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UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTNOMA DE

MXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES


CUAUTITLN

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS


SECCION DE FISICOQUIMICA

MANUAL DE ACTIVIDADES
EXPERIMENTALES DE CINTICA
QUMICA Y CATLISIS
(Un enfoque de la Qumica Verde)
CARRERA: INGENIERA QUMICA
ASIGNATURA: CINTICA QUMICA Y CATLISIS
CLAVE CARRERA: 10532 CLAVE ASIGNATURA: 1620

CALIFICACIN: LABORATORIO: 30%TEORA: 70%

Yolanda Marina Vargas Rodrguez


Adolfo Eduardo Obaya Valdivia
Guadalupe Iveth Vargas Rodrguez
Alejandra Rodrguez Pozos

Fecha de revisin: enero de 2017

PAPIME PE 102111

i
AGRADECIMIENTOS

Este manual se realiz con fondos de la UNAM-DGAPA del Programa de Apoyo


a Proyectos para la Innovacin y Mejoramiento de la Enseanza: PAPIME PE
102111 Experimentos de Cintica Qumica y Catlisis (un enfoque de la qumica
verde)

ii
Contenido
PRLOGO .............................................................................................................................................. 1
GLOSARIO ............................................................................................................................................ 3
INTRODUCCIN .................................................................................................................................. 7
OBJETIVOS GENERALES DE LA ASIGNATURA ........................................................................... 9
OBJETIVOS DE CURSO EXPERIMENTAL ....................................................................................... 9
ACTIVIDADES EXPERIMENTALES Y UNIDADES TEMTICAS. ............................................. 10
CANTIDAD Y TIPO DE RESIDUOS GENERADOS. ....................................................................... 11
REGLAMENTO INTERNO DE LOS LABORATORIOS DE FISICOQUIMICA ............................ 12
APNDICE A ....................................................................................................................................... 14
REACTIVOS UTILIZADOS EN LOS ACTIVIDADES EXPERIMENTALES No. 1-10 ................. 14
APNDICE B ....................................................................................................................................... 15
QUMICA VERDE EN LOS EXPERIMENTOS DE LABORATORIO ............................................ 15
APNDICE C ....................................................................................................................................... 19
EL DIAGRAMA DE FLUJO COMO UN SEMFORO DE SEGURIDAD ECOLGICA DE LOS
EXPERIMENTOS DE LABORATORIO ............................................................................................ 19
ACTIVIDADES EXPERIMENTALES DE LABORATORIO ........................................................... 27
1 CINTICA DE HIDRLISIS DE ACETATO DE ETILO .............................................................. 28
2 CINTICA DE LA REACCIN RELOJ DE YODO CON PERSULFATO................................ 37
3 CINTICA DE REACCIN ENTRE FENOLFTALENA E HIDRXIDO DE SODIO. .............. 46
4 CINETICA DE REACCION ENTRE LOS IONES FERRICO Y IONES YODURO. .................... 55
5 EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA RAPIDEZ DE UNA REACCION ............................. 62
6 YODACIN DE ACETONA ............................................................................................................ 69
7 DESCOMPOSICIN DE UREA POR UREASA ............................................................................ 76
8 CINTICA DE ADSORCIN DE AZUL DE METILENO ............................................................ 87
9 CINTICA DE ADSORCIN DE ANTOCIANINAS DE JUGO DE ARNDANO EN
BENTONITA ........................................................................................................................................ 95
10 DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE HIDRGENO ....................................................... 104
BIBLIOGRAFIA ................................................................................................................................. 108
PROYECTO ......................................................................................... Error! Marcador no definido.

