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1. CONCEPTOS BSICOS.

A continuacin se definen algunos conceptos relacionados con reacciones de formacin


de calores de combustin:

Ley de Hess: A temperatura y presin dadas, la cantidad de energa necesaria para


descomponer un compuesto en sus elementos es igual a la desprendida en la formacin de
aquel compuesto a partir de sus elementos. Este principio fue formulado por Lavoisier y
Laplace en 1780. Un corolario de este principio se conoce como ley de Hess o ley de suma
constante de calor y establece que el calor neto absorbido o desprendido en un proceso
qumico es el mismo si la reaccin tiene lugar en una o en varias etapas. Segn la ley de
Hess, las ecuaciones qumicas pueden considerarse como igualdades matemticas y tratarse
segn las reglas del lgebra.

Balance de Energa en Procesos Reactivos

Entrada = Salida + Acumulacin

Reaccin Exotrmica: Si el entorno libera o desprende calor y el medio exterior recibe


energa de la reaccin. H negativo

Reaccin Endotrmica: Si el sistema absorbe energa o calor del entorno. H positivo.

Reglas de la Ley de Hess.

1. Si la ecuacin es invertida, el signo de H igual se invierte.


2. Si los coeficientes son multiplicados, tambin multiplicamos el H por el mismo factor.
3. Si los coeficientes son divididos, tambin dividimos el H por el mismo factor.

Ejemplo:

2mol de grafito, reaccionan con 1mol de hidrgeno y nos produce 1mol de C2H2, con
una entalpa positiva, esto quiere decir que debe absorbe energa del entorno para que
ocurra la reaccin.

Calor de Formacin: Con el objeto de comparar los cambios de entalpa de diversas


sustancias en idnticas condiciones, se establece un estado de referencia conocido como
estado estndar la que corresponde a un compuesto o elemento en su estado fsico ms
estable sometida a la presin de 1 atmsfera y 25C (298.15 K). Los valores de entalpa
(H) medidos en estas condiciones, se conocen como calor estndar de reaccin.
La entalpa de formacin (Hf) de un compuesto qumico es la variacin de entalpa de
la reaccin de formacin de dicho compuesto a partir de las especies elementales que lo
componen; en unas condiciones de referencia estndar, 1atm de presin y una temperatura
de 298k (25C), la entalpa es negativa cuando la reaccin es exotrmica y positiva si es
endotrmica

Entalpa: Es el calor de una sustancia a presin constante y se denota por la letra H. Esta
propiedad de las sustancias permite calcular el calor que es cedido o ganado por una
reaccin en particular. Puede medirse a cualquier temperatura y presin.

Entalpa estndar de reaccin: (Hr). Se define como la cantidad de calor que se


desprende o se absorbe durante una reaccin qumica, a presin constante y segn las
cantidades de reactivos y productos. Se consideran las condiciones estndar a 25 C (298
K) de temperatura y 1 atm. presin).

Calor o Entalpa de Formacin: Se define como calor de formacin a la energa


involucrada en la formacin de un mol de compuesto a partir de sus elementos en su estado
estndar. Si este calor es medido en condiciones standard de presin y temperatura (1 atm,
25C), se conoce como calor estndar de formacin:

Combustin: La combustin es una reaccin qumica en la que un elemento


(combustible) se combina con otro (comburente, generalmente oxgeno en forma de O2
gaseoso), desprendiendo calor y produciendo un xido; la combustin es una reaccin
exotrmica que produce:

- Calor al quemar.
- Luz al arder.
Los tipos ms frecuentes de combustible son los materiales orgnicos que contienen
carbono e hidrgeno. El producto de esas reacciones puede incluir monxido de carbono
(CO), dixido de carbono (CO2), agua (H2O) y cenizas.

El proceso de destruir materiales por combustin se conoce como incineracin.


Para iniciar la combustin de cualquier combustible, es necesario alcanzar una temperatura
mnima, llamada temperatura de ignicin o de inflamacin.

Existen varios tipos de combustin, entre los cuales estn la combustin incompleta y la
completa:

- La combustin incompleta, una combustin se considera una combustin incompleta


cuando parte del combustible no reacciona completamente porque el oxgeno no es
suficiente. Se reconoce por una llama amarillenta.
- La combustin completa es cuando todo el carbono de la materia orgnica quemada
se transforma en CO2. Se puede reconocer por la llama azul producida por la
incineracin del material.

