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AUTNOMA DE
MXICO
MANUAL DE ACTIVIDADES
EXPERIMENTALES DE CINTICA
QUMICA Y CATLISIS
(Un enfoque de la Qumica Verde)
CARRERA: INGENIERA QUMICA
ASIGNATURA: CINTICA QUMICA Y CATLISIS
CLAVE CARRERA: 10532 CLAVE ASIGNATURA: 1620
PAPIME PE 102111
i
AGRADECIMIENTOS
ii
Contenido
PRLOGO .............................................................................................................................................. 1
GLOSARIO ............................................................................................................................................ 3
INTRODUCCIN .................................................................................................................................. 7
OBJETIVOS GENERALES DE LA ASIGNATURA ........................................................................... 9
OBJETIVOS DE CURSO EXPERIMENTAL ....................................................................................... 9
ACTIVIDADES EXPERIMENTALES Y UNIDADES TEMTICAS. ............................................. 10
CANTIDAD Y TIPO DE RESIDUOS GENERADOS. ....................................................................... 11
REGLAMENTO INTERNO DE LOS LABORATORIOS DE FISICOQUIMICA ............................ 12
APNDICE A ....................................................................................................................................... 14
REACTIVOS UTILIZADOS EN LOS ACTIVIDADES EXPERIMENTALES No. 1-10 ................. 14
APNDICE B ....................................................................................................................................... 15
QUMICA VERDE EN LOS EXPERIMENTOS DE LABORATORIO ............................................ 15
APNDICE C ....................................................................................................................................... 19
EL DIAGRAMA DE FLUJO COMO UN SEMFORO DE SEGURIDAD ECOLGICA DE LOS
EXPERIMENTOS DE LABORATORIO ............................................................................................ 19
ACTIVIDADES EXPERIMENTALES DE LABORATORIO ........................................................... 27
1 CINTICA DE HIDRLISIS DE ACETATO DE ETILO .............................................................. 28
2 CINTICA DE LA REACCIN RELOJ DE YODO CON PERSULFATO................................ 37
3 CINTICA DE REACCIN ENTRE FENOLFTALENA E HIDRXIDO DE SODIO. .............. 46
4 CINETICA DE REACCION ENTRE LOS IONES FERRICO Y IONES YODURO. .................... 55
5 EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA RAPIDEZ DE UNA REACCION ............................. 62
6 YODACIN DE ACETONA ............................................................................................................ 69
7 DESCOMPOSICIN DE UREA POR UREASA ............................................................................ 76
8 CINTICA DE ADSORCIN DE AZUL DE METILENO ............................................................ 87
9 CINTICA DE ADSORCIN DE ANTOCIANINAS DE JUGO DE ARNDANO EN
BENTONITA ........................................................................................................................................ 95
10 DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE HIDRGENO ....................................................... 104
BIBLIOGRAFIA ................................................................................................................................. 108
PROYECTO ......................................................................................... Error! Marcador no definido.
iii
PRLOGO
La Cintica Qumica y la Catlisis son temas fundamentales en los programas de estudio de las Ciencias
Qumicas, Biolgicas, Farmacuticas e Ingenieras. La Cintica Qumica se aplica al estudio de:
mecanismos de reaccin, estabilidad e incompatibilidad de frmacos, procesos de absorcin,
distribucin y eliminacin de frmacos. En tanto que la catlisis es de importancia para el estudio de los
procesos metablicos y para el diseo de reactores homogneos y heterogneos. Industrialmente los
procesos catalticos se utilizan en la produccin de combustibles para automviles, camiones y aviones,
en la sntesis de materiales polimricos, para la salud se obtienen frmacos e intermediarios, para la
agricultura se producen fertilizantes, herbicidas y pesticidas, para la alimentacin se generan
margarinas, etctera
Por lo anterior, para reducir el impacto econmico y medioambiental que presenta el tratamiento y
disposicin de los residuos del laboratorio, en la FESC-UNAM, desde hace algunos aos se han venido
haciendo esfuerzos por desarrollar nuevos experimentos aplicando los principios la qumica verde en la
enseanza experimental.
Adicionalmente, para disminuir el costo de los experimentos, reducir el nivel de riesgo al utilizar
sustancias txicas, minimizar el nmero de accidentes, hacer conciencia sobre la contaminacin y
conservacin del medio ambiente y propiciar la utilizacin racional de recurso, en este material se han
adaptado algunos experimentos tradicionales, y se han diseado nuevos experimentos con el enfoque
de la qumica verde, sin perder de vista el objetivo de lograr los aprendizajes significativos del curso. En
este Manual se presentan 10 experimentos sobre: cintica qumica, la influencia de la temperatura en la
rapidez de la reaccin, catlisis enzimtica, catlisis homognea y catlisis heterognea, aplicando los
principios de la qumica verde de laboratorio.
Cabe hacer mencin que, al realizar los diez experimentos, se obtuvo una reduccin de los residuos
lquidos generados, de 1300 mL (del manual anterior) a 465 mL. De estos, 358 mL (80.45%) ahora son
soluciones acuosas con solutos biodegradables, 16 mL (3.6 %) son soluciones acuosas de hidrxido de
sodio, reutilizables para el mismo experimento o para neutralizar residuos cidos y 71 mL (15.96 %) son
soluciones acuosas que se confinan para tratamiento posterior.
1
En cuanto a los residuos slidos, se redujeron en un 33% (de 3.0 a 2.008 g), de los cuales 1 g es
biodegradable (residuos de frijol de soya), 4 mg de bentonita contiene azul de metileno adsorbido y es
confinado (0.2%), 4 mg de bentonita contiene antocianinas adsorbidas, siendo un material eco-amigable
(0.2%) y 1 g de xido de manganeso que es recuperado y reutilizado (49.8 %).
Agradecemos a Beatriz Uribe Chavarra, Anabel Hernndez Escamilla, Mara Catalina Tllez Martnez,
Lourdes Ramos Olmos y Alfonso Snchez Reyes, que a travs de programas de servicio social y/o
desarrollo de tesis, nos apoyaron con el desarrollo experimental.
Se agradece a Jaime Prez-Huerta y a Raymundo Garduo Monroy por el apoyo tcnico, as como a la
Ctedra Educacin Investigacin de las Ciencias y al Programa de Servicio Social Cintica y Catlisis
con claves 2011-12/41-2203 y 2012-12/41-2203.
2
GLOSARIO
A Reactante A
A Concentracin del reactante A
BET Brunauer-Emmet-Teller
o
C Grados Celsius
CH 3COCH3 o Concentracin molar inicial de acetona
CMYK Cyan, Magenta, Amarillo y negro o llave (por sus siglas en ingls de: Cyan,
Magenta, Yellow, BlackorKey)
CO 2 Dixido de carbono
E Enzima
F Fenolftalena
FNa 2 Fenolftalena disdica
HI cido yodhdrico
H 3O Ion hidronio
I
o Concentracin molar inicial de iones yoduro
I 3 Ion triyoduro
I Ion yoduro
ISO Organizacin Internacional para la Estandarizacin (por sus siglas en ingls,
International Organization for Standardization)
K Constante de Boltzmann
K Ion potasio
k Constante de rapidez
Kg Kilogramo
KI Yoduro de potasio
KM Constante de Michaelis
ln Logaritmo natural
M Concentracin en Molaridad
M Masa molecular del producto en la ecuacin de economa atmica
m Masa molecular de los reactantes en la ecuacin de economa atmica
m Molecularidad en la ecuacin de Eyring
mL Mililitros
min Minutos
mm Milmetros
4
NaCl Cloruro de sodio
NaOH Hidrxido de sodio
Na2 SO42 Sulfato de sodio
NH 4 Ion amonio
NH 4 Ion amonio
nm Nanmetros
OH
Concentracin de hidrxido de sodio
pH Potencial de hidrgeno
r2 Coeficiente de correlacin
r Rapidez de reaccin
ro Rapidez inicial
rm x Rapidez mxima
RGB Rojo, verde y amarillo (por sus siglas en ingls, Red, Green, Blue)
r. p.m Revoluciones por minuto
s Segundo
S o Concentracin inicial de sustrato en molaridad
T Temperatura absoluta
t Tiempo
t1 Tiempo de vida media
2
5
t1 Tiempo de vida un cuarto
4
VIS Visible
vs Versus
v Volumen/volumen
v
x Concentracin de reactante que reacciona a tiempo t
Xa Fraccin reaccionante del reactante A, a tiempo t
H Entalpa de activacin
S Entropa de activacin
% Por ciento
< Menor que
> Mayor que
6
INTRODUCCIN
Previo a la descripcin de los experimentos, en el manual se describe a la qumica verde y sus doce
principios aplicados a los experimentos de laboratorio. Adems, se presentan algunas reglas para
elaborar un diagrama de flujo ecolgico y una serie de matices que van desde el rojo hasta el verde, los
cuales sern utilizados como fondo de cada uno de los smbolos del diagrama de flujo, indicando segn
el color, el nmero de principios de la qumica verde que cumple el proceso y de esta forma utilizar de
forma visual, al diagrama de flujo ecolgico como un semforo para evaluar que tan respetuoso es con
el medio ambiente y con la salud un experimento de laboratorio.
Adicionalmente, en funcin de la disposicin de los residuos generados, se presentan tres colores que
se utilizan tambin como fondo en los smbolos correspondientes a los residuos.
El punto central de este manual, en el enfoque de la qumica verde, es evitar la utilizacin de sustancias
auxiliares, para ello, el avance de las reacciones de estos experimentos se realiza por mtodos
fisicoqumicos (espectrofotometra, conductividad, potenciometra y volumen de gas) en lugar de
reacciones volumtricas de cuantificacin.
Para reducir la cantidad de residuos, los volmenes de las reacciones se minimizaron al volumen
requerido para el llenado de la celda del espectrofotmetro, para cubrir la celda de conductividad o el
electrodo. En el experimento que no fue posible evitar las sustancias auxiliares, se utiliz a la yodometra
como reaccin reloj, para minimizar las sustancias auxiliares.
Con el fin de evitar la contaminacin del medio ambiente y a la salud, las metodologas han sido
diseadas y/o adaptadas para ser menos peligrosos, utilizando materiales menos txicos,
disminuyndose las concentraciones de reactivos para tener concentraciones suficientemente diluidas
que se ajusten a la ecuacin de Beer-Lambert. Algunos experimentos generan disoluciones acuosas
con solutos biodegradables o son disoluciones reutilizables.
Con el objetivo de utilizar la menor cantidad de energa, los experimentos se llevan a cabo a temperatura
y presin ambiente, a excepcin de los experimentos de efecto de temperatura en la rapidez de la
reaccin y cintica enzimtica.
7
Con base en lo anterior se presentan diez experimentos, en cada uno de ellos se determinan parmetros
cinticos tales como constante de reaccin, orden de reaccin, constante de Michaelis, rapidez mxima,
energa, entropa, entalpa, energa interna y energa libre de Gibbs de activacin, adems de estudio
de mecanismos de reaccin. En cada uno de los experimentos se aplican diversos mtodos de
determinacin de rdenes de reaccin, tanto integrales como diferenciales.
Finalmente, a travs del texto el lector encontrar una serie de preguntas para hacer reflexionar al
estudiante, denominadas actividades complementarias que pretenden el desarrollo de competencias
profesionales complementarias basadas en ejercicios de investigacin. Se recomienda enfticamente
que el lector las conteste antes de seguir adelante, pues ello le ser muy til en el aprendizaje de esta
materia.
8
OBJETIVOS GENERALES DE LA ASIGNATURA
Comprender y aplicar modelos matemticos, a partir de los datos obtenidos en el laboratorio, para
describir la rapidez de las reacciones qumicas.