iii
PRLOGO

La Cintica Qumica y la Catlisis son temas fundamentales en los programas de estudio de las Ciencias
Qumicas, Biolgicas, Farmacuticas e Ingenieras. La Cintica Qumica se aplica al estudio de:
mecanismos de reaccin, estabilidad e incompatibilidad de frmacos, procesos de absorcin,
distribucin y eliminacin de frmacos. En tanto que la catlisis es de importancia para el estudio de los
procesos metablicos y para el diseo de reactores homogneos y heterogneos. Industrialmente los
procesos catalticos se utilizan en la produccin de combustibles para automviles, camiones y aviones,
en la sntesis de materiales polimricos, para la salud se obtienen frmacos e intermediarios, para la
agricultura se producen fertilizantes, herbicidas y pesticidas, para la alimentacin se generan
margarinas, etctera

La carrera de Ingeniera Qumica, presentan en el plan de estudios la asignatura de Cintica Qumica y


Catlisis. Es importante mencionar, que el manual de experimentos de esta asignatura fue originalmente
desarrollado con experimentos clsicos de la literatura, estos experimentos, aunque cumplen con los
objetivos acadmicos, generan una gran cantidad de residuos.

Por lo anterior, para reducir el impacto econmico y medioambiental que presenta el tratamiento y
disposicin de los residuos del laboratorio, en la FESC-UNAM, desde hace algunos aos se han venido
haciendo esfuerzos por desarrollar nuevos experimentos aplicando los principios la qumica verde en la
enseanza experimental.

Adicionalmente, para disminuir el costo de los experimentos, reducir el nivel de riesgo al utilizar
sustancias txicas, minimizar el nmero de accidentes, hacer conciencia sobre la contaminacin y
conservacin del medio ambiente y propiciar la utilizacin racional de recurso, en este material se han
adaptado algunos experimentos tradicionales, y se han diseado nuevos experimentos con el enfoque
de la qumica verde, sin perder de vista el objetivo de lograr los aprendizajes significativos del curso. En
este Manual se presentan 10 experimentos sobre: cintica qumica, la influencia de la temperatura en la
rapidez de la reaccin, catlisis enzimtica, catlisis homognea y catlisis heterognea, aplicando los
principios de la qumica verde de laboratorio.

Cabe hacer mencin que, al realizar los diez experimentos, se obtuvo una reduccin de los residuos
lquidos generados, de 1300 mL (del manual anterior) a 465 mL. De estos, 358 mL (80.45%) ahora son
soluciones acuosas con solutos biodegradables, 16 mL (3.6 %) son soluciones acuosas de hidrxido de
sodio, reutilizables para el mismo experimento o para neutralizar residuos cidos y 71 mL (15.96 %) son
soluciones acuosas que se confinan para tratamiento posterior.

1
En cuanto a los residuos slidos, se redujeron en un 33% (de 3.0 a 2.008 g), de los cuales 1 g es
biodegradable (residuos de frijol de soya), 4 mg de bentonita contiene azul de metileno adsorbido y es
confinado (0.2%), 4 mg de bentonita contiene antocianinas adsorbidas, siendo un material eco-amigable
(0.2%) y 1 g de xido de manganeso que es recuperado y reutilizado (49.8 %).

Agradecemos a Beatriz Uribe Chavarra, Anabel Hernndez Escamilla, Mara Catalina Tllez Martnez,
Lourdes Ramos Olmos y Alfonso Snchez Reyes, que a travs de programas de servicio social y/o
desarrollo de tesis, nos apoyaron con el desarrollo experimental.

Se agradece a Jaime Prez-Huerta y a Raymundo Garduo Monroy por el apoyo tcnico, as como a la
Ctedra Educacin Investigacin de las Ciencias y al Programa de Servicio Social Cintica y Catlisis
con claves 2011-12/41-2203 y 2012-12/41-2203.

2
GLOSARIO

A Reactante A
A Concentracin del reactante A

Ao Concentracin inicial de reactante A

A Factor pre-exponencial o de frecuencia en la ecuacin de Arrhenius

ANSI Instituto Nacional Americano de Estandarizacin (por sus siglas en ingls,


American National Standardization Institute)
BJH Bjerrum-Joyner-Halenda

BET Brunauer-Emmet-Teller
o
C Grados Celsius
CH 3COCH3 o Concentracin molar inicial de acetona

CMYK Cyan, Magenta, Amarillo y negro o llave (por sus siglas en ingls de: Cyan,
Magenta, Yellow, BlackorKey)
CO 2 Dixido de carbono

E Enzima

E Factor de eficiencia de Sheldon


EA Economa atmica
Ea Energa de activacin

Em Factor de eficiencia en masa

Ev Factor de eficiencia en volumen

EPA Agencia de Proteccin Medioambiental (por sus siglas en ingls, Environmental


Protection Agency)
ES Complejo enzima-sustrato

Ev Factor de eficiencia en volumen

F Fenolftalena
FNa 2 Fenolftalena disdica

FNa Fenolftalena monosdica


FNa3 Fenolftalena trisdica

Fe3 Ion frrico


Fe2 Ion ferroso
Fe 3
o Concentracin molar inicial de iones hierro (III)
3
Fe(NO3 ) 3 Nitrato frrico
g Gramos

HNO3 cido ntrico

HI cido yodhdrico

HCO3 Ion bicarbonato

H 3O Ion hidronio

H 2 O2( ac) Perxido de hidrgeno acuoso

I
o Concentracin molar inicial de iones yoduro

I 2 o Concentracin molar inicial de yodo

I 3 Ion triyoduro

I Ion yoduro
ISO Organizacin Internacional para la Estandarizacin (por sus siglas en ingls,
International Organization for Standardization)
K Constante de Boltzmann

K Ion potasio

k Constante de rapidez
Kg Kilogramo

KI Yoduro de potasio
KM Constante de Michaelis

KNO3 Nitrato de potasio

K 2 S 2O82 Persulfato de potasio

ln Logaritmo natural
M Concentracin en Molaridad
M Masa molecular del producto en la ecuacin de economa atmica
m Masa molecular de los reactantes en la ecuacin de economa atmica
m Molecularidad en la ecuacin de Eyring
mL Mililitros
min Minutos

mm Milmetros

MnO 2 xido de manganeso


n Orden de reaccin global

4
NaCl Cloruro de sodio
NaOH Hidrxido de sodio
Na2 SO42 Sulfato de sodio

Na 2 S 2O32 Tiosulfato de sodio

NH 4 Ion amonio

NH 4 Ion amonio

nm Nanmetros

NO3 Ion nitrato

O2( g ) Oxgeno gas

OH
Concentracin de hidrxido de sodio
pH Potencial de hidrgeno

ppm Partes por milln


PQVCE Principios de la Qumica Verde que Cumple el Experimento

R Constante universal de los gases

r2 Coeficiente de correlacin
r Rapidez de reaccin
ro Rapidez inicial

rm x Rapidez mxima

RGB Rojo, verde y amarillo (por sus siglas en ingls, Red, Green, Blue)
r. p.m Revoluciones por minuto
s Segundo
S o Concentracin inicial de sustrato en molaridad

S 2 O82 Ion persulfato

SO42 Ion sulfato

S 4O62 Ion tetrationato

S 2 O32 Ion tiosulfato

T Temperatura absoluta
t Tiempo
t1 Tiempo de vida media
2

t3 Tiempo de vida tres cuartos


4

5
t1 Tiempo de vida un cuarto
4

t1 Tiempo de vida un tercio


3

VIS Visible
vs Versus
v Volumen/volumen
v
x Concentracin de reactante que reacciona a tiempo t
Xa Fraccin reaccionante del reactante A, a tiempo t

Orden de reaccin respecto al reactante A


Orden de reaccin parcial del reactante

G Energa libre de Gibbs de activacin

H Entalpa de activacin

S Entropa de activacin

U Energa interna de activacin


Fuerza inica

% Por ciento
< Menor que
> Mayor que

6
INTRODUCCIN

El Manual de actividades experimentales de Cintica Qumica y Catlisis de la carrera de Ingeniera


Qumica, consta de 10 actividades experimentales.

Previo a la descripcin de los experimentos, en el manual se describe a la qumica verde y sus doce
principios aplicados a los experimentos de laboratorio. Adems, se presentan algunas reglas para
elaborar un diagrama de flujo ecolgico y una serie de matices que van desde el rojo hasta el verde, los
cuales sern utilizados como fondo de cada uno de los smbolos del diagrama de flujo, indicando segn
el color, el nmero de principios de la qumica verde que cumple el proceso y de esta forma utilizar de
forma visual, al diagrama de flujo ecolgico como un semforo para evaluar que tan respetuoso es con
el medio ambiente y con la salud un experimento de laboratorio.

Adicionalmente, en funcin de la disposicin de los residuos generados, se presentan tres colores que
se utilizan tambin como fondo en los smbolos correspondientes a los residuos.

El punto central de este manual, en el enfoque de la qumica verde, es evitar la utilizacin de sustancias
auxiliares, para ello, el avance de las reacciones de estos experimentos se realiza por mtodos
fisicoqumicos (espectrofotometra, conductividad, potenciometra y volumen de gas) en lugar de
reacciones volumtricas de cuantificacin.

Para reducir la cantidad de residuos, los volmenes de las reacciones se minimizaron al volumen
requerido para el llenado de la celda del espectrofotmetro, para cubrir la celda de conductividad o el
electrodo. En el experimento que no fue posible evitar las sustancias auxiliares, se utiliz a la yodometra
como reaccin reloj, para minimizar las sustancias auxiliares.

Con el fin de evitar la contaminacin del medio ambiente y a la salud, las metodologas han sido
diseadas y/o adaptadas para ser menos peligrosos, utilizando materiales menos txicos,
disminuyndose las concentraciones de reactivos para tener concentraciones suficientemente diluidas
que se ajusten a la ecuacin de Beer-Lambert. Algunos experimentos generan disoluciones acuosas
con solutos biodegradables o son disoluciones reutilizables.

Con el objetivo de utilizar la menor cantidad de energa, los experimentos se llevan a cabo a temperatura
y presin ambiente, a excepcin de los experimentos de efecto de temperatura en la rapidez de la
reaccin y cintica enzimtica.

7
Con base en lo anterior se presentan diez experimentos, en cada uno de ellos se determinan parmetros
cinticos tales como constante de reaccin, orden de reaccin, constante de Michaelis, rapidez mxima,
energa, entropa, entalpa, energa interna y energa libre de Gibbs de activacin, adems de estudio
de mecanismos de reaccin. En cada uno de los experimentos se aplican diversos mtodos de
determinacin de rdenes de reaccin, tanto integrales como diferenciales.

Cada experimento se presenta en un formato que contiene los siguientes puntos:

1. Nmero y ttulo de la actividad prctica


2. Esquema de reaccin
3. Introduccin
4. Objetivos acadmicos
5. Objetivos del enfoque de la qumica verde
6. Problema integrador
7. Actividades previas a la actividad experimental prctica
8. Equipo(s), reactivo(s), y materiale(s)
9. Procedimiento experimental
10. Orientaciones para el tratamiento y disposicin de los residuos
11. Tablas de resultados experimentales
12. Instrucciones para la elaboracin del reporte
13. Actividades complementarias
14. Bibliografa
15. Hoja de resultados para el profesor

Finalmente, a travs del texto el lector encontrar una serie de preguntas para hacer reflexionar al
estudiante, denominadas actividades complementarias que pretenden el desarrollo de competencias
profesionales complementarias basadas en ejercicios de investigacin. Se recomienda enfticamente
que el lector las conteste antes de seguir adelante, pues ello le ser muy til en el aprendizaje de esta
materia.

8
OBJETIVOS GENERALES DE LA ASIGNATURA

Utilizar los conceptos y mtodos de la termodinmica estadstica elemental, correspondientes a la teora


de colisiones y la teora de estado de transicin, para explicar los fenmenos que ocurren en el
transcurso de una reaccin qumica, y posteriormente formular y aplicar modelos matemticos para el
clculo de rapidez de las reacciones y para caracterizar los fenmenos de transporte e interfaciales que
ocurren en procesos de catlisis homognea y heterognea.

OBJETIVOS DE CURSO EXPERIMENTAL

Comprender y aplicar modelos matemticos, a partir de los datos obtenidos en el laboratorio, para
describir la rapidez de las reacciones qumicas.
Interpretar los fenmenos que ocurren en el transcurso de una reaccin qumica
Valorar la importancia de la Catlisis en la industria y su relacin con la Qumica e Ingeniera Qumica
Verde.
Hacer conciencia sobre la contaminacin y conservacin del medio ambiente.
Propiciar la utilizacin racional de recursos.
Reducir el nivel de riesgo de sustancias txicas.
Minimizar el nmero de accidentes.
Reducir la cantidad de residuos.
Tomar conciencia de la importancia del escalamiento de los experimentos.

9
ACTIVIDADES EXPERIMENTALES Y UNIDADES TEMTICAS.
Tabla 1. Lista de prcticas y unidades temticas

No. Ttulo de la Actividad Nmero y Nombre de la Aprendizajes significativos


Experimental Unidad Temtica en el
Programa de la Asignatura
1. Cintica de hidrlisis de 2 Obtencin y anlisis de Orden de reaccin global
acetato de etilo datos cinticos Mtodo integral grfico

2. Cintica de la reaccin reloj 2 Obtencin y anlisis de Efectos termodinmicos y


de yodo datos cinticos cinticos que rigen una
reaccin qumica.
Pseudo orden de reaccin
Mtodo de Powell y de
determinacin de constantes
3. Cintica de decoloracin de 2 Obtencin y anlisis de Mtodo de tiempo de vida
fenolftalena con hidrxido de datos cinticos media o fraccional
sodio Orden de reaccin parcial a
partir de la constante de
rapidez condicional
4. Cintica de reaccin entre el 2 Obtencin y anlisis de rdenes de reaccin parcial
ion frrico y el ion yoduro datos cinticos Mtodo rapidez inicial

5. Hidrlisis bsica de acetato 3. Factores que controlan la Energa de activacin


de etilo en funcin de la rapidez de las reacciones Factor de frecuencia
temperatura qumicas. H, U, S y G

6. Yodacin de acetona 4. Catlisis homognea Catlisis Homognea


(cido base) cido base
Mecanismo de reaccin
Mtodo de aislamiento de
Ostwald
7. Descomposicin de la urea 4. Catlisis homognea Cintica enzimtica
por ureasa de frijol de soya (enzimtica) Temperatura de actividad
mxima
Clculo de rmxima
Determinacin de KM
8. Cintica de adsorcin de azul 4. Catlisis (heterognea) Catlisis heterognea
de metileno sobre bentonita Orden de la cintica de
adsorcin
Mtodo integral grfico
9. Cintica de adsorcin de jugo 4. Catlisis (heterognea) Catlisis heterognea
de arndano sobre bentonita Orden de la cintica de
adsorcin
Mtodo integral grfico
10. Descomposicin de perxido 4. Catlisis (heterognea) Catlisis heterognea
de hidrgeno por xido de Mec. de reaccin
manganeso Mtodo de Vant Hoff

10
CANTIDAD Y TIPO DE RESIDUOS GENERADOS.
Tabla 2. Cantidad y tipo de residuos generados en las actividades experimentales No. 1-10
No Ttulo Tcnica de anlisis Cantidad Tipo de residuos
de
Residuos
1 Cintica de hidrlisis de Potenciometra 10 mL Disoluciones acuosas
acetato de etilo con con solutos
hidrxido de sodio biodegradables

2 Cintica de la reaccin Yodometra 10 mL Tratamiento


reloj de yodo de persulfato
con yoduro
3 Cintica de decoloracin Espectