Quim. Nova, Vol. 30, No.

8, 1799-1803, 2007

POTENCIAL DE APLICAO DO PROCESSO FOTO-FENTON/SOLAR COMO PR-TRATAMENTO DE

EFLUENTE DA INDSTRIA DE LATICNIOS

Artigo
Ricardo Dalla Villa, Milady R. Apolinrio da Silva e Raquel F. Pupo Nogueira*
Departamento de Qumica Analtica, Instituto de Qumica de Araraquara, Universidade Estadual Paulista, CP 355, 14801-970
Araraquara SP, Brasil

Recebido em 1/6/06; aceito em 3/5/07; publicado na web em 5/10/07

POTENTIAL APPLICATION OF SOLAR/PHOTO-FENTON PROCESS FOR THE PRE-TREATMENT OF WASTEWATER FROM

DAIRY INDUSTRY. Dairy wastewater is characterized by frequent episodes of drastic increases of organic content, giving rise to bulking
filamentous bacteria and compromising the biological treatment process. This study reports the reduction of organic content of such
wastewater by the application of the solar photo-Fenton process. For a wastewater containing 335, 2627 or 5400 mg C L-1 between
90% and 50% of the organic carbon content were removed after 3.5 h irradiation. The results show that the solar photo-Fenton process
can be a good alternative for the abatement of organic content of dairy wastewater, especially in cases of organic content fluctuation,
allowing an efficient biological treatment.

Keywords: dairy effluent; organic matter; AOP.

INTRODUO hidroxila (OH) por meio da decomposio do perxido de hidrog-

O grande volume de gua necessrio para o beneficiamento do
leite coloca as indstrias de laticnios como uma das principais
geradoras de efluentes industriais. Estima-se que para cada litro de
leite beneficiado sejam gerados cerca de 2,5 L de efluente. A pro-
duo anual de leite no Brasil superior a 15 bilhes de L o que
corresponde gerao de mais de 40 bilhes de L de efluente por
ano1. A situao ainda mais crtica em pases como a ndia, onde
a produo de leite e a demanda por produtos lcteos so extrema-
mente grandes2.
Esses efluentes apresentam uma elevada demanda qumica e bio-
qumica de oxignio como conseqncia da grande quantidade de
lipdios, carboidratos e protenas, que conferem ao sistema uma alta
carga orgnica. Quando so lanados em corpos dagua sem trata-
mento adequado, reduzem drasticamente a concentrao de oxignio
dissolvido e colocam em risco todo o ecossistema aqutico.
Os processos biolgicos so os mais utilizados no tratamento
desse tipo de efluente, no entanto, apesar de economicamente vi-
veis apresentam uma srie de limitaes prticas3. A biodegradao
efetiva tambm depende de uma populao microbiana diversificada
e estvel, da interao entre os diversos microrganismos presentes
no meio, do pH e da temperatura entre outros fatores, que nem
sempre so controlados com facilidade. Alm disso, o longo tem-
po de tratamento e a grande rea necessria para a implantao das
estaes de tratamento podem dificultar a aplicao dos processos
biolgicos.
Um outro problema bastante comum a oscilao da carga org-
nica no efluente de laticnio, que pode causar o intumescimento do
lodo e comprometer a eficincia dos processos biolgicos4. Este pro-
blema pode ser evitado por meio de uma etapa de pr-tratamento, ou
um tratamento emergencial que possa baixar rapidamente a carga or-
gnica e permitir o prosseguimento do tratamento biolgico.
Processos baseados na reao de Fenton tm sido aplicados
com sucesso no tratamento de diversos tipos de efluentes industri-
ais5. Esses processos so caracterizados pela gerao de radicais
*e-mail: nogueira@iq.unesp.br
nio (H2O2) catalisada por Fe2+ em meio cido6, Equao 1
Fe2+ + H2O2 Fe3+ + OH + OH k = 76 M-1 s-1 (1)
O elevado potencial de reduo do radical hidroxila (2,8 V contra
o eletrodo normal de hidrognio/ENH) possibilita a oxidao no
seletiva de uma variedade de compostos orgnicos. Uma das gran-
des vantagens desses processos a possibilidade de utilizao da
irradiao solar para aumentar a eficincia de degradao. Os ons
frricos formados durante a decomposio do H2O2 (Equao 1)
so hidrolisados formando hidroxi complexos. A irradiao destas
espcies na regio do UV-vis produz Fe2+, que pode ser novamente
consumido na reao de Fenton, e radicais hidroxila (OH), como
mostrado na Equao 2.
Fe(OH) 2+ + h Fe2+ + OH (2)
A combinao das reaes representadas pelas Equaes 1 e 2
a base do processo foto-Fenton, que tem sido utilizado com su-
cesso na degradao de inmeros contaminantes orgnicos7.
Considerando que a elevao da carga orgnica decorrente de
acidentes como derramamento de soro pode comprometer o trata-
mento biolgico de efluentes de laticnios, este trabalho teve por
objetivo avaliar a eficincia do processo foto-Fenton/solar na redu-
o da carga orgnica do efluente, visando sua aplicao como uma
etapa de pr-tratamento ou de tratamento emergencial.
PARTE EXPERIMENTAL
Reagentes
Todas as solues foram preparadas com gua destilada. Solu-
o 9,0 mol L-1 H2SO4 (Synth) foi utilizada para ajuste de pH antes
do incio do tratamento. Perxido de hidrognio 30% (Merck) e
FeSO 4.7H 2O (Merck) foram utilizados na reao de Fenton.
Metavanadato de amnio (Vetec) foi preparado em H2SO4 e utili-
zado nas determinaes de H2O2 residual.
1800
Efluente
O efluente utilizado neste estudo foi coletado em um laticnio na
cidade de So Carlos/SP, onde so gerados aproximadamente 40 m3
de efluente/dia. O efluente apresenta colorao branca, pH em torno
de 5,0, carbono orgnico total (COT) de 335 mg L-1 e odor caracters-
tico de leite. Visando simular episdios onde a carga orgnica do
efluente aumenta drasticamente, o efluente coletado foi contaminado
com soro de queijo. As amostras foram armazenadas em recipientes
plsticos e estocadas em geladeira temperatura de 4 oC.
Experimentos de degradao
Os experimentos foram feitos em frascos de vidro mbar com
6,0 cm de altura e 9,0 cm de dimetro interno, simulando um reator
tipo tanque no qual apenas a superfcie irradiada. Nestes frascos
foram adicionados 200 mL de efluente e soluo de FeSO4 suficien-
te para fornecer concentraes com 1,5; 3,0 e 6,0 mmol L-1 de Fe2+.
Em todos os casos o pH foi ajustado na faixa de 2,5 a 3,0. Os ensaios
tiveram incio com a adio de H2O2, cuja concentrao variou de
acordo com os objetivos dos experimentos. Para avaliar o efeito da
reposio de perxido de hidrognio no meio reacional foi feito ex-
perimento no qual uma nica dose foi adicionada, resultando na con-
centrao inicial de 0,5 mol L-1. Em outro experimento, esta mesma
quantidade de perxido de hidrognio foi adicionada em duas doses,
no incio e aps 1 h. Os demais experimentos foram feitos com adi-
es mltiplas de H2O2 dos mesmos volumes adicionados inicial-
mente em intervalos de 1 h. Todos os experimentos foram feitos
temperatura ambiente e sob agitao mecnica.