Calor de Reaccin: En un sistema termodinmico cerrado en el que tenga lugar una


reaccin:
aA + bB --------> cC + dD

Se produce una rotura de enlaces y formacin de otros, por lo que habr una variacin de
la energa interna del sistema.

El Calor de Reaccin es la cantidad de energa calorfica que el sistema ha de ceder o


absorber para que la temperatura permanezca constante durante todo el proceso de la
reaccin qumica.

Cambio de Estado: En fsica y qumica se denomina cambio de estado a la evolucin de


la materia entre varios estados de agregacin sin que ocurra un cambio en su composicin.
Los tres estados bsicos son el slido, el lquido y el gaseoso.

Los dos parmetros de los que depende que una sustancia o mezcla se encuentre en un
estado o en otro son temperatura y presin. La temperatura es una medida de la energa
cintica de las molculas y tomos de un cuerpo. Un aumento de temperatura o una
reduccin de la presin favorecen la fusin, la evaporacin y la sublimacin, mientras que
un descenso de temperatura o un aumento de presin favorecen los cambios opuestos.

Procesos Reactivos.

Un reactivo o reactante: es toda sustancia que interacta con otra en una reaccin
qumica y que da lugar a otras sustancias de propiedades, caractersticas y conformacin
distinta, denominadas productos de reaccin o simplemente productos.

El Combustible.

Son todas las sustancias conocidas como hidrocarburos y estas pueden ser: carbones
minerales, hidrocarburos lquidos e hidrocarburos gaseosos. Fundamentalmente todos
aquellos que tiene en su composicin carbono e hidrogeno. Adems, pueden tener
cantidades variables de O, N, S, otros.

El combustible es un material cuya quema es utilizada para producir calor, energa o luz.
La quema o combustin es una reaccin qumica en la cual los constituyentes del
combustible se combinan con oxgeno del aire.
Los combustibles son clasificados segn el estado en que se presentan:

Solidos: Son formados por C, H2, O2, S, H2O y cenizas, siendo combustibles solamente
el C, O2, H2 y el S. Entre los combustibles slidos, tenemos los minerales como lea,
aserrn, cscara de caa, otros.

Lquidos: Pueden ser minerales o no minerales. Los minerales son obtenidos por la
refinacin del petrleo, destilacin del cisto bituminoso o hidrogenacin del carbn.

Gaseosos: Generalmente son gases obtenidos como subproductos; son combustibles que
forman con el aire una mezcla ms homognea. Segn su propio proceso de fabricacin,
pueden ser: Gas natural, gas de gasgeno, gas de subproducto.

Los combustibles ms empleados son los combustibles fsiles: carbn, derivados del
petrleo (gasolina, fuelleo, gases licuados del petrleo (GLP) (C3-C5)) y gas natural (H2,
C1, C2).

La Combustin.

En toda combustin existe un elemento que arde (combustible) y otro que produce la
combustin (comburente) generalmente el oxgeno en forma de O2 gaseoso.

Ecuacin Qumica:

Combustible + O2 ---> H2O + CO2 + energa

La combustin es un proceso mediante el cual las sustancias (combustibles) capaces de


reaccionar con el oxgeno (oxidante), interactan con este generando calor. Entre las
sustancias ms comunes tenemos a los hidrocarburos, los cuales a travs de la combustin
son capaces de generar energa

La reaccin de combustin se resume de la siguiente manera:

Combustible + Comburente = Productos de combustin

La mayora de reacciones de combustin tienen lugar entre combustibles fsiles y


oxgeno del aire. A continuacin se describen las caractersticas de cada uno de estos tres
elementos.

Reaccin de Combustin.
Comburente: Sustancia que participa en la combustin oxidando al combustible, el ms
comn es el O2. Al producirse la combustin, el combustible arde produciendo una llama.

Elementos necesarios para la Combustin.

