs t R = 0.7223
250000

200000

150000
1/[I2] (mol/L)

100000

50000

0
0 100 200 300 400 500 600 700
-50000
Tiempo (s)

Grfica 3. Datos de 1/[I] a distintos tiempos. Correspondiente a una reaccin de segundo


1 1
orden. Orden que corresponde a la ecuacin [] = + [0]
. en donde la pendiente de la
grfica seria k.

ALGORITMO DE CALCULO PARA la Tabla 1, Tabla 1.2, Tabla 1.3, y determinacin del orden.

1. Explicar cmo se calcula la concentracin de yodo a partir de las absorbencias


Aplicando la ecuacin obtenida de la curva patrn

=

Calculo ejemplo utilizando nuestra Tabla 1 a (13s)
(0,405)(0.0298)
=
8055

= 5.397105

2. Aplicar la tcnica de exceso de Ostwald y el mtodo integral para determinar el orden


de reaccin con respecto al yodo.

Mtodo de Ostwald
+ +
Suponemos CB mayor que CA
= []

Utilizando el mtodo integral suponemos x=0, X=1, X=2

Se eligen las pendientes de una grfica de cada una de nuestras tablas a diferentes
concentraciones de acetona, tomando de referencia el coeficiente de correlacin ms
cercano a 1, en este caso fueron las grficas de orden 0 y a partir de ellas realizamos una
grfica.

A continuacin el data con su grafica correspondiente:


Tabla 2. Pendientes (k) de las tres graficas elegidas.

Orden de reaccion de la acetona


-16
-0.9 -0.8 -0.7 -0.6 -0.5 -0.4 -0.3 -0.2 -0.1 0
-16.1

-16.2

-16.3
IN(K)

y = 0.4046x - 16.032
R = 0.0189
-16.4

-16.5

-16.6

-16.7
IN[ACETONA] MOL/L

Grafica 2.1. Tres puntos de pendientes extrados de las grficas de orden cero.
Determinando el orden de reaccin de acetona.

ANLISIS DE RESULTADOS

Despus de comparar los tres incisos de las 3 grficas para cada tabla se observa que la nica
que cumple con un comportamiento lineal son las de la ecuacin de orden 0, es decir, nuestra
reaccin respecto al yodo es de orden 0. De igual forma fue el coeficiente de correlacin ms
cercano a 1. Por lo tanto, la pendiente sera la K de nuestra ecuacin obteniendo un valor de
Kps= 1X10-6 mol/Ls. Al graficar las dems ecuaciones ni si quiera queda un comportamiento
lineal y es por eso que se escoge la de orden cero para ser el orden de nuestra reaccin.

1. Cul es el orden de reaccin con respecto al yodo?


El orden de reaccin lo determinamos al realizar las grficas y observando el
coeficiente de correlacin (R). De acuerdo con el mtodo integral la grfica que
represente el mejor comportamiento lineal ser la que determinar el orden.
La grfica 1 fue la ms cercana, por lo tanto el orden de reaccin es cero.

2. Cul es el valor de kps?


La pendiente de la grfica nos indica el valor de -kps; por lo tanto, Kps=mol/Ls.
CONCLUSIONES

Se comprob el cambio que existe en la reaccin con el paso del tiempo.


En base a los datos obtenidos de tiempo y absorbancia a cierta frecuencia se hizo uso de la
curva patrn de la prctica anterior y se estableci la concentracin del yodo.
Se determin el orden de la reaccin en base a las distintas graficas de diferentes rdenes y el
coeficiente de correlacin de cada grfica y al realizar la grfica para el orden de acetona nos
encontramos con un nivel muy bajo de correlacin y puntos muy lejos uno del otro a seguir
una lnea recta.

BIBLIOGRAFA

Fisicoqumica, Castellan G. W., Addison Wesley Longman, 2 Edicin, 1987.