Anlises
A reduo de COT foi monitorada por um analisador de carbo-
no TOC-5000A Shimadzu. A concentrao do perxido de hidro-
gnio foi determinada espectrofotometricamente, utilizando o m-
todo do metavanadato de amnio8. Nestas determinaes foi utili-
zado um espectrofotmetro UV-mini 1240-Shimadzu. A concen-
trao de ferro no efluente foi determinada por espectrometria de
absoro atmica em chama, utilizando um espectrmetro Perkin
Elmer modelo A Analyst 300. Antes destas determinaes, o efluente
foi digerido em cido ntrico e filtrado em membrana de 0,45 m.
RESULTADOS E DISCUSSO
A eficincia do processo foto-Fenton depende principalmente
da concentrao de H2O2, uma vez que sua decomposio gera ra-
dicais hidroxila (Equao 1), que so os principais responsveis
pelo processo de degradao. No entanto, excesso de H2O2 no meio
reacional favorece reaes de auto-decomposio deste reagente
(Equao 3) e de sequestro de radical hidroxila (Equao 4), geran-
do radicais com menor poder oxidante9.
2 H2O2 2 H2O + O2 (3)
H2O2 + OH HO2 + H2O (4)
O modo de adio de H2O2 tem forte influncia na eficincia
de remoo de COT. Em um ensaio com adio nica de H2O2, no
qual a concentrao inicial foi de 0,5 mol L-1, praticamente no
houve diminuio de COT. Quando esta quantidade de perxido
foi adicionada em duas doses (inicial e aps 1 h), a remoo de
COT foi superior a 58% aps 3 h de reao.
A adio nica gera excesso de H2O2 no meio reacional que,
como discutido anteriormente, contribui para a perda de eficincia
Villa et al. Quim. Nova
do processo. Teel e colaboradores10 observaram que quando o H2O2
adicionado lentamente esses efeitos so negligenciveis e que a
degradao de tricloroetileno aumentou de 35%, com adio ni-
ca, para 78% quando foram feitas adies mltiplas de H2O2.
Com isso em vista, os experimentos subseqentes foram feitos
com adio mltipla de H2O2.
Influncia da concentrao de Fe2+
A Figura 1 apresenta a influncia da concentrao de Fe2+ na
remoo de COT do efluente de laticnio nos experimentos sob
irradiao solar. Pode ser observado que aps 1 h de reao a remo-
o de COT atingiu 3, 7, 58 e 76% nos experimentos utilizando
soluo 0; 1,5; 3,0 e 6,0 mmol L-1 de Fe2+, respectivamente. A dife-
rena na remoo de COT entre os experimentos diminui confor-
me aumenta o tempo de irradiao, mostrando que a concentrao
de Fe2+ tem maior efeito sobre a velocidade de reao que sobre a
porcentagem final de degradao.
Figura 1. Influncia da concentrao de Fe2+ na remoo de COT de efluente
de laticnio nos experimentos sob irradiao solar. [H2O2]inicial = 0,25 mol L-1
com duas reposies em intervalos de 1 h. [Fe2+] = 0 (d), 1,5 (),3,0
(z), 6,0 mmol L-1 (S)
Resultados semelhantes foram obtidos por Fallmann e colabo-
radores11 na degradao de 4-clorofenol, por Prez e colaborado-
res12 que estudaram a reduo da carga orgnica de efluentes de
indstrias de papel e tambm por Hsueh e colaboradores13 que ava-
liaram a degradao de corantes azos por processo Fenton.
Embora a reao de Fenton seja estudada extensamente, no
h um consenso na razo [H2O2]/[Fe(II)] que proporciona os me-
lhores resultados12. Porm h inmeras evidncias de que o princi-
pal efeito do ferro sobre a cintica do processo e que em quanti-
dades excessivas o ferro pode consumir o OH gerado na reao de
Fenton e diminuir a eficincia do processo (Equao 5).