Factores que influyen en la combustin:

- Combustible.
- Relacin aire/combustible.
- Geometra de la cmara.
- Temperatura de la combustin.
- Forma de alimentacin del combustible.
- Turbulencia en la cmara.
- Velocidad de salida de gases

Las reacciones de combustin pueden ser:

a) Reaccin de Combustin Completa. Este tipo de combustin tiene lugar cuando todo
el carbono se ha transformado u oxidado en dixido de carbono y todo el hidrgeno
en agua.

b) Reaccin de Combustin Incompleta. Es cuando no se ha transformado u oxidado


todo el carbono o el hidrogeno, formndose el monxido de carbono (CO) como
principal indicador.

La combustin es la reaccin entre un combustible (sustancia que se quema) y un


comburente (sustancia que produce la combustin, generalmente oxgeno). Es una reaccin
para producir, adems de los productos de combustin, calor y luz. Es muy importante en la
industria qumica por la gran cantidad de calor que produce.

Combustible es cualquier material capaz de liberar energa cuando se oxida de forma


violenta con desprendimiento de calor. En general se trata de sustancias susceptibles de
quemarse, siendo varios los tipos de combustible: Combustibles slidos, como por ejemplo
el carbn y la madera, combustibles lquidos como el queroseno y la gasolina y
combustibles gaseosos como el gas natural (metano) y el GLP (propano y/o butano).

El aire es la fuente de oxgeno (comburente) en la mayora de los reactores de combustin


debido a su costo (el costo del aire es menor que el de los combustibles). Para los clculos
de combustin, la composicin del aire seco se considera como 79% en volumen de N2 y
21% en volumen de O2.

Los productos de la combustin, tambin llamados gases de combustin, gases de chimenea


o gases de emisin, tienen una composicin que depende del tipo de combustible usado.
As, si el combustible es un hidrocarburo (compuesto que nicamente contiene carbono e
hidrgeno) los productos de la combustin pueden ser CO2,, CO y H2O. Si el combustible
est formado por C, H y O como el alcohol etlico (combustible usado en los mecheros de
alcohol tan conocidos en los laboratorios de qumica) los productos de la combustin
pueden ser los mismos citados arriba, pero si adems de estos elementos contiene azufre (S)
se produce SO2 y si contiene nitrgeno produce una mezcla de xidos de nitrgeno que se
representan como NOx y se calculan como si todos fuesen NO2

En una combustin se pueden producir CO2 y CO. Cuando ello sucede, la combustin se
denomina incompleta. Pero si todo el carbono que posee el combustible se convierte en
CO2 la combustin se llama combustin completa.

La combustin completa entre un alcano (hidrocarburo con todos sus enlaces sencillos) y
oxgeno se representa por la siguiente ecuacin qumica:

C(n)H(2n+2) + (3n+1)/2O2 (n)CO2 + (n+1)H2O

Como el gas de chimenea contiene agua, su composicin puede expresarse de dos maneras:
en base hmeda y en base seca. El trmino composicin en base hmeda indica las
fracciones molares de los componentes de una mezcla gaseosa incluyendo el agua y el
trmino composicin en base seca indica las fracciones molares del mismo gas sin
considerar el agua que contiene.

Para analizar los gases de emisin (o de combustin) se usa, entre otros, un dispositivo
llamado Analizador Orsat, el cual determina los porcentajes de CO2, O2 y CO en base
seca usando una solucin de KOH para absorber el CO2, una solucin de cido piroglico
para absorber el O2 y una solucin de cloruro cuproso amoniacal para absorber el CO. Lo
que sobra del gas de chimenea luego de ser absorbido por esas soluciones es N2.

Como en una reaccin de combustin el reactivo ms barato es el aire, ste se suministra en


cantidad mayor a la necesaria (terica). Los siguientes trminos son tiles en la
combustin:

Oxgeno terico: Moles o velocidad de flujo molar (proceso intermitente o continuo) de O2


que se necesitan para efectuar la combustin completa del combustible, suponiendo que
todo el carbono del combustible forma CO2 y todo el hidrgeno forma H2O.

Aire terico: Es la cantidad de aire que contiene el oxgeno terico.


Aire en exceso: Es la cantidad en exceso del aire que entra al reactor con respecto al aire
terico. El porcentaje de aire en exceso se calcula usando la siguiente ecuacin:

% de aire en exceso = [(Moles de aire que entran moles de aire terico)/moles de aire
terico] * 100

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