Qumica Analtica

Valoraciones de precipitacion
Se denominan as porque el producto de la reaccin entre solucin patrn (o titulante) y analito es insoluble. La
solucin patrn ms usada es el AgNO3. Las titulaciones con + se denominan titulaciones argentomtricas. Los
tres mtodos con indicador son:

1. Titulacin de Mohr, basada en la formacin de un precipitado coloreado en el punto final

2. Titulacin de Volhard, basada en la formacin de un complejo soluble coloreado en el punto final.
3. Titulacion de Fajans, basada en la adsorcin, sobre el precipitado, de un indicador coloreado en el punto
final.

Las volumetras de precipitacin ms importantes desde el punto de vista prctico utilizan el ion plata como
valorante. Habitualmente se preparan disoluciones de nitrato de plata de concentracin 0.1 M, bien por disolucin
de la sal o bien a partir del ataque de plata metlica con cido ntrico (patrn primario).

Es conveniente que tanto el nitrato de plata slido, como sus disoluciones sean protegidos del polvo, la materia
orgnica y la luz, ya que la presencia de estos agentes cataliza la reaccin de reduccin del ion plata a plata
metlica.

Las disoluciones de nitrato de plata usualmente deben ser estandarizadas frente a un patrn primario adecuado.
En general, se utiliza cloruro de sodio como patrn primario, que debe secarse previamente, en una estufa, a
120oC durante dos horas aproximadamente (Silva, 2004).

Titulacion de Mohr
En la titulacin de Mohr, se titula con + en presencia de 42 (cromato, disuelto en la forma de 2 4
2 4 ).

Reaccin de titulacin: + + () (blanco)

Reaccin de punto final: 2+ + 42 2 4() (rojo)

El AgCl precipita antes que el 2 4 . El AgCl es blanco, el 42 disuelto es amarillo y el 2 4 es rojo. El

punto final est indicado por la primera aparicin de 2 4 .

Puesto que es necesario cierta cantidad de 2 4 en exceso para la deteccin visual del punto final, el color no
se percibe sino hasta despus del punto de equivalencia terico. Este error de titulacin puede corregirse de un
blanco exento de cloruro. El volumen de + necesario para formar el color rojo perceptible se resta entonces del
volumen de plata empleado en la titulacin de .

El mtodo de Mohr se aplica para titular , , , pero no funciona para o (tiocianato) (Harris,
1992).

La utilizacin de cromato de potasio en estas valoraciones est limitada a pH neutro, ya que en medio cido el
cromato pasa a dicromato, por lo que no precipita el cromato de plata, y en medio bsico precipita la plata en
forma de hidrxido, que evoluciona a xido (Silva, 2004).

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Elabor: M.C. Laura Hernndez
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Titulacin de Volhard
Primero se precipita el con un exceso conocido de una solucin estndar de 3 .

+ + ()

Se separa el AgCl, y el exceso de + se titula con una solucin estndar de KSCN en presencia del ion 3+ :

+ + ()

Cuando se ha consumido todo el ion + , el reacciona con 3+ para formar un complejo rojo

3+ + 2+ (rojo)

La aparicin del color rojo indica el punto final. Al conocer la cantidad de que fue necesaria para la titulacin
por retroceso, se puede saber qu cantidad de + qued sin reaccionar despus de la reaccin con . Puesto
que se conoce la cantidad total de + , puede calcularse la cantidad de ste consumida por el .

Los iones e , cuyas sales de plata son menos solubles que el () , tambin pueden titularse por el
mtodo de Volhard. La determinacin se lleva a cabo en medio cido para evitar la precipitacin de hidrxido de
hierro.

Titulacin de Fajans
En la titulacin de Fajans se utiliza un indicador de adsorcin. Cuando se aade + (proveniente de la solucin
patrn de AgNO3) a (analito), antes del punto de equivalencia existe un exceso de iones en la solucin.
Algunos de estos iones se adsorben sobre la superficie del AgCl(s), confiriendo carga negativa a la superficie.
Despus del punto de equivalencia, se tiene un exceso de + en la solucin. La adsorcin de los cationes +
sobre la superficie de los cristales confiere carga positiva a las partculas de precipitado.

Los indicadores de adsorcin usualmente son colorantes aninicos, atrados por las partculas de precipitado
cargadas positivamente que se producen justo despus del punto de equivalencia. La adsorcin del colorante con
carga negativa en la superficie cargada positivamente modifica el color de esta sustancia.

El indicador ms comnmente utilizado para la titulacin de AgCl es el diclorofluorescena. Este indicador es verde
amarillento en solucin pero se vuelve rosa cuando se absorbe sobre el precipitado de AgCl. Puesto que dicho
indicador es un cido dbil, y debe estar presente en su forma aninica, es necesario controlar el pH de la
reaccin.

Adems de , otras especies que se pueden determinar mediante el mtodo de Fajans son el
, , , ()4
6 .

Referencias
Harris, D., 1992. Anlisis Qumico Cuantitativo. 3a ed. s.l.:Grupo Editorial Iberoamrica.

Silva, M., 2004. Equlibrios inicos y sus aplicaciones analticas. Espaa: Sntesis.

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Elabor: M.C. Laura Hernndez
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Mohr Volhard Fajans

Directo Indirecto
Aplicaciones
(analitos)

Indicador

Rxn de valoracin
(titulante +
analito)

Rxn del indicador

(titulante +
indicador)

Forma en que
acta el indicador
(formacin de un
)

pH ideal para que

acte el indicador

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Elabor: M.C. Laura Hernndez