OH + Fe2+ Fe3+ + OH- (5)
Nos experimentos sem adio de ferro solvel no houve remo-
o significativa de COT (Figura 1). A concentrao de ferro no leite
de vaca relativamente baixa, cerca de 0,2-0,5 mg L-1 (3,57 a 8,9 mol
L-1)14 ; como conseqncia, a concentrao deste metal no efluente tam-
bm foi baixa, 0,47 mg L-1 (8,4 mol L-1). Alm disso, muitas vezes o
ferro encontra-se associado a componentes do leite, tais como lipdios,
protenas e carboidratos, diminuindo sua disponibilidade para catalisar
a reao de Fenton. Portanto, apesar de H2O2 ser um forte agente oxidante
(1,77 V versus ENH) utilizado em processos de tratamento, no sufi-
ciente para degradar a matria orgnica presente no efluente. Foi de-
monstrado anteriormente que o oznio tambm no reduz a carga org-
nica deste tipo de efluente4, o que mostra que esta no pode ser reduzi-
da com agentes oxidantes comuns.
importante ressaltar que quando o processo foi aplicado para
o tratamento do efluente original (sem adio de soro), usando as
Vol. 30, No. 8 Potencial de aplicao do processo foto-fenton/solar como pr-tratamento de efluente
mesmas concentraes de reagentes (0,25 mol L- 1 H2O2; 6,0 mmol
L-1 Fe2+) porm na ausncia de irradiao solar, a remoo de COT
foi de 47% aps 3,5 h de reao, enquanto que 90% da carga org-
nica do efluente foram removidas no mesmo intervalo de tempo
quando sob irradiao solar.
Em soluo aquosa o Fe2+ reage rapidamente com H2O2 geran-
do OH e Fe3+ (Equao 1). Embora o Fe3+ tambm reaja com o
perxido de hidrognio, a reao muito lenta e o radical
hidroperoxila (HO2) gerado (Equaes 6 e 7) menos oxidante
que o radical hidroxila (E0 = 1,42 V versus ENH15).
Fe3+ + H2O2 FeOOH2+ + H+ k = 0,001-0,01 M-1s-1
FeOOH2+ Fe2+ + HO2 (7)
Em meio cido os ons frricos existem como aquo-comple-
xos, quando na ausncia de outros ligantes. Quando estes ons es-
to sob radiao de comprimento de onda menor que 400 nm, ocorre
a promoo de um eltron de um orbital centrado no ligante para
um orbital centrado no metal, chamada de transferncia de carga
ligante-metal (ligand to metal charge transfer, LMCT), que im-
plica na reduo de Fe(III) a Fe(II) e oxidao do ligante (Equao
2), formando radical hidroxila. A banda de absoro necessria
para esta transio eletrnica coincide com a regio UV do espec-
tro solar (290-400 nm)16. A foto-reduo do Fe(III) a Fe(II) prova-
velmente foi a principal responsvel pela maior remoo de COT
dos experimentos sob irradiao solar avaliados neste estudo.
Apesar de a eficincia do processo na ausncia de luz ser infe-
rior observada com irradiao solar, a utilizao da reao de
Fenton no escuro pode ser uma alternativa vivel nos casos de apli-
cao noturna ou de baixa irradincia solar, pois uma remoo pr-
xima a 50% pode ser suficiente para evitar o intumescimento do
lodo e permitir boa eficincia do processo biolgico.
Influncia da concentrao de H2O2
Analisando a Figura 2a observa-se que nos experimentos feitos
com concentrao 3,0 mmol L-1 de ferro e 0,25 mol L-1 de H2O2
77% do COT foram removidos em 4 h de reao. Quando a concen-
trao inicial de H2O2 foi aumentada para 0,5 mol L-1 a remoo
diminuiu para 63%.
A concentrao de H2O2 tem grande influncia nos custos, na
velocidade e na eficincia do processo foto-Fenton. Em baixas con-
centraes (<0,01 mol L-1), por exemplo, a decomposio do H2O2
na reao de Fenton segue uma cintica de primeira ordem com
relao ao H2O2. Quando a concentrao do H2O2 maior que 0,01
mol L-1, a velocidade da reao funo apenas da concentrao de
Fe2+ no meio reacional17. Dependendo do substrato, o H2O2 em altas
concentraes tambm pode agir como seqestrador de OH, como
discutido anteriormente (Equao 4), afetando a eficincia do pro-
cesso18.
Este efeito provavelmente foi o responsvel pela diminuio
na remoo de COT do efluente quando a concentrao inicial de
H2O2 passou de 0,25 para 0,50 mol L-1. Tambm pode ser observa-
do na Figura 2b que o aumento da concentrao de Fe2+ atenuou o
efeito do aumento da concentrao de H2O2 sobre a remoo de
COT, a qual atingiu 82%. O aumento da concentrao de Fe2+ au-
menta a velocidade da reao de Fenton, fazendo com que a con-
centrao de H2O2 diminua rapidamente minimizando o seqestro
de OH. A concentrao residual de H2O2 durante o tratamento na
presena de 3 e 6 mmol L-1 de Fe2+ mostrada nas figuras inseridas
(Figura 2a e 2b), onde se observa um consumo total de H2O2 quan-
do sua concentrao inicial 0,25 mol L-1 na presena de 3 mmol L-
1
de Fe2+. Quando a concentrao inicial de H2O2 0,5 mol L-1 nota-
1801
(6)
Figura 2. Influncia da concentrao de H2O2 na remoo de COT de efluente
de laticnio em experimentos utilizando soluo 3,0 (a) e 6,0 (b) mmol L-1 de
Fe2+. Figura inserida: consumo de H2O2. Duas reposies da [H2O2]inicial em
intervalos de 1 h. [H2O2]inicial = 0,25 () e 0, 50 mmol L-1 (z)
se um baixo consumo de perxido limitado pela baixa concentrao
de Fe em relao de perxido. J na presena de 6 mmol L-1 de Fe,
maior consumo de perxido observado o qual extinto em 1,5 h.
Aps mltiplas adies de perxido, ao final do tratamento obser-
va-se tambm o total consumo de H2O2 o que no afeta a microfauna
do processo de lodos ativados, permitindo que o efluente seja enca-
minhado para um tratamento biolgico.
Pode ser observado que mesmo com sucessivas reposies de
H2O2 , a maior parte da carga orgnica removida nas primeiras 2 h
de reao. Alm de questes cinticas, isso pode ser atribudo
formao de espcies recalcitrantes. Na presena destas espcies a
participao do OH nas Equaes 4 e 5 passa a ser mais expressi-
va, contribuindo para a perda de eficincia do processo19.
Efeito da carga orgnica
Durante a produo de queijos, iogurtes e at mesmo na pasteu-
rizao do leite, so freqentes os aumentos bruscos da carga orgnica
do efluente como conseqncia do derramamento de soro ou do des-
carte da gua de lavagem dos equipamentos e recipientes envolvidos
no processamento do leite. Como mencionado anteriormente, a eleva-
o da carga orgnica prejudica a eficincia dos tratamentos biolgi-
cos, devido ao intumescimento do lodo ativado4. Com isso em vista,
foram feitos experimentos para avaliar o efeito da carga orgnica sobre
o processo foto-Fenton. Foram utilizados efluentes com COT inicial de
335, 2627 e 5400 mg L-1, utilizando concentrao inicial de H2O2 0,25
mol L-1 (com duas reposies) e de Fe2+ de 3,0 mmol L-1. No efluente
contendo 2627 mg L-1 de COT, cerca de 76% da carga orgnica foi
removida em 2 h de experimento (Figura 3b). Quando o COT inicial
foi aumentado para 5400 mg L-1, a remoo da carga orgnica foi de
37%, para o mesmo intervalo de tempo (Figura 3c).
Apesar de as porcentagens serem diferentes, as concentraes de
COT removidas foram prximas, 1997 e 1998 mg L-1 para os experi-
mentos com COT inicial de 2627 e 5400 mg L-1, respectivamente.
No experimento utilizando efluente com COT inicial de 335
mg L-1 (efluente original), a reduo da carga orgnica foi superior
1802
Figura 3. Reduo de COT de efluentes de laticnios com diferentes cargas
orgnicas: (a) 335 mg L-1, (b) 2627 mg L-1 e (c) 5400 mg L-1; [H2O2]inicial = 0,25
mol L-1 com duas reposies em intervalos de 1 h; [Fe2+] = 6,0 mmol L-1
a 90% (Figura 3a). No entanto, a massa de COT removida foi muito
menor, cerca de 300 mg L-1. Isso indica que o aumento da carga
orgnica inicial aumenta a quantidade de COT removida nas mes-
mas condies oxidantes, contribuindo para a eficincia do pro-
cesso, exatamente o contrrio ao que ocorre com os processos bio-
lgicos, em que a elevada carga orgnica leva ao intumescimento
do lodo, prejudicando a eficincia do processo4.
Potencial de aplicao
Em alguns casos, parte das instalaes utilizadas no tratamen-
to biolgico pode ser adaptada para aplicao do processo Fenton/
foto-Fenton. O tanque de equalizao (Figura 4), por exemplo, que
geralmente utilizado para ajuste de pH no tratamento biolgico,
pode ser facilmente adaptado e utilizado como reator para o pro-
cesso Fenton. O Fe2+ e o H2O2 podem ser adicionados ao mesmo
sem a necessidade de equipamentos sofisticados, alm de que o
tanque de equalizao pode ser exposto radiao solar favorecen-
do reaes foto-Fenton que, como discutido anteriormente aumen-
tam a eficincia de remoo de COT. Aps a aplicao do processo,
o pH pode ser elevado pela adio de CaO como normalmente
feito em processos biolgicos e assegurar a precipitao do ferro
na forma de hidrxidos no decantador primrio (Figura 4) antes de
atingir o reator biolgico. Neste caso, o ferro tambm pode atuar
Villa et al. Quim. Nova
como coagulante, promovendo a remoo de slidos em suspenso
e contribuindo ainda mais com a eficincia do processo total.
Ao final do tratamento, todo o H2O2 adicionado no tanque de
equalizao consumido, evitando assim que este reagente atinja o
biorreator e comprometa a atividade dos microrganismos.
Figura 4. Esquema genrico de uma estao de tratamento de efluentes de
laticnio por processos biolgicos
O processo foto-Fenton simples, de implementao relativa-
mente fcil e pode ser de grande utilidade em casos de derrama-
mento de soro, que elevam drasticamente a carga orgnica do efluente
e prejudicam o tratamento biolgico. Neste contexto, o processo
foto-Fenton solar pode ser utilizado como regulador da carga org-
nica do efluente, oferecendo uma soluo rpida para o problema,
como geralmente requerido pelas indstrias.
CONCLUSES
O processo foto-Fenton eficaz para a remoo de uma ampla
faixa de carga orgnica de efluentes de laticnios. A concentrao
de ferro no efluente no suficiente para promover a mineralizao,
sendo necessria a adio de ferro solvel. O aumento da concen-
trao de ferro aumenta a velocidade de degradao, no entanto, a
remoo de COT final tende a se igualar para concentraes entre
1,5 e 6 mmol L-1 aps 3 h de reao. Altas concentraes de perxido
de hidrognio no favorecem a remoo da carga orgnica, o que
foi evidenciado pela maior remoo de COT com adies mlti-
plas e pela maior degradao em concentrao inicial de 0,25 mol
L-1 em relao a 0,5 mol L-1, principalmente se forem utilizadas
baixas concentraes de ferro. Na ausncia de radiao solar a re-
moo de COT do efluente diminui, no entanto, remoes prxi-
mas de 50% podem ser atingidas (efluente original, COT 335 mg
L-1), o que viabiliza sua utilizao em ocorrncias de derramamen-
to de soro, diminuindo assim a carga orgnica e evitando o
intumescimento do lodo para dar prosseguimento ao processo bio-
lgico. O processo foto-Fenton tambm eficiente para altas car-
gas orgnicas, o que complementa os processos biolgicos que em
geral so lentos e perdem eficincia com o aumento da mesma.
Este trabalho um dos pioneiros na aplicao do processo Fenton/
foto-Fenton para o tratamento de efluente de laticnio e estimula
novos estudos que possam aumentar ainda mais sua eficincia e
incentivar sua aplicao.
AGRADECIMENTOS
FAPESP e CAPES pelo apoio financeiro e ao Prof. Dr. J. C.
Rocha e L. C. de Oliveira pelas determinaes de ferro no efluente.
REFERNCIAS
1. Campos, C. M. M.; Luiz, F. A. R.; Botelho, C. G.; Damasceno L. H. S.;
Revista de Cincias Agrotcnica de Lavras 2004, 28, 1376.
2. Ramasamy, E. V.; Gajalakshmi, S.; Sanjeevi, R.; Jithesh, M. N.; Abbasi,
S. A.; Bioresour. Technol. 2004, 93, 209.
3. Demirel, B.; Yenigun, O.; Onay, T. T.; Process Biochem. 2005, 40, 2583.
4. Almeida, E.; Assalin, M. R.; Rosa, M. A.; Duran, N.; Quim. Nova 2004,
27, 818.
Vol. 30, No. 8 Potencial de aplicao do processo foto-fenton/solar como pr-tratamento de efluente
5. Nogueira, R. F. P.; Trovo, A. G.; Silva, M. R. A.; Oliveira, M. C.; Villa, R.
D.; Quim. Nova 2007, 30, 400.
6. Pignatello, J. J.; Environ. Sci. Technol. 1992, 26, 944.
7. Pignatello, J. J.; Oliveros, E.; Mackay, A.; Critical Reviews in Environmental
Science and Technology 2006, 36, 1.
8. Nogueira, R. F. P.; Oliveira, M. C.; Paterlini, W. C.; Talanta 2005, 66, 86.
9. Parra, S.; Sarria, V.; Malato, S.; Pringer, P.; Pulgarin, C.; Appl. Catal., B
2000, 27, 153.
10. Teel, A. L.; Warberg, C. R.; Atkinson, D. A.; Watts, R. J.; Water Res. 2001,
35, 977.
11. Fallmann, H.; Krutzler, T.; Bauer, R.; Malato, S.; Blanco, J.; Catal. Today
1999, 54, 309.
1803
12. Prez, M.; Torrades, F.; Garcia, H. J. A.; Domnechc, X.; Peral, J.; Appl.
Catal., B 2002, 36, 63.
13. Hsueh, C. L.; Huang, Y. H.; Wang, C. C.; Chen, C. Y.; Chemosphere 2005,
58, 1409.
14. Oliveira, M. A. A.; Osrio, M. M.; Jornal de Pediatria 2005, 81, 361.
15. Wardmann, P.; J. Phys. Chem. Ref. Data 1989, 18, 1637.
16. Faust, B. C.; Hoign, J.; Atmos. Environ. 1990, 24, 79; Langford, C. H.;
Carey, J. H.; Can. J. Chem. 1975, 43, 2430; Safarzadeh-Amiri, A.; Bolton,
J. R.; Cater, S. R.; J. Adv. Oxid. Technol. 1996, 1, 18.
17. Tachiev, G.; Roth, J. A.; Bowers, A. R.; Int. J. Chem. Kinet. 2000, 32, 24.
18. Neyens, E.; Baeyens, J.; J. Hazard. Mater. 2003, 98, 33.
19. Bidga, R. J.; Chem. Eng. Prog. 1995, 91, 62.