Interpretar los fenmenos que ocurren en el transcurso de una reaccin qumica
Valorar la importancia de la Catlisis en la industria y su relacin con la Qumica e Ingeniera Qumica
Verde.
Hacer conciencia sobre la contaminacin y conservacin del medio ambiente.
Propiciar la utilizacin racional de recursos.
Reducir el nivel de riesgo de sustancias txicas.
Minimizar el nmero de accidentes.
Reducir la cantidad de residuos.
Tomar conciencia de la importancia del escalamiento de los experimentos.
9
ACTIVIDADES EXPERIMENTALES Y UNIDADES TEMTICAS.
Tabla 1. Lista de prcticas y unidades temticas
10
CANTIDAD Y TIPO DE RESIDUOS GENERADOS.
Tabla 2. Cantidad y tipo de residuos generados en las actividades experimentales No. 1-10
No Ttulo Tcnica de anlisis Cantidad Tipo de residuos
de
Residuos
1 Cintica de hidrlisis de Potenciometra 10 mL Disoluciones acuosas
acetato de etilo con con solutos
hidrxido de sodio biodegradables
11
Facultad de Estudios Superiores Cuautitln
Departamento de Ciencias Qumicas
Seccin de Fisicoqumica
El laboratorio es un lugar potencialmente peligroso por lo que se deben de seguir las siguientes normas
generales de seguridad que a continuacin se mencionan:
7. El lugar de trabajo debe estar despejado de libros, mochilas, prendas, etc.; Estas se deben de colocar
en los anaqueles habilitados.
12
8. No se deben encender cerillos o mecheros, a excepcin de que as lo requiera la sesin
experimental.
10. La solicitud de los equipos, materiales y reactivos se realiza con el llenado del vale del laboratorio y
presentando la credencial otorgada por la UNAM.
11. Si se rompe o daa material y/o equipo, ste debe reintegrarse al laboratorio antes de concluir el
curso experimental.
12. El alumno tiene la obligacin de estudiar las ORIENTACIONES ACERCA DEL TRATAMIENTO Y
DISPOSICIN DE LOS RESIDUOS, con el propsito de saber qu hacer con los residuos o desechos
producidos en cada sesin experimental. Los residuos de los experimentos que deban almacenarse,
deben ser depositados en los recipientes etiquetados que le indique el profesor.
13. Una vez terminada la sesin experimental, el alumno deber dejar limpio su lugar de trabajo y
asegurarse de no dejar basura en las tarjas de las mesas de trabajo ni en las de lavado de material.
14. El alumno debe lavarse las manos con agua y jabn antes de salir del laboratorio.
13
APNDICE A
1. Acetato de etilo
2. Acetona
3. cido clorhdrico
4. cido ntrico
5. Almidn
6. Azul de metileno
7. Bentonita activada
8. Cloruro de sodio
9. Etanol
10. Fenolftalena
11. Frijol de soya
12. Hidrxido de sodio
13. Jugo de arndano
14. Nitrato de potasio
15. Nitrato frrico
16. xido de manganeso
17. Perxido de hidrgeno
18. Persulfato de potasio
19. Sulfato de sodio
20. Tiosulfato de sodio
21. Urea
22. Yodo
23. Yoduro de potasio
14
APNDICE B
En 1995 la EPA y la American Chemical Society firman un acuerdo de colaboracin para desarrollar y
difundir material relacionado a la qumica verde, especialmente en los niveles de bachillerato y
licenciatura. A partir de ese momento diversos materiales han sido descritos en la literatura, libros,
artculos, revistas, casos de estudios, pginas Web y conferencias, bsicamente enfocados a la qumica
orgnica, aunque tambin se encuentran otros materiales dedicados a la qumica analtica.
Anastas y Warner (1998), publican el libro Qumica Verde: Teora y Prctica, en este se exponen criterios
que nos ayudan a valorar cun respetuoso es con el medio ambiente un producto qumico, reaccin o
proceso, denominados los Doce Principios de la Qumica Verde. Estos principios se enunciaron
enfocados a procesos industriales, en donde el objetivo es obtener un producto comercial (Tabla B.1).
En 2011, Obaya y Vargas presentan algunas consideraciones a los principios de la qumica verde para
aplicarlos en el diseo de experimentos de laboratorio de qumica (Tabla B.2). En donde se discute la
importancia de eliminar las sustancias auxiliares, en el seguimiento de reacciones o en la cuantificacin
se preferir mtodos fisicoqumicos (conductividad, absorbancia, etctera.) en lugar de valoraciones
qumicas y en el caso de que se utilicen que sean lo ms inocuos posibles, de producir residuos
biodegradables, de experimentos en los que los residuos contengan el menor nmero de componentes
para que sea ms sencillo su tratamiento o disposicin, que la toxicidad de las sustancias qumicas
participantes sea minimizada, etctera. Adicionalmente, se indic el valor de presentar un esquema
ecolgico, para facilitar la identificacin y naturaleza de los residuos generados en cada experimento.
15
Tabla B.1. Principios de la Qumica Verde
Principio de la qumica
verde
1 Prevenir y/o minimizar Es preferible evitar la produccin de un residuo que tratar de destruirlo
residuos una vez que se haya formado.
2 Economa atmica: Los mtodos de sntesis debern disearse de manera que incorporen al
mximo, en el producto final, todos los materiales usados durante el
proceso.
.
3 Disear experimentos Siempre que sea posible, los mtodos de sntesis de sntesis debern
que utilicen y generen de disearse para utilizar y generar substancias que tengan poca o
sustancias con el ninguna toxicidad, tanto para el hombre como para el medio ambiente
mnimo de toxicidad
4 Generar productos Los productos qumicos debern ser diseados de manera que
eficaces, pero no mantengan su eficacia a la vez que reduzcan su toxicidad.
txicos
5 Reducir el uso de Se evitar, en lo posible, el uso de substancias auxiliares (disolventes,
sustancias auxiliares reactivos de separacin, etc.) y, en el caso de que se utilicen, se intentar
que sean lo ms inocuas posible.
9 Preferir la catlisis Los reactivos catalticos (tan selectivos como sea posible) son preferibles
a os estequiomtricos.
10 Generar productos Los productos qumicos se disearn de tal manera que, al finalizar su
biodegradables funcin, no persistan en el ambiente sino que se transformen en productos
de degradacin inocuos.
10 Analizar los procesos en Las metodologas analticas sern desarrolladas para permitir un
tiempo real, para evitar seguimiento y control en tiempo real del proceso, previo a la formacin de
la formacin de substancias peligrosas.
substancias peligrosas.
12 Minimizar el riesgo de Se elegirn las substancias empleadas en los procesos qumicos de
accidentes qumicos: forma que se minimice el peligro potencial de accidentes qumicos,
incluidas las emanaciones, explosiones e incendios.
16
Tabla B.2. Aplicacin de los principios de la qumica verde en la enseanza aprendizaje
experimental
No. Principio de la qumica Enfoque en el diseo de experimentos para la enseanza
verde aprendizaje
P1 Prevencin de residuos La eficiencia, eficiencia en masa o eficiencia en volumen debe ser mnima
(microescala, semimicro). Evaluar eficiencia.
P2 Economa atmica:
La economa atmica debe ser cercana al 100%. Evaluar EA
P3 Usar metodologas que generen
La metodologa experimental debe utilizar y generar sustancias sin
productos con toxicidad
toxicidad. Evaluar riesgos a la salud
reducida:
P4 Generar productos eficaces,
Los productos y/o residuos no deben ser txicos. Evaluar riesgos a la salud
pero no txicos
P5 Reducir el uso de sustancias No utilizar sustancias auxiliares; si se utilizan, no deben presentar riesgos
auxiliares: para la salud y el ambiente. Evaluar riesgos a la salud y al medio ambiente
P6 Disminuir el consumo Los experimentos deben preferentemente llevarse a cabo a temperatura y
energtico presin ambientes
P7 Utilizar materias primas
La materia prima ha de ser preferiblemente renovable
renovables:
P8 Evitar derivados innecesarios
Evaluar riesgos a la salud y al ambiente
9 Potenciar la catlisis Evaluar en el siguiente orden: emplear catlisis heterognea, catlisis
homognea, no es necesaria la catlisis. Evaluar toxicidad del catalizador o
sistema cataltico
10 Generar productos Los productos qumicos y/o residuos deben ser biodegradables. Si no es
biodegradables: biodegradable, evaluar toxicidad al ambiente
12 Minimizar el potencial de Las sustancias utilizadas deben presentar el riesgo mnimo de accidentes
accidentes qumicos: qumicos. Evaluar riesgos de accidentes qumicos
17
BIBLIOGRAFA
1. Hjerensen, D.L., Boese, J.M. & Schutt, D.L. (2000) Green Chemistry and Education, Journal of
Chemistry Education, 77 (12) 1543
2. Kirchhoff, M.M. (2001) Topics in Green Chemistry, Journal of Chemistry Education, 78 (12) 1577.
3. Cann, M.C. (2009) Greening the Chemistry Lecture Curriculum: Now is the Time to Infuse Existing
Maistream Textbooks with Green Chemistry, Green Chemistry Education, cap 6, 93-102
4. Anastas, O. T. & Kirchhoff, M.M. (2002) Origins, Current Status and Future Challenges of Green
Chemistry, Acc. Chem. Res., 35 (9) 686-694.
5. Kirchhoff, M.M. (2009) Green Chemistry Education: Toward a Greener Day, Green Chemistry
Education, Cap. 13, 187-194.
6. Kirchhoff, M.M. (2005) ACS NEWS: Green Chemistry School Is International Draw. Chem. Eng.
News Archive. 83 (34), 50.
7. Klingshirnf, M. A. & Spessard, G. O. (2009) Integrating Green Chemistry into the Introductory
Chemistry Curriculum, Green Chemistry Education, Cap. 5, 79-92.
8. Kirchhoff, M.M. (2007) Green Chemistry South of the Border. Chem. Eng. News Archive. 85 (3),
40.
9. Cann, M.C. & Dickneider, T. A. (2004) Infusing the Chemistry Curriculum with Green Chemistry
Using Real-World Examples, Web Modules, and Atom Economy in Organic Chemistry Course.
Journal of Chemistry Education, 81 (7) 977-980.
10. Gron, L. U. (2009) Green Analytical Chemistry: Application and Education, Green Chemistry
Education, Cap. 7, 103-116
11. Rayne, D. E. (2011) Book Review of Green Analytical Chemistry, J. Am. Chem. Soc.133 (4) 1146-
1146.
12. Burtch. E.A. & Jones-Wilson, T. M. (2005) A Green Starting Material for Electrophilic Aromatic
Aromatic Substitution for the Undergraduate Organic Laboratory, Journal of Chemistry Education,
82 (4) 616-617.
13. Hooper, M.M. and DeBoef, B. (2009) A Green Multicomponent Reaction for the Organic
Chemistry Laboratory. The Aqueous Passerini Reaction, Journal of Chemistry Education, 86 (9)
1077-1079.
14. Armenta, S. and de la Guardia, M (2011) Determination of Mercury in Milk by Cold Vapor Atomic
Fluorescence: A Green Analytical Chemistry Laboratory Experiment, Journal of Chemistry
Education, 77 (1) 488-491.
18
APNDICE C
En la tabla C.1, se presentan los 13 colores seleccionados, que van desde rojo hasta el verde pasando
por matices de colores intermedios. Para facilitar al alumno la identificacin adecuada del color al utilizar
la computadora, se presentan los cdigos en el modelo de color RGB (por sus siglas en ingls de Rojo,
Verde y Azul: Red, Green, Blue), para no tener confusiones del color impreso, se muestran los cdigos
de acuerdo al modelo CMYK (por sus siglas en ingls de Cyan, Magenta, Amarillo y negro o llave: Cyan,
Magenta, Yellow, BlackorKey).
Inicio del proceso Se utilizar para indicar el inicio de un diagrama; de la cual slo
puede salir una lnea de flujo. Llevar el ttulo general y/o de cada
etapa del experimento.
Final del proceso Se aplicar para indicar el final del experimento, contendr la palabra
residuos.
Entrada General Se emplear para indicar los reactivos que entran al proceso, el
volumen, el peso y la concentracin.
Salida General Se utilizar para indicar los productos o residuos que salen en
cualquier etapa del proceso al final del mismo. Se indicar el volumen
o peso de ellos, los componentes y sus composiciones respectivas y
pueden salir uno o varios procesos para indicar la disposicin o
tratamiento de los residuos.
Accin/Proceso Se destinar para dar una instruccin general que debe realizar el
General alumno para el desarrollo del experimento. Si es posible se debe
indicar la transformacin de los reactantes y concentraciones
correspondientes
20
Tabla C. 2. Codificacin del color en funcin del nmero de principios de la Qumica Verde que Cumple
el Experimento o la Etapa de proceso indicada (PQVCE)
No. PQVCE* Color Modelo de color Modelo de color CMYK
observado RGB
0 237. 28, 37 0.00, 0.882, 0.844, 0.071
21
11 122,185,41 0.34, 0.00, 0.78, 0.27
22
Cada color indica el Nmero de Principios de la Qumica Verde que Cumple el Experimento (PQVCE)
(Tabla C.3, columna 1). Por ejemplo, el color rojo (RGB: 237, 28, 37), indica que se cumplen cero
principios de la qumica verde y el color amarillo (RGB: 255, 237,0) muestra que el experimento cumple
6 principios.
Los residuos se clasificarn con base a su disposicin como: residuos que requieren tratamiento,
reutilizables y agua o disolventes acuosos con solutos biodegradables, de acuerdo a los colores en la
tabla C.2.
reutilizables
Para determinar el nmero de PQVCE, se sugiere hacer un anlisis del proceso global con base en los
principios de la Qumica Verde. Es importante mencionar que, durante el anlisis de un experimento
aislado, en ocasiones es difcil definir qu tan respetuoso es un experimento con el medio ambiente,
para ello se debe hacer siempre que se pueda, un anlisis comparativo desde el punto de vista de la
qumica verde, de un experimento con el antecesor.
23
Para evaluar el principio nmero uno, prevencin de residuos (Tabla b.2), es necesario determinar el
Factor de eficiencia (E), del experimento global, el cual es definido como la cantidad de residuos en kg
generados durante la fabricacin de 1 kg de producto (ecuacin .1), (Sheldon, 2003).
Este factor se defini para procesos industriales, sin embargo en los laboratorios de enseanza
experimental, en donde el objetivo se logra durante la experimentacin y no necesariamente en la
cantidad de producto obtenido, el cual es generalmente parte de los desechos, es necesario cuantificar
los residuos por experimento, en consecuencia se definir el Factor de Eficiencia en Masa (Em) como la
masa de residuos en kilogramos por experimento realizado (ecuacin C.2).
masa de residuos ( g )
Em (C.2)
1 Experimento realizado
Como en muchos experimentos es ms sencillo medir la cantidad de residuos que pesarlos, se definir
el Factor de Eficiencia en Volumen (Ev), como el volumen de residuos en litros obtenidos por cada
experimento realizado (ecuacin C.3).
Con las definiciones anteriores, se tendr una referencia con la cual comparar un experimento con otro.
Para que se cumpla el principio nmero dos, los mtodos en lo que procedan reacciones qumicas,
deben disearse de manera que se incorporen al mximo todos los reactivos en el producto final,
minimizando la formacin de subproductos, por lo tanto, ser ms sencillo disponer de un residuo.
La Economa Atmica (EA), es una medida de la incorporacin de los materiales utilizados en el producto
final. El cual se obtiene dividendo a la masa molecular del producto por la sumatoria de las masas
moleculares de los reactantes, multiplicadas por el correspondiente coeficiente estequiomtrico, como
se muestra en la ecuacin C.4. (Trost, 1991).
24
M
EA n
x100 (C.4)
m
i 1
A partir del principio nmero tres la evaluacin se realizar de acuerdo a los parmetros propuestos en
la Tabla B.2, si el principio no aplica se considera que se cumple.
1. Seleccionar el experimento
2. Determinar las etapas del experimento
3. Utilizar los smbolos adecuados
4. Documentar las cantidades de reactantes a utilizar
5. Realizar el balance de materia en cada etapa del experimento
6. Investigar las propiedades fsicas, qumicas y toxicolgicas de reactantes y productos.
7. Obtener los pictogramas de seguridad para reactantes y productos
8. Colocar pictogramas de toxicidad, en los smbolos del diagrama.
9. Calcular la cantidad de residuos en volumen o en masa, en funcin de factor de eficiencia.
10. Determinar la Economa Atmica del experimento.
11. Investigar la biodegradabilidad de residuos.
12. Indicar el tratamiento o disposicin de residuos
13. Evaluar el nmero de principios que cumple el experimento.
14. Colocar en un recuadro en la misma pgina del diagrama de flujo, los PQVCE.
15. Establecer el color de fondo que deben llevar el diagrama, con base al nmero de PQVCE,
utilizando el sistema RGB.
16. Colocar el color de fondo de las tipografas en el diagrama de flujo.
17. Analizar el tipo de residuos (biodegradables, reutilizables, requieren tratamiento)
18. Con base a cada tipo de residuo, seleccionar y aplicar el color de fondo para los smbolos de los
residuos,
25
19. Analizar el diagrama de flujo y concluir acerca de que tan respetuoso es el experimento a la
salud y al medio ambiente.
BIBLIOGRAFA
1. Trost, B. M. (1991) The atom economy a search synthetic efficiency, Science, 254, 1471-1477.
2. Sheldon, R. A., (2003) Atom Utilization, E Factors and the Catalytic Solution. R. Academic
Science 2003, 3, 541-551
3. Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya Valdivia, A. E., Lima Vargas, S., Hernndez Escamilla, A.,
Miranda, R., & Vargas Rodrguez, G. I. (2016). El diagrama de flujo como semforo de seguridad
ecolgica de los experimentos de laboratorio. Educacin Qumica, 27 (1) 30-36.
26
ACTIVIDADES EXPERIMENTALES DE LABORATORIO
27
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 1
O O
k
+ NaOH ONa
+
OH
O
INTRODUCCIN
La hidrlisis de acetato de etilo se puede realizar en condiciones neutras, cidas o bsicas con diferente
rapidez y mecanismo de reaccin. A pH neutro la reaccin es muy lenta. Cuando se lleva a cabo en una
disolucin de hidrxido de sodio, los productos generados son acetato de sodio y etanol (Esquema 1.1).
El pH de la reaccin depende de las concentraciones de hidrxido de sodio y de acetato de sodio. A
tiempo cero de reaccin, el pH lo impone el NaOH por ser una base fuerte y estar en mayor concentracin
que el acetato de sodio. Por tanto, si la reaccin se sigue en un grado de avance menor al 50%, en
donde el NaOH impone el pH, este ser un indicativo de la concentracin de NaOH que queda sin
reaccionar.
Para conocer el orden de una reaccin por ejemplo de A P, se puede utilizar el mtodo integral
grfico, este mtodo consiste en dos opciones:
a) Trazar grficos de concentracin del reactante A vs tiempo (orden cero), ln [A] vs tiempo (orden uno)
y 1/ [A] vs tiempo (orden dos). Ver Figura 1.1
b) Trazar los grficos de las funciones obtenidas de la integracin de las leyes de rapidez en funcin
del tiempo (Tabla 1.1), en donde x es la concentracin del reactante que ha reaccionado a tiempo t.
En ambos casos, realizar una regresin lineal y la funcin que tenga la mejor r 2, corresponde
directamente al orden de reaccin.
28
Figura 1.1 Representacin directa de la concentracin en funcin del tiempo para diferentes rdenes.
1 A P A
ln 0 kt
OH 0
ln kt
At OH t
2 A P x
kt OH OH
kt
OH OH
o t
A0 A0 x
o
t
OBJETIVOS ACADMICOS
Estudiar el mecanismo de hidrlisis bsica del acetato de etilo
Utilizar el mtodo integral grfico
Seguir el avance de reaccin a travs de medidas de pH
PROBLEMA INTEGRADOR
Determinar el orden global y la constante de rapidez de la reaccin.
Por grupo:
a) Preparacin de disolucin
de acetato de etilo
1 matraz aforada de 50 mL
1 pipeta volumtrica de 1 mL
1 vaso de precipitados de 10 mL
1 Propipeta
b) Preparacin de disolucin
de hidrxido de sodio.
1 matraz aforado de 50 mL
1 vaso de precipitados de 10 mL
1 esptula
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. En el tubo de ensayo perfectamente limpio y seco, coloque una barra de agitacin magntica y
adicione 5 mL de disolucin de NaOH 0.2 M. Introducir el tubo en un termstato a temperatura
ambiente y fije el tubo al soporte universal (Figura 1.1).
30
2. Mida con pipeta volumtrica 5 mL de acetato de etilo y vaci en un vaso de pp de 10 mL, agregar
rpidamente la disolucin medida de acetato de etilo al tubo de ensayo y poner en marcha el
cronmetro en el momento en que ha sido agregada la mitad de la disolucin de acetato de etilo.
Inmediatamente introduzca el electrodo al tubo.
3. Haga medidas de pH para la reaccin a los siguientes tiempos: 15 s, 30 s y 1, 1.5, 2, 3, 5, 7, 10, 12,
14, 16, 18 y 20 min respectivamente.
31
TABLAS DE RESULTADOS EXPERIMENTALES
1. Datos de pH en funcin del tiempo (Tabla 1.2).
3 min 18
5 min 20
32
INSTRUCCIONES PARA LA ELABORACIN DEL REPORTE
1. En una hoja de clculo, o en papel milimtrico elabore un grfico de pH en funcin del tiempo. Ajuste
a una ecuacin polinmica y determinar el pH a tiempo cero.
2. Desarrolle la tabla de cantidades molares de reaccin a tiempo cero y tiempo t.
3. Plantee la ecuacin cintica de la reaccin.
4. Calcule la concentracin de hidrxido de sodio a los tiempos indicados en la tabla de resultados (Tabla
1.2).
1
2
3
5
7
10
12
14
16
18
20
5. Trace los grficos de [OH-], ln [OH-] y 1/ [OH-] vs tiempo. Realice una regresin lineal a los grficos
anteriores y determinar el orden de reaccin.
6. De acuerdo a la tabla de cantidades molares, calcule la concentracin de hidrxido de sodio que ha
OH y la relacin de
x
OH x OH (OH x)
0
reaccionado a tiempo t: x, ln
y llene la Tabla 1.3.
0 o
33
TIEMPO x
OH 0 x
ln
OH 0 x
OH o ( OH x)
0
15 s
30 s
60 s
90 s
2 min
3 min
5 min
7 min
10 min
12 min
14 min
16 min
18 min
20 min
7 Determine el orden de reaccin por el mtodo integral grfico, utilizando los resultados de la Tabla 1.3.
8 Con base al mecanismo de reaccin reportado en la bibliografa y a sus resultados de orden de
reaccin, por qu se puede considerar la hidrlisis del acetato de etilo como una reaccin elemental?
9. Discuta sus resultados y concluya
Actividades complementarias
1. Explica la variacin del logaritmo de la constante de rapidez con el pH para la hidrlisis
bsica de un ster.
2. Investiga qu proceso industrial utiliza la hidrlisis de steres de cidos grasos por
hidrxido de sodio.
3. El metxido de sodio tambin hidroliza esteres de cidos grasos, En qu proceso se
aplica?
34
BIBLIOGRAFA
Obaya Valdivia, A. E., & Vargas-Rodrguez, Y. M. (2011). La Enseanza Experimental de la Qumica
desde una Perspectiva Interdisciplinaria y Ecolgica. En Qumica Verde Experimental (pgs. 27-
34). Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Smith, M., & March, J. (2007). Marchs Advanced organic chemistry: Reactions, Mechanisms, and
Structure. Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc. .
Vargas-Rodrguez, Y. M., & Obaya Valdivia, A. E. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica
qumica y enzimtica. Mxico: UNAM.
Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya Valdivia, A. E., & Vargas Rodrguez, G. I. (2016). Regresin Polinmica
una Competencia Indispensable para el Tratamiento de Datos en Cintica Qumica. Contactos:
Revista de Educacin en Ciencias e Ingeniera, 98, 25-35.
Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya Valdivia, A. E., Lima Vargas, S., Hernndez Escamilla, A., Miranda, R.,
& Vargas Rodrguez, G. I. (2016). El diagrama de flujo como semforo de seguridad ecolgica
de los experimentos de laboratorio. Educacin Qumica, 27 (1) 30-36.
35
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR
3 min 18
5 min 20
36
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 2
INTRODUCCION
Las reacciones reloj, son aquellas en donde la sbita presencia de coloracin de la mezcla de reaccin,
indica que se ha consumido una cierta cantidad de uno de los reactivos, lo que significa que est
realizando una valoracin in situ de uno de los productos.
La espontaneidad de las reacciones redox se analizan directamente en una escala de potenciales. Una
vez que se conoce que la reaccin es espontnea, el siguiente punto a analizar es con cuanta rapidez
se forman los productos, objetivo que se logra a travs de un estudio cintico. Sin embargo, cuando se
tienen una mezcla de sustancias en donde se pueden presentar diferentes reacciones de forma
espontnea, es necesario conocer que reacciones se llevan a cabo con mayor rapidez que otras, para
poder hacer un anlisis de las mismas.
r k A
n
XA
Conc. _ a _ tiempo _ t
A A0 x (2.1)
Conc. _ inicial A0 A0
Y
k A0n1 t (2.2)
37
ln X A (2.4)
Las ecuaciones (2.3) y (2.4) se utilizan para calcular suponiendo valores de entre 0 y 1, para
diferentes rdenes. Posteriormente se traza el grfico en funcin del logaritmo natural de para
diferentes rdenes (Figura 2.1). Adicionalmente se determina a partir de los datos experimentales y
se traza un grfico de vs ln t, en la misma escala que la grfica de Powell y se obtiene el orden por
comparacin con las curvas genricas.
Grafica de Powell
1
0.8
0.6
XA
0.4
0.2
0
-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5
ln F
n=0 n=0.5 n=1 n=1.5 n=2 n=2.5 n=3
38
TABLA 2.1 Ecuaciones de rapidez para el mtodo de determinacin de constantes
ORDEN REACCIN LEY DE RAPIDEZ CONSTANTES DE RAPIDEZ
0 A P dx x
k k
dt t
1 A P 1 A0
k A
dx
k ln
dt t A0 x
2 A P
k A
dx x
k
2
dt A0 A0 x
OBJETIVOS ACADMICOS
Estudiar el funcionamiento de las reacciones reloj de yodo con persulfato
Analizar los parmetros termodinmicos y cinticos que rigen una reaccin qumica.
Determinar el grado de avance de reaccin por medio de una valoracin in situ
Utilizar el mtodo integral de determinacin de constantes y el mtodo de Powell
PROBLEMA INTEGRADOR
Determinar el orden parcial del persulfato
ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO
Investigar:
Cmo se determina la espontaneidad termodinmica en una escala de potenciales de xido-reduccin?
Cules son los valores de los potenciales redox de los iones persulfato, tiosulfato y yoduro?
Por qu se observa un color azul entre el yodo y el almidn?
Cul es la diferencia entre yodometra y yodimetra?
Determinar en una hoja de clculo el ln para orden igual a 0, , 1, 1,5, 2, 2.5 y 3.
39
Trazar el grfico de XA vs ln para los rdenes 0, , 1, 1,5, 2, 2.5 y 3.
Revisar en las hojas de seguridad las propiedades qumicas, fsicas y toxicolgicas de reactantes y
productos.
Elaborar un diagrama de flujo ecolgico que incluya el tratamiento y disposicin de los residuos.
Analizar cada principio de la qumica verde para este experimento y comparar con los resultados
sugeridos en los objetivos de la qumica verde.
Utilizar las cartas de color en el diagrama de flujo, de acuerdo a la metodologa descrita en los apndices
Llenar la solicitud para prstamo de material, reactivos, equipo menor y de apoyo. Tomar en cuenta el
material para preparar disoluciones para todos los equipos del grupo, as como para la preparacin del
almidn.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Preparacin de la disolucin indicadora de almidn: Pese 2 g de almidn y mezcle en un mortero con
un poco de agua hasta formar una pasta homognea, diluya con 30 mL de agua y verter poco a poco
en 200 mL de agua hirviendo; mantenga en ebullicin por 3 o 4 minutos y deje enfriar. Si queda algo
de materia insoluble, deje sedimentar y decante la disolucin, conserve en frascos de vidrio mbar.
NOTA: En caso de formacin de hongos (se observan manchas obscuras o una especie de nata),
deseche el almidn, el cual es biodegradable).
2. Preparacin del Sistema A:
2.1 Etiquete cinco tubos de ensaye y coloque una barra magntica (IA-VA).
40
2.2 Agregue a los tubos del sistema A: KI, Na2S2O3, Na2SO4, y almidn, en las cantidades descritas en
la Tabla 2.1.
2.3 Coloque los tubos del sistema A en un termostato a temperatura ambiente, sobre la parrilla de
agitacin.
3. Preparacin del sistema B.
3.1 Etiquete 5 tubos de ensaye como sistema B (IB-VB)
3.2. Agregue a cada tubo del sistema B, 1 mL de la disolucin de persulfato de potasio y coloque los
tubos en el termstato, junto a los del sistema A.
4. Cintica de reaccin
4.1 Adicione rpidamente la solucin del persulfato del tubo IB al tubo IA, accionando inmediatamente
el cronmetro, agite magnticamente. No detenga el cronmetro
4.2. Despus de un minuto repita el punto 4.1 con los tubos IIA-IIB, repita el procedimiento del punto 4.1
a los dos minutos, con los tubos IIIA-IIIB y as sucesivamente.
4.3. Tome la lectura de tiempo al cual se presenta el color azul, en cada sistema. No detenga el
cronmetro hasta el cambio de coloracin de los tubos VA-VB.
Figura 2.1 Color azul observado en la actividad experimental de cintica de la reaccin reloj de
persultato con yoduro
41
TABLA DE RESULTADOS
Tabla 2.2. Tiempos en que aparece el color azul
Reaccin Tiempo
I
II
III
IV
V
I
II
III
IV
V
42
6. Calcule las concentraciones que han reaccionado, cuando apareci el color azul y las constantes de
rapidez a cada tiempo para orden cero, uno y dos, determine el orden de reaccin.
k
x 1 A0 k
x
k ln
t
t A0 x A0 A0 x
I
II
III
IV
V
7. Calcule la fraccin que ha reaccionado de persulfato y determine el orden de reaccin por el mtodo
de Powell
II
III
IV
43
Tabla 2.6 Fuerza inica de los sistemas
Sistema KI Na2S2O3 Na2SO4 K2S2O8
I
II
III
IV
V
Actividades complementarias
1. Qu diferencia existe entre el tipo de reacciones reloj y las denominadas reacciones
oscilantes?
2. Investiga un ejemplo de reacciones oscilantes.
BIBLIOGRAFA
Avery, H. E., Shaw, D. J. (1981) Clculos Superiores en Qumica Fisica, Editorial Revert, Barcelona
Levit, B.P. (1979) Qumica Fsica Prctica de Finlay (Versin espaola por Dr. Salvador Senent). Novena
edicin, Valladolid: Editorial Revert.
Obaya, A., Vargas-Rodrguez, Y. M. (2011) La Enseanza Experimental de la Qumica desde una
Perspectiva Interdisciplinaria y Ecolgica En Qumica Verde Experimental (27-34). Mxico.
Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Orozco, D. F. (1987). Anlisis Qumico Cuantitativo. 17: Editorial Porra, Mxico.
Shakhashiri, B. Z. (1992) Chemical Demonstrations, A Handbook for teachers of Chemistry Vol 4; The
University of Wisconsin Press: Madison, WI.
Urquiza, M. (1989) Experimentos de Fisicoqumica. ITESM
Vargas Rodrguez, M., Obaya, A. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica qumica y
enzimtica. Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas Rodrguez, M., Obaya, A. (2011). Un anlisis termodinmico y cintico de la reaccin reloj de
yodo. Memoria del 46 Congreso Mexicano de Qumica y 30 Congreso Nacional de Educacin
Qumica. Quertaro, Quertaro. 10-14 septiembre de 2011.
44
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR
I
II
III
IV
V
45
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 3
INTRODUCCIN
La fenolftalena es un indicador que a pH bsico se decolara con una rapidez fcilmente medible. La
fenolftalena presenta un mximo de absorbancia a 470 nm, por lo tanto, el avance de la reaccin se
determina tomando la lectura de absorbancia en funcin del tiempo, asumiendo que se est trabajando
en concentraciones tan diluidas que se sigue la ley de Beer-Lambert. Este mtodo tiene la ventaja de
ser directo y rpido.
En este experimento se estudia la reaccin entre Fenolftalena (F) e hidrxido de sodio (Esquema 3.1).
La fenolftalena a pH< 0, es color naranja, entre 0-8.2 se encuentra en forma de lactona y es incolora,
entre 8.2-12 se forma una fenolftalena monosdica (FNa) de color rosa, a pH mayores de 12 reacciona
con otra molcula de hidrxido de sodio para formar una fenolftalena disdica (FNa2) con una coloracin
roja, la cual reacciona lentamente con otra molcula de hidrxido de sodio para formar una fenolftalena
trisdica (FNa3) incolora (Esquema 3.2).
El tiempo de vida media de una reaccin se define como el tiempo en que reacciona la mitad de la
concentracin inicial, este mtodo consiste en trazar grficos del reactante que se est consumiendo en
funcin del tiempo y a partir de este, determinar grficamente el tiempo de vida media, a diversas
concentraciones. Posteriormente, comparar los resultados con la tabla 3.2 y/o utilizar las ecuaciones
para orden n.
46
Tabla 3.1 Caractersticas de las especies estables de la fenolftalena.
pH <0 0-8.2 8.2-9.7 >12
Especie Carbocatin Lactona Fenolftalena Fenolftalena
Trifenilmetano sdica disdica-
trisdica
Condiciones Fuertemente cidas o Bsicas Fuertemente
cidas neutras bsicas
Color Naranja Incoloro Rosa-Rojo Rojo-Incoloro
47
Tabla 3.2 Ecuaciones para tiempo de vida media y fraccional
Tiempo de Orden de reaccin
vida parcial
0 1 2 3 n
t1
4
1 4
ln
1 4
ln
1 7 4 3 1
n 1
k n 1A0
2
k 3 k 3 3kA0 18kA0 n 1
t1
3
1 4
ln
1 3
ln
1 5 3 2n1 1
k n 1A0
2
k 3 k 2 2kA0 8kA0 n 1
t1
2
1 4
ln
1
ln 2
1 3 2n1 1
k n 1A0
2
k 3 k kA0 2kA0 n 1
t3
4
1 4
ln
1
ln 4
3 15 4n1 1
k n 1A0
2
k 3 k kA0 kA0 n 1
OBJETIVOS ACADMICOS
Estudiar la cintica de la decoloracin de la fenolftalena
Determinar el grado de avance de reaccin por medicin espectrofotomtrica
Establecer el orden de reaccin respecto a la fenolftalena a partir de tiempo de vida media.
Calcular el orden de reaccin respecto a la fenolftalena utilizando directamente la absorbancia.
Determinar el orden de reaccin respecto al hidrxido de sodio a partir de la constante de rapidez
especfica de pseudo orden
PROBLEMA INTEGRADOR
Obtener el orden parcial de cada uno de los reactantes en la reaccin de decoloracin de
fenolftalena.
48
ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO
Explicar cmo se determina el tiempo de vida media en un grfico de concentracin vs tiempo.
Investigar el fundamento de cambio de color en los indicadores cido base
Averiguar la relacin entre el tiempo de vida media y orden de reaccin.
Revisar en las hojas de seguridad las propiedades qumicas, fsicas y toxicolgicas de reactantes y
productos.
Elaborar un diagrama de flujo ecolgico que incluya el tratamiento y disposicin de los residuos.
Analizar cada principio de la qumica verde para este experimento y comparar con los resultados
sugeridos en los objetivos de la qumica verde.
Utilizar las cartas de color en el diagrama de flujo, de acuerdo a la metodologa descrita en los apndices.
Llenar la solicitud para prstamo de material, reactivos, equipo menor y de apoyo. Tomar en cuenta el
material para preparar disoluciones para todos los equipos del grupo.
DESARROLLO EXPERIMENTAL.
1 Etiquete cuatro vasos de precipitados de 10 mL como I-IV, agregar a cada uno de ellos los
volmenes de hidrxido de sodio y cloruro de sodio indicadas en la Tabla 3.1.
49
2. Ajuste el espectrofotmetro a Absorbancia de cero, utilizando agua destilada como blanco.
3. Coloque al sistema I, una barra de agitacin magntica y agitar, adicione rpidamente a la mezcla del
sistema I, 0.1mL de fenolftalena (la reaccin inicia en cuanto se hace la mezcla, por tanto, accionar
el cronmetro), agite dos segundos y vaci rpidamente en la celda del espectrofotmetro.
4. Mida las absorbancias de la reaccin a 460 nm cada 10 s durante 300 s.
5. Tome la lectura de temperatura de la mezcla de reaccin.
6. Repita el procedimiento para los sistemas II, III y IV.
TABLAS DE RESULTADOS.
Temperatura________oC
Anote las Absorbancias medidas a cada tiempo de reaccin, en la tabla 3.2
50
170
180
190
200
210
220
230
240
51
ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS:
1. En el espectro visible qu longitud de onda le corresponde aproximadamente a cada
color?
2. Cules son los colores complementarios?
3. Explica la ley de Beer-Lambert para la absorcin de la energa
4. Representa en una sola grfica de absorbancia contra concentracin
a) El comportamiento de un sistema que sigue la ley de Beer-Lambert
b) El comportamiento de un sistema que sufre desviacin positiva
c) El comportamiento de un sistema que se desva en forma negativa
5. Qu precauciones generales experimentales en cuanto a determinar el tiempo t y el
control de temperatura deben considerarse al estudiar la cintica de una reaccin
qumica?
6. Investigue para que se utiliza la prueba de fenolftalena en estructuras de concreto.
Discuta su investigacin con los resultados de este experimento.
BIBLIOGRAFA
Obaya Valdivia, A. E., & Vargas-Rodrguez, Y. M. (2011). La Enseanza Experimental de la Qumica
desde una Perspectiva Interdisciplinaria y Ecolgica. En Qumica Verde Experimental (pgs. 27-
34). Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Smith, M., & March, J. (2007). Marchs Advanced organic chemistry: Reactions, Mechanisms, and
Structure. Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc. .
Vargas-Rodrguez, Y. M., & Obaya Valdivia, A. E. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica
qumica y enzimtica. Mxico: UNAM.
Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya Valdivia, A. E., & Vargas Rodrguez, G. I. (2016). Regresin
Polinmica una Competencia Indispensable para el Tratamiento de Datos en Cintica Qumica.
Contactos: Revista de Educacin en Ciencias e Ingeniera, 98, 25-25.
Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya Valdivia, A. E., Lima Vargas, S., Hernndez Escamilla, A., Miranda,
R., & Vargas Rodrguez, G. I. (2016). El diagrama de flujo como semforo de seguridad ecolgica
de los experimentos de laboratorio. Educacin Qumica, 27(1), 30-36.
52
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
53
180
190
200
210
220
230
240
54
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 4
2 Fe 3 3I
k
2 Fe 2 I 3
INTRODUCCIN
Los iones de hierro (III), reaccionan fcilmente con el yoduro para formar iones de hierro (II) y triyoduro,
por lo tanto el avance de la reaccin puede seguirse mediante medidas de absorbancia de los iones
triyoduro. Para determinar el orden de reaccin parcial en una reaccin en donde participan dos o ms
reactantes, lo ms adecuado es utilizar un mtodo diferencial, como el de rapidez inicial.
OBJETIVOS ACADMICOS
Investigar la cintica de reaccin entre los iones: frrico y yoduro.
Aplicar la metodologa experimental para determinar rdenes de reaccin por mtodos
diferenciales.
Seguir el avance de reaccin por espectrofotometra
55
PROBLEMA INTEGRADOR
Obtener el orden global de la reaccin entre los iones Frrico y Yoduro
56
DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Prepare las siguientes mezclas en los vasos de precipitados etiquetados como sistema IA-IXA.
2. Prepare las siguientes mezclas en los vasos de precipitados etiquetados como sistema IB-IXB.
Tabla 4.2 Sistema B
Sistema B KI (0.05 M) KNO3(0.05 M)
mL mL
IB
0.5 2
II B
0.5 2
III B
0.5 2
IVB
0.5 2
VB
0.5 2
VIB
1.0 1.5
VIIB
1.5 1
VIIIB
2.0 0.5
IXB
2.5 0
57
Fig. 4.1 Mezclas de los sistemas IA-IXA y IB-IXB.
Figura 4.2. Montaje experimental de la reaccin entre los iones frrico y yoduro
TABLA DE RESULTADOS.
Anote los valores de absorbancia medidos para cada sistema.
Tabla 4.3 Resultados de absorbancia de los sistemas I-IX
Tiempo I II III IV V VI VII VIII IX
(s)
10
20
30
40
58
50
60
70
80
90
100
110
120
2. Plantee la reaccin que se lleva a cabo y construya la tabla de concentraciones molares de la reaccin
(concentraciones iniciales, concentraciones que reaccionan a tiempo t y concentraciones de
productos y reactantes que se forma o quedan a tiempo t).
3. Explique las funciones del cido ntrico y del nitrato de potasio en la mezcla de reaccin. Cmo
pueden afectar sus concentraciones en la rapidez de reaccin?
4. Trace un grfico de Absorbancia vs tiempo para cada experimento.
5. Determine el valor de rapidez inicial (ro) para cada sistema. NOTA (Solo considerar los datos en que
la absorbancia es lineal en funcin del tiempo)
59
Sistema [Fe 3+]o(M) [I-]o (M) ro
I
II
III
IV
V
VI
VII
VIII
IX
6. Utilizando los valores de rapidez inicial obtenidos y las concentraciones iniciales de yoduro de los
sistemas VI-IX, determinar el orden de reaccin respecto al yoduro.
7. Utilizando los valores de rapidez inicial y las concentraciones iniciales de iones frricos de los sistemas
I-V, determine el orden respecto al hierro.
8. A partir de los valores de rapidez inicial de reaccin y los rdenes de reaccin determinados, calcular
la constante de rapidez.
9. Discuta sus resultados y concluya.
BIBLIOGRAFIA
Kazansteva, N. N., et al., (2002) Spectrophotometric Analysis Of Iodide Oxidation By Chlorine In Highly
Mineralized Solutions, Analytica Chimica Acta, No. 456, 105-119.
Vargas-Rodrguez, Y. M. & Obaya, A. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica qumica y
enzimtica. Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya Valdivia, A. E., Lima Vargas, S., Hernndez Escamilla, A., Miranda, R.,
& Vargas Rodrguez, G. I. (2016). El diagrama de flujo como semforo de seguridad ecolgica de los
experimentos de laboratorio. Educacin Qumica, 97 (1) 30-36.
http://dx.doi.org/10.1016/j.eq.2015.04.013
60
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR
61
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 5
O O
k
+ NaOH ONa
+
OH
O
Esquema 5.1.- Reaccin entre acetato de etilo e hidrxido de sodio.
INTRODUCCIN
Arrhenius observ que la mayora de las reacciones incrementan su rapidez (constante de rapidez) con
el incremento de la temperatura y obtuvo de forma emprica una ecuacin que se ajustaba a los datos
experimentales. Al respecto la forma matemtica de representarla es a travs de la llamada ley de
Arrhenius.
Ea
k Ae RT
(5.1)
En donde:
k = Constante de rapidez de reaccin.
A = Factor pre-exponencial o de frecuencia, tiene las mismas unidades que la constante de rapidez de
reaccin.
Ea = Energa de activacin, que generalmente viene dado en cal/mol.
R = Constante universal de los gases.
T = Temperatura absoluta.
KT S R m Ea RT
k e e e (5.2)
h
En donde:
k = Constante de rapidez de reaccin.
62
h = constante de Planck (1.583 x 10-34 cal s)
K= constante de Boltzmann (3.3 x 10-24 cal/K)
S = Entropa de activacin
R = Constante universal de los gases
m = molecularidad
Ea = Energa de activacin, que generalmente viene dado en cal/mol.
T = Temperatura absoluta.
OBJETIVOS ACADMICOS
Analizar experimentalmente el efecto de la temperatura sobre la rapidez de reaccin.
Estudiar las teoras que explican los cambios de rapidez de reaccin en funcin de la temperatura
Utilizar la ecuacin de Arrhenius para determinar la energa de activacin y el factor de frecuencia
de una reaccin qumica
Determinar los parmetros de activacin: energa interna, entalpa, entropa y energa de Gibbs
(U, H, S y G) de hidrlisis de acetato de etilo por hidrxido de sodio.
PROBLEMA INTEGRADOR
Determinar los parmetros de activacin de la reaccin de entre acetato de etilo e hidrxido de sodio.
63
Buscar en las hojas de seguridad las propiedades qumicas, fsicas y toxicolgicas de reactantes y
productos.
Elaborar un diagrama de flujo ecolgico que incluya el tratamiento y disposicin de los residuos, con
pictogramas y rombos de seguridad
Analizar cada principio de la qumica verde para este experimento y comparar con los resultados
sugeridos en los objetivos de la qumica verde.
Utilizar las cartas de color en el diagrama de flujo, de acuerdo a la metodologa descrita en los apndices.
Llenar la solicitud para prstamo de material, reactivos, equipo menor y de apoyo. Tomar en cuenta el
material para preparar disoluciones para todos los equipos del grupo.
1. En el tubo de ensayo perfectamente limpio y seco, colocar una barra de agitacin magntica y
adicionar 5 mL de disolucin de NaOH 0.2 M. Introduzca el tubo en un termstato a temperatura
ambiente y fije el tubo al soporte universal (Figura 5.1).
2. Mida con pipeta volumtrica 5 mL de acetato de etilo y vaci en un vaso de precipitados de 10 mL,
agregar rpidamente la disolucin medida de acetato de etilo al tubo de ensayo y poner en marcha el
cronmetro en el momento en que ha sido agregada 2.5 mL. Inmediatamente introduzca el electrodo
al tubo.
3. Haga medidas de pH para la reaccin a los siguientes tiempos: 0.25, 0.5, 1, 1.5, 2, 3, 5, 7, 10, 12, 14,
16, 18 y 20 min.
4. Repita el procedimiento a una temperatura de 10o C por arriba de la temperatura ambiente, midiendo
a los siguientes tiempos: 1/4, , 1, 1.5, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 y10 min.
64
Figura 5.1.- Montaje experimental de la reaccin de hidrlisis de acetato de etilo.
3
5
7
10
12
14
16
18
20
65
INSTRUCCIONES PARA LA ELABORACIN DEL REPORTE
1. Elabore un grfico de pH en funcin del tiempo. Ajuste a una ecuacin polinomial y determine pH a
tiempo cero.
2. Plantee la ecuacin cintica de la reaccin.
3. Desarrolle la tabla de cantidades molares
4. Calcule el valor de la concentracin de NaOH a los tiempos indicados en funcin del pH en la tabla
de resultados, para las dos temperaturas (Tabla 5.2).
1.5 1.5
2 2
3 3
5 4
7 5
10 6
12 7
14 8
16 9
18 10
20
66
ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS
1. La rapidez de una reaccin bimolecular a 500 K es diez veces mayor que a 400 K. Calcular el
valor de la energa de activacin
2. Se ha encontrado experimentalmente que en 10 minutos se convierten producto el 75% de un
lquido reactante, a una temperatura de 25 oC, con un orden de reaccin igual a . Determina el
valor de la cantidad convertida en media hora. Si la temperatura se incrementa a 35 oC, cul ser
el valor de dicha cantidad.
BIBLIOGRAFA
Obaya, A., Vargas-Rodrguez, Y. M. (2011) La Enseanza Experimental de la Qumica desde una
Perspectiva Interdisciplinaria y Ecolgica En Qumica Verde Experimental (27-34). Mxico.
Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Smith, M. B. & March, J. (2007) Marchs Advanced organic chemistry: Reactions, Mechanisms, and
Structure (6th Ed.). Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc.
Vargas, M &Obaya, A. (2011). Cintica Qumica y Catlisis Verde. En Experimentos de Qumica Verde
(pp. 189-215). Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas, M. &Obaya, A. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica qumica y enzimtica.
Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico
Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya, A, Vargas, G. I. (2012) Regresin polinomial una competencia
indispensable para el tratamiento de datos en cintica qumica. 4 Congreso Internacional Sobre la
Enseanza y Aplicacin de las Matemticas. FES C UNAM 2012.
67
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR
3
5
7
10
12
14
16
18
20
68
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No.6
6 YODACIN DE ACETONA
O O
I
+ I2 + H+ + HI
INTRODUCCIN
El incremento en la rapidez de una reaccin qumica, se logra por la adicin de una sustancia
denominada catalizador. El catalizador interacciona con los reactantes para formar un intermediario, que
se regenera en etapas posteriores y al final de la reaccin permanece qumicamente inalterado. En
funcin del estado fsico del catalizador en la mezcla de reaccin, la catlisis se clasifica en homognea
y heterognea. Cuando el catalizador se encuentra en la misma fase que los reactantes se define como
catlisis homognea. Dentro de la catlisis homognea se encuentra la catlisis cido base.
La reaccin de yodacin de la acetona presenta una cintica lenta en condiciones normales pero la
reaccin se acelera considerablemente en condiciones de catlisis homognea cida o bsica.
Dado a que, en la halogenacin de cetonas catalizada por cido cada paso sucesivo es ms lento que
el paso anterior y como en este protocolo est presente un exceso de acetona respecto al yodo,
podemos suponer que la especie formada ser exclusivamente -monoyodocetona.
OBJETIVOS ACADMICOS
Estudiar la catlisis homognea cido-base
Determinar el grado de avance de reaccin por medicin espectrofotomtrica
Aplicar el mtodo de aislamiento de Ostwald
Investigar cual es la etapa lenta en el mecanismo de reaccin de la yodacin de acetona y cmo
influye en el orden de reaccin de cada uno de los reactantes.
69
OBJETIVOS DE LA QUMICA VERDE
PROBLEMA INTEGRADOR
Establecer los rdenes de reaccin parcial de cada uno de los reactantes que participan en la
yodacin de la acetona.
70
EQUIPO(S), REACTIVO(S), Y MATERIALE(S)
EQUIPOS REACTIVOS MATERIALES.
Por equipo: Por equipo: Por equipo:
1 Parrilla con agitacin 4.5 mL de disolucin de yodo 5 vasos de precipitado de 10 mL
magntica 0.002M* 6 matraces Erlenmeyer de 10 mL
Espectrofotmetro VIS 3.5 mL de acetona 2M 6 tapones de hule para matraz
5 mL de cido clorhdrico 1 M Erlenmeyer de 10 mL
7 mL de agua destilada 2 pipetas graduada de 1 ml
2 pipeta graduada de 2 mL
5 barras magnticas
1 cronmetro
1 Piseta
1 matraz volumtrico de 25 mL
*Para una concentracin de 0.002M de yodo se pesan 0.0506g de I2 y 0.332 g de KI aforndose a
100mL con agua destilada (Preparar mnimo 50 mL).
DESARROLLO EXPERIMENTAL.
1. Preparacin del Sistema A: Etiquete cinco matraces erlenmeyer de 10 mL como sistema IA-VA,
agregue a cada uno de ellos los volmenes de disoluciones de acetona y cido clorhdrico
indicadas en la Tabla 6.1. Coloque una barra de agitacin magntica a cada matraz. Agitar por
10 minutos.
NOTA: Tapar todos los matraces que contengan disoluciones de acetona (para evitar que se evapore
la acetona y se modifique la concentracin).
71
Fig. 6.1 Sistemas de reaccin
2. Preparacin del sistema B: etiquete cinco vasos de precipitados de 10 mL como sistema 1B-VB,
agregar a cada uno de ellos los volmenes de la disolucin de yodo y agua indicados en la tabla 6.2
3. Agregue rpidamente la mezcla del sistema IB en la del sistema IA, (la reaccin inicia en cuanto se
hace la mezcla, por tanto, accionar el cronmetro), agite con barra de agitacin 2 segundos y vaciar
en la celda del espectrofotmetro.
4. Mida las absorbancias de la reaccin a 440 nm, durante 5 min en los tiempos que indica la tabla 6.3,
utilizando agua destilada como blanco.
5. Tome la lectura de temperatura de la mezcla de reaccin.
6. Repita el procedimiento para los sistemas II, III, IV y V.
TABLA DE RESULTADOS
Anote las Absorbancias medidas a cada tiempo de reaccin. Temperatura________oC
Tabla 6.3 Resultados de absorbancia para los sistemas I-V
Tiempo I II III IV V
(s)
0
10
20
30
60
90
120
150
180
72
210
240
270
300
Tabla 6.4
Sistema [CH3COCH3]o [HCl]o [I2]o ro pH
I
II
III
IV
V
73
ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS
1. Calcula la disminucin de la energa de activacin por un catalizador para triplicar la rapidez de
reaccin a 300 K.
2. Ejemplifica una reaccin cataltica homognea por medio de sales metlicas
3. Ejemplifica una reaccin cataltica homognea por medio de compuestos de coordinacin
4. El anlisis completo de una reaccin cataltica abarca fundamentalmente tres campos:
termodinmica, cintica y el mecanismo del proceso cataltico. Elabora un ensayo sobre su
utilidad en el estudio de las reacciones elementales.
5. Investiga ejemplos de qu catalizadores se emplearan para reacciones de oxidacin de
hidrocarburos en fase lquida
6. En el proceso Oximare, reactantes que se emplean son hidrocarburo + propileno. Qu tipo de
catalizador se emplea y qu tipos de productos se obtienen.
BIBLIOGRAFA
Birk, J. P & Walters, D. L. (1992) Three methods for studying the kinetics of the halogenation of acetone,
J. Chem. Educ. 69, 585-587.
Obaya, A., Vargas-Rodrguez, Y. M. (2011) La Enseanza Experimental de la Qumica desde una
Perspectiva Interdisciplinaria y Ecolgica En Qumica Verde Experimental (27-34). Mxico.
Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Smith, M. B. & March, J. (2007) Marchs Advanced organic chemistry: Reactions, Mechanisms, and
Structure (6th Ed.). Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc.
Vargas, M. &Obaya, A. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica qumica y enzimtica.
Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya Valdivia, A. E., Lima Vargas, S., Hernndez Escamilla, A., Miranda, R.,
& Vargas Rodrguez, G. I. (2016). El diagrama de flujo como semforo de seguridad ecolgica de los
experimentos de laboratorio. Educacin Qumica, 97 (1) 30-36.
. http://dx.doi.org/10.1016/j.eq.2015.04.013.
74
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR
75
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 7
O
E
2NH4+ + OH- + HCO3-
H2 N NH2
FUNDAMENTO
La descomposicin enzimtica de la urea ocurre en la presencia de ureasa, la cual puede ser obtenida
de diferentes semillas naturales tales como el frijol de soya, el garbanzo y las habas entre otros, en este
experimento se seleccion al frijol de soya para extraer la enzima ureasa. La urea en presencia de
ureasa genera CO2 y amonaco, los cuales en solucin acuosa forman iones bicarbonato, hidrxido y
amonio, por lo que el avance de la reaccin puede seguirse fcilmente por medidas de conductividad
(Esquema 7.1).
La mayora de las reacciones incrementa su rapidez con el incremento de la temperatura, sin embargo,
en las reacciones enzimticas el fenmeno comn de aumento en la rapidez de reaccin ocurre slo a
bajas temperaturas, dada la mayor energa de las molculas, se sobrepone a la desnaturalizacin de la
enzima debido a su origen proteico. El resultado global de estas dos interacciones da como resultado
un perfil con un mximo de rapidez a una temperatura dada, que se le denomina temperatura ptima.
Como se representa en la figura 7.1.
k Ae -Ea/RT (7.1)
76
Figura 7.1 Rapidez de reaccin de una catlisis enzimtica en funcin de la temperatura
El mecanismo que sigue la cintica enzimtica, es el propuesto por Michaelis y Menten (Esquema 7.2).
O
k1 k2
+ E ES 2NH4+ + OH- + HCO3-
H2 N NH2
k-1
La ecuacin cintica a la cual se ajusta este modelo, es el adaptado por Briggs y Haldane, a partir de un
estado estacionario para el complejo enzima-sustrato
rm x S o
ro (7.2)
K M S o
en donde
K M cons tan te de Michaellis
k 1 k 2
KM
k
En este protocolo, se realiza una serie de reacciones a diferentes temperaturas, manteniendo constante
la concentracin de urea y/o ureasa, para obtener la temperatura de mxima actividad del catalizador.
Posteriormente variando las concentraciones de urea, y manteniendo constante la cantidad de
catalizador (ureasa) y la temperatura ptima, se realiza el estudio cintico.
77
OBJETIVOS ACADMICOS
Investigar la cintica de descomposicin de urea por ureasa
Utilizar a la enzima ureasa extrada de soya
Estudiar el mecanismo de reaccin para reacciones biocatalticas
Obtener los parmetros cinticos: constante de Michaelis (Km) y rapidez mxima (rmx) mediante
la ecuacin de Lineweaver-Burk.
Seguir el avance de reaccin por medidas de conductividad
Investigar el efecto de la temperatura sobre la rapidez de reaccin en la catlisis enzimtica.
Obtener la temperatura de mxima actividad de un biocatalizador (ureasa)
Determinar la energa de activacin de una reaccin.
Calcular energa interna, entalpa, entropa y energa de Gibbs de activacin (U, H, S y
G) de hidrlisis biocataltica de la urea.
PROBLEMA INTEGRADOR
Determinar la KM de de la ureasa extrada de frijol de soya en la descomposicin de la urea.
78
Revisar en las hojas de seguridad las propiedades qumicas, fsicas y toxicolgicas de reactantes y
productos.
Elaborar un diagrama de flujo ecolgico que incluya el tratamiento y disposicin de los residuos, con
pictogramas y rombos de seguridad
Analizar cada principio de la qumica verde para este experimento y comparar con los resultados
sugeridos en los objetivos de la qumica verde.
Utilizar las cartas de color en el diagrama de flujo, de acuerdo a la metodologa descrita en los apndices.
Llenar la solicitud para prstamo de material, reactivos, equipo menor y de apoyo. Tomar en cuenta el
material para preparar disoluciones para todos los equipos del grupo, as como para la extraccin de la
enzima.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
A. Extraccin de ureasa de soya.
1. Triture en un mortero 1.0 g de soya y agregue 20 mL de una solucin etanol/agua al 30% (v/v).
2. Centrifugue a 2500 r.p.m. durante 15 min. Mezcle todos los sobrenadantes en un recipiente.
NOTA: Se obtiene la cantidad de ureasa requerida por equipo.
79
B. Temperatura de actividad mxima de la ureasa
1. En el tubo de ensaye perfectamente limpio y seco, ponga una barra de agitacin magntica y adicionar
20 mL de la disolucin de urea 0.02 M. Coloque el tubo en un bao de temperatura contante a 30 o C
y fije el tubo al soporte universal
2. Mida la temperatura del bao, agregue con la jeringa sin aguja 0.5 mL del extracto de ureasa al tubo
de ensayo y poner en marcha el cronmetro en el momento de mezclar. Inmediatamente introduzca
la celda al tubo.
3. Haga medidas de conductividad para la reaccin cada 10 segundos, por dos minutos.
4. Repetir el experimento a las temperaturas de 40, 50 y 60 o C, respectivamente.
C. Parmetros cinticos
1. En el tubo de ensaye perfectamente limpio y seco, ponga una barra de agitacin magntica y adicione
10 mL de la disolucin de urea 0.004 M. Coloque el tubo en un bao de temperatura de mxima
actividad y fijar el tubo al soporte universal (Figura 5)
2. Mida la temperatura del bao, agregue rpidamente, 0.5 mL del extracto de ureasa al tubo de ensayo
y ponga en marcha el cronmetro en el momento de mezclar. Inmediatamente introduzca la celda al
tubo.
3. Haga medidas de conductividad para la reaccin cada 10 segundos, por dos minutos.
4. Repita los puntos 1,2 y 3 con las concentraciones 0.008, 0.012, 0.016 y 0.02 M.
TABLAS DE RESULTADOS.
Anote los resultados de conductividad en funcin del tiempo a las temperaturas: ambiente, 40, 50 y 60
o
C (Tabla 7.1).
80
7.1 Resultados de conductividad en funcin del tiempo
TIEMPO (s) TEMPERATURA (o C)
Ambiente 40 50 60
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
Datos de conductividad en funcin del tiempo, a las concentraciones de las disoluciones de urea. Tabla
7.2
Tabla 7.2 Resultados de conductividad. Temp______________oC
TIEMPO (s) CONDUCTIVIDAD
0.004 M 0.008 M 0.012 M 0.016 M 0.02 M
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
81
ORIENTACIONES PARA EL TRATAMIENTO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS
Los residuos de este experimento son biodegradables y no txicos. Utilizarlos como abono.
kcat E o S o
ro
K M S o
Si en las condiciones del experimento, la cintica sigue una ecuacin de primer orden, [S]o < KM
Por lo tanto, [S]o es despreciable frente a KM.
Pero, en las condiciones del experimento, la cintica sigue una ecuacin de orden cero, [S]o >KM.
Por lo tanto, KM es despreciable frente a [S]o y la ecuacin de rapidez inicial toma la forma
82
kcat E o S o
ro
K M S o
Entonces la constante de rapidez es constante a todas las temperaturas e igual a la rapidez mxima.
k cat E o S o
ro k cat E o rm x k
S o
ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS
1. Investiga la diferencia entre conductividad equivalente y conductividad molar
2. Investiga por qu se utiliza corriente alterna en las mediciones de conductividad de iones en
solucin
3. Realiza una revisin hemerogrfica de las enzimas ms utilizadas en la industria qumica.
4. Investiga Qu caractersticas presentan las enzimas termfilas?
5. Investiga los diversos mecanismos de inhibicin enzimtica
6. Investiga en qu consiste la cintica de relajacin y su aplicacin en enzimas
7. Explica la utilidad de la ecuacin Eadie-Hofstee para la cintica enzimtica
8. Investiga el concepto de nmero de recambio de una enzima
9. Cules son las enzimas alostricas
10. Investiga Por qu este protocolo se realiza sin solucin amortiguadora?
11. Explica la diferencia entre el concepto de unidad enzimtica y el concepto de centro de
actividad cataltica.
12. Investigue el proceso de hidrlisis de urea para produccin de amonaco a nivel industrial
83
BIBLIOGRAFA
Chang, R. (2000) Fisicoqumica para las ciencias qumicas y biolgicas, Mc Graw Hill. 3 Ed, Mxico.
Fersht, A.: Enzyme Structure and Mechanism. 2nd Edition W. H. Freeman and Company, New York,
1985. Fonseca, G. L y Berrocal, B. L. (2004).
Frost, A. A. and Pearson, R.C. (1961). Kinetics and mechanism. John Wiley and Sons. N.Y.
Hu, G., Pojman, J. A., Scott, S. K., Wrobel, M.M., and Taylor, A. F. (2010) Base-catalyzed Feedback in
the Urea-Urease Reaction. J. Phys. Chem. B, 114, 14059-14063.
Lehninger, A. L. (1982). Bioqumica: Las Bases Moleculares de la Estructura y Funcin Celular.
Segunda edicin. Ediciones Omega, Barcelona.
Obaya, A., Vargas-Rodrguez, Y. M. (2011) La Enseanza Experimental de la Qumica desde una
Perspectiva Interdisciplinaria y Ecolgica En Qumica Verde Experimental (27-34). Mxico. Universidad
Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas, M. & Obaya A. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica Qumica y enzimtica. (1
Ed.) Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Mxico.
WybeKroontje, W.T. C. (1962) Urea Hydrolysis, Conductivity Method for Estimation of Urease Activity. J.
Agric. Food Chem. 10, 347-348
84
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR
85
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR
86
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 8
INTRODUCCIN
La adsorcin es un fenmeno fisicoqumico fundamental en la catlisis heterognea, y es el resultado
entre la atraccin del catalizador slido (adsorbente) y el fluido o las sustancias disueltas en el fluido
(adsorbato). La adsorcin puede ser fsica o qumica. La adsorcin fsica o fisisorcin se debe a fuerzas
de Van der Waals y a las interacciones dipolo-dipolo, este tipo de adsorcin es de gran inters en la
catlisis heterognea ya que proporciona a travs de los mtodos de BET y (BJH), el rea superficial
del catalizador, y el volumen y distribucin de tamao de poro del mismo. La adsorcin qumica o
quimisorcin implica la formacin de enlaces qumicos y requiere una transferencia de electrones entre
adsorbente y adsorbato, la importancia de la quimisorcin sobre el catalizador, permite conocer los
mecanismos de reaccin catalticos.
En esta prctica se adsorber azul de metileno en solucin acuosa sobre una bentonita comercial,
adquirida de Minerex, la cual presenta una superficial especfica de 101 m2/g.
OBJETIVOS ACADMICOS
Investigar el concepto de adsorcin
Comprender la adsorcin como una etapa fundamental del mecanismo de reaccin de la catlisis
heterognea.
Adsorber azul de metileno sobre una adsorbente natural (bentonita activada)
Determinar el orden de la adsorcin de azul de metileno en bentonita
87
PROBLEMA INTEGRADOR
Determinar la cintica de adsorcin de azul de metileno en bentonita.
Por grupo:
1 Balanza analtica
DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Encienda el espectrofotmetro y calibre en cero con agua destilada a 300 nm.
2. Vaci en la segunda celda del espectrofotmetro 3 mL de jugo de azul de metileno y realizar un
barrido de 300 a 900 nm.
3. Trace el grafico de absorbancia en funcin de longitud de onda y obtenga la longitud de onda de
mxima absorbancia.
4. Pese 4 mg de arcilla, directamente en la tercera celda del espectrofotmetro.
88
5. Adicione suavemente por las paredes de la celda que contiene bentonita, 3.5mL de disolucin de
azul de metileno (10 ppm), procurando que no se remueva la arcilla para no general un sistema
coloidal. Al momento de adicionar la mitad de la disolucin de azul de metileno, tome el tiempo
como cero.
6. Coloque rpidamente la celda en el espectrofotmetro y tome lecturas cada 15 segundos por 7
minutos.
RESULTADOS
1. Los datos de absorbancia en funcin del tiempo (Tabla 8.1).
Tabla 8.1. Resultados de Absorbancia
TIEMPO (s) ABSORBANCIA TIEMPO (s) ABSORBANCIA
0 180
15 210
30 240
45 270
60 300
75 330
90 360
105 390
120 420
150
89
ORIENTACIONES PARA ELTRATAMIENTO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS
Deje los residuos en un frasco transparente, etiquetado con el nombre del experimento y la
fecha, en la siguiente sesin experimental, el azul de metileno habr sido adsorbido totalmente
por la arcilla, entonces filtre, el lquido es inocuo, deseche por el drenaje, guarde el slido en
frasco etiquetado. (Diagrama 8.1).
ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS
1. Explica la diferencia entre adsorcin fsica y adsorcin qumica
1. Qu se representa a travs de la isoterma de Langmuir
2. Investiga las zonas dnde en Mxico se encuentra la arcilla bentonita en forma natural.
3. Investiga que tipo de adsorbentes para eliminar color se utilizan en la industria alimentaria y en
la industria farmacutica.
4. Investiga que tipo de adsorbentes se utilizan para la limpieza de efluentes, en particular de la
industria textil.
90
Economa atmica:
La adsorcin a tiempo infinito se lleva a cabo al 100%, por lo tanto, la economa atmica es del 100%
Tabla 8.2 anlisis desde el punto de vista de la qumica verde del experimento de cintica de adsorcin
de azul de metileno sobre bentonita.
No. Cumple
Este experimento cumple con diez de los doce principios de la qumica verde por lo tanto al diagrama
de flujo ecolgico le corresponde el matiz RGB: 157, 196,26.
Los residuos requieren tratamiento posterior. 255, 237,0
91
BIBLIOGRAFA
Obaya, A., Vargas-Rodrguez, Y. M. (2011) La Enseanza Experimental de la Qumica desde una
Perspectiva Interdisciplinaria y Ecolgica. En Qumica Verde Experimental (27-34). Mxico.
Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas, M &Obaya, A. (2011). Cintica Qumica y Catlisis Verde. En Qumica Verde Experimental (pp.
189-215). Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas, M. &Obaya A. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica qumica y enzimtica. (1
Ed.) Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Mxico
Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya Valdivia, A. E., & Vargas-Rodrguez, G. I. (2016). Regresin Polinmica
una Competencia Indispensable para el Tratamiento de Datos en Cintica Qumica. Contactos:
Revista de Educacin en Ciencias e Ingeniera, 98, 25-35.
92
CINTICA DE ADSORCIN DE
AZUL DE METILENO SOBRE
BENTONITA
Principio Evaluacin
4mg de bentonita Pesar directamente en la Prevenir y/o minimizar Em= 4.004
celda del espectrofotmetro residuos ()
Economa atmica AE= 100%
Utilizar y generar
sustancias con el mnimo
de toxicidad
4ml de azul de Adicionar suavemente por las Experimentos eficaces pero
metileno 4 ppm paredes de la celda, marcar no txicos
como tiempo cero Reducir el uso de
arndano sustancias auxiliares
Disminuir el consumo
energtico
Utilizar materias primas No cumple
Medir la absorbancia, utilizando renovables
agua destilada como blanco, Evitar derivados
cada 15 s por 7 min innecesarios
Preferir la catlisis
Generar productos Cumple
biodegradables Parcialmente
Analizar los procesos en
Residuos tiempo real
Minimizar el riesgo de
accidentes qumicos
No.PQVCE 10
Color RGB 157,196,26
4 mL de agua Color RGB (residuos) 255, 237,0
79, 174, 50
4 mg de AM/4 mg
bentonita
Slidos
4 mg de azul de Lquidos
Filtrar
metileno adsorbido 4 ml de agua
sobre 4mg de bentonita
Depositar en la
Almacenar y tarja
1. etiquetar
93
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR
94
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 9
OH
OH
HO O
OH
OR
OH O
Figura 9.1 Antocianina
INTRODUCCIN
Los arndanos contienen fitoqumicos conocidos como antocianinas, que les dan su color rojo. El jugo
de arndano comercial generalmente se presenta en mezcla con jugo de manzana. El jugo de arndano
tiene una absorbancia mxima a 520 nm, en tanto que el de manzana tiene una absorbancia mnima a
esa longitud de onda, por lo tanto, se puede realizar a 520 nm un estudio de la adsorcin de jugo de
arndano sobre una bentonita comercial (Minerex), la cual presenta una superficial especfica de 101
m2/g.
OBJETIVOS ACADMICOS
Investigar el concepto de adsorcin
Comprender la adsorcin como una etapa fundamental del mecanismo de reaccin de la catlisis
heterognea.
Adsorber el colorante del jugo de arndano de una bebida comercial en un adsorbente natural
(bentonita activada)
Estudiar la adsorcin del colorante del jugo de arndano en bentonita
95
Economa atmica alta (2), 100%
Experimento con sustancias de toxicidad reducida (3)
Experimento con toxicidad reducida (4)
Eliminacin de sustancias auxiliares (5)
Disminucin del consumo energtico (6)
Utiliza materias primas renovables (7)
No fue necesaria la formacin de grupos de bloqueo (8)
Se muestra la etapa de adsorcin de la catlisis (9)
Monitoreo en tiempo real del proceso (11)
Minimizacin del riesgo potencial de accidentes qumicos (12)
PROBLEMA INTEGRADOR
Determinar la cintica de adsorcin de la antocianina presente en el jugo de arndano sobre bentonita.
96
EQUIPO(S), REACTIVO(S), Y MATERIALE(S)
MATERIAL EQUIPO REACTIVOS
Por equipo Por equipo: Por equipo:
1 Pipeta graduada de 5 mL 1 Espectrofotmetro visible 4 mg de bentonita activada con
1 Piseta 3 Celdas para el cido
1 Esptula espectrofotmetro 4 mL de jugo de arndano del
1 Vaso de precipitados de Valle o Golden Hills
10mL (lo debe traer el alumno)
Por grupo:
1 Balanza analtica
DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Encienda el espectrofotmetro y calibrar en cero con agua destilada a 300nm
2. Vaci en la segunda celda del espectrofotmetro 3.5mL de jugo de arndano y realizar un barrido de
300 a 900 nm.
3. Determine de forma grfica, la longitud de onda de mxima absorcin del jugo de arndano.
4. Pese 15 mg de arcilla, directamente en la tercera celda del espectrofotmetro
5. A la celda con arcilla, adicione suavemente por las paredes de la celda, 3.5 mL de jugo de arndano
(procurando que la arcilla se mantenga en el fondo de la celda y que no se forme un coloide). Cuando
haya adicionado aproximadamente la mitad del jugo (1.5 mL), tome el tiempo como cero y coloque la
celda en el espectrofotmetro.
3. Mida la absorbancia de la solucin, cada 15 segundos por 7 min.
Figura 9.1 Experimento de adsorcin de jugo de arndano. En el vaso de precipitados se presenta el jugo de
arndano diluido al 50%. En el tubo de ensaye se observa en el fondo la bentonita que ha adsorbido parte
del color presente en el jugo.
97
TABLAS DE RESULTADOS
1. Los datos de absorbancia en funcin del tiempo (Tabla 24).
Tabla 9.1 Resultados de Absorbancia.
TIEMPO (s) ABSORBANCIA TIEMPO (s) ABSORBANCIA
0 180
15 210
30 240
45 270
60 300
75 330
90 360
105 390
120 420
150
98
Tabla 9.2 Datos para el clculo de orden de reaccin por mtodo integral grfico
TIEMPO (s) ABSORBANCIA Orden cero Orden uno Orden dos
x Ln (Ao)/(Ao-x) Ao/Ao(Ao-x)
0
15
30
45
60
75
90
105
120
150
180
210
240
270
300
330
360
390
420
ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS
1. Explica la diferencia entre adsorcin fsica y adsorcin qumica
2. Qu se representa a travs de la isoterma de Langmuir
3. Investiga las zonas dnde en Mxico se encuentra la arcilla bentonita en forma natural.
4. Investiga que adsorbentes para eliminar color se utilizan en la industria alimentaria y en la
industria farmacutica.
99
ANLISIS DESDE EL PUNTO DE VISTA DE LA QUMICA VERDE
Tabla 9.3 Anlisis desde el punto de vista de la qumica verde del experimento de cintica de adsorcin
de antocianinas del jugo de arndano sobre bentonita.
9 No es necesaria la catlisis.
10 Se deben disear experimentos de tal manera que al finalizar los productos Cumple
y/o residuos que se obtengan, se degraden despus de su uso.
Parcialmente
Este experimento cumple con once principios de la qumica verde, en consecuencia, al diagrama de flujo
ecolgico le corresponde el matiz RGB: 122, 185, 41
Parte de los residuos son ecoamigables y la otra parte biodegradable, por lo tanto, utilizar el matiz RGB:
79, 174, 50
100
BIBLIOGRAFA
Edionwe, E., Villarreal, J. R. and Smith, K. C. (2011) How Much Cranberry Juice Is a Cranberry-Apple
Juice? A General Chemistry Spectrophotometric Experiment. J. Chem. Educ. 88, 14101412
Logan, S. R. (2000) Fundamentos de cintica Qumica. Addison Wesley, Mxico
Obaya, A., Vargas-Rodrguez, Y. M. (2011) La Enseanza Experimental de la Qumica desde una
Perspectiva Interdisciplinaria y Ecolgica En Qumica Verde Experimental (27-34). Mxico.
Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Shaw, D.J. (1977). Introduccin a la Qumica de superficies y coloides. (2 Ed). Editorial Alhambra.
Madrid.
Vargas, M &Obaya, A. (2011). Cintica Qumica y Catlisis Verde. En Qumica Verde Experimental (pp.
189-215). Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas, M &Obaya, A. (2011). Cintica Qumica y Catlisis Verde. En Qumica Verde Experimental (pp.
189-215). Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
101
CINTICA DE ADSORCIN DE
ANTOCIONINAS DE JUGO DE
ARNDANO SOBRE BENTONITA
Slidos
4 mg de azul antocianinas Filtrar
adsorbidos sobre 4mg de Lquidos
bentonita 4 ml de agua
Depositar en la tarja
Antocianinas
biodegradables
Bentonita ecoamigable
Desechar
Diagrama 9.1. Diagrama de flujo ecolgico del experimento cintica de adsorcin de azul de metileno
sobre bentonita.
102
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR
103
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No.10
MnO2
H2O2 (ac) 2 H2O(l) + O2 (g)
INTRODUCCIN.
La descomposicin del perxido de hidrgeno puede realizarse, por medio de catlisis heterognea,
utilizando xido de manganeso como catalizador. La reaccin genera como productos oxgeno y agua
(Esquema 10.1), es importante notar que al tener un producto gaseoso la cintica de la reaccin se sigue
fcilmente a travs de la medicin del volumen de oxgeno desprendido.
OBJETIVOS ACADMICOS
Estudiar la cintica de una reaccin que se lleva a cabo por catlisis heterognea.
Determinar el orden de reaccin de la descomposicin del perxido de hidrgeno utilizando xido
de manganeso (IV) como catalizador.
PROBLEMA INTEGRADOR
Determinar la ecuacin cintica de la reaccin de descomposicin de perxido de hidrgeno catalizada
por xido de manganeso (IV).
105
DESARROLLO EXPERIMENTAL.
1. Arme el aparato mostrado en la figura 10.1. Quite el tapn al matraz kitazato y abrir las llaves del
embudo y de la bureta.
2. Adicione agua al embudo, hasta que el nivel del agua sea aproximadamente cero en la bureta y el
nivel del embudo quede aproximadamente al 75 % de su capacidad.
3. Agregue a un matraz aforado de 100 mL, 1 mL de agua oxigenada al 3.5 % (11 volmenes) y afore a
100 mL con agua destilada.
4. Vace en la disolucin de perxido de hidrgeno al matraz kitazato.
5. Tape el matraz kitazato y revise que el nivel agua de la bureta quede en cero, si no es as, adicione o
quite agua del embudo de adicin.
6. Destape el matraz kitazato y agregue 1 g de MnO2. Tape nuevamente el matraz kitazato cuidando el
nivel de agua en la bureta. Comenzar lo ms pronto posible a agitar magnticamente, al mismo tiempo
que se pone en marcha el cronmetro.
106
TABLA DE RESULTADOS.
1. Datos de volumen del gas formado con respecto al tiempo Tabla 25.
Tabla 10.1.- Resultados de volumen en funcin del tiempo.
TIEMPO VOLUMEN TIEMPO VOLUMEN
(min) (mL) (min) (mL)
0 9
0.25 10
0.5 11
0.75 12
1 13
1.5 14
2 15
2.5 16
3 17
4 18
5 19
6 20
7 Infinito
8
107
Actividades complementarias
1. Establece un esquema dnde se representen la serie de procesos fsicos y qumicos que tienen
lugar en la superficie de catalizadores slidos.
2. Investiga qu supuestos son importantes para la obtencin de datos experimentales en el
estudio de la cintica y mecanismo de una reaccin qumica.
3. Investiga las caractersticas principales de los llamados catalizadores bifuncionales. En qu tipo
de procesos se emplean.
4. Define los factores que determinan de una forma macroscpica el diseo de un nuevo
catalizador heterogneo
BIBLIOGRAFIA
Blanco, J. y Linarte, R. (1976) CATLISIS: Fundamentos y Aplicaciones Industriales, Trillas, Mxico.
Brennan, D. & Tipper, C. F. H. (1974) Manual de laboratorio para prcticas de fisicoqumica. (1aed).
Urmo, Bilbao:
Broughton, D. B & Wentworth, R. L. (1947) Mechanism of decomposition oh Hydrogen Peroxide Solutions
with Manganese Dioxide. I. Journal American Chemical Society, 69, 741-744.
Laidler. K. J. (1972) Cintica de reacciones: Reacciones en Disolucin. (2. Ed). Alhambra. Mxico.
Logan, S. R. (2000) Fundamentos de cintica Qumica. Addison Wesley, Mxico
Vargas, M & Obaya, A. (2011). Cintica Qumica y Catlisis Verde. En Qumica Verde Experimental (pp.
189-215). Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas, M. & Obaya A. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica Qumica y enzimtica. (1
Ed.) Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Mxico
108
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR
0.25 10
0.5 11
0.75 12
1 13
1.5 14
2 15
2.5 16
3 17
4 18
5 19
6 20
7 Infinito
8
109
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN FISICOQUMICA
SOLICITUD PARA PRSTAMO DE MATERIAL, REACTIVOS, CODIGO: FPE-CQ-DEX-01-06A,
EQUIPO MENOR Y DE APOYO FPE-CQ-DEX-03-06A
No de REVISIN: 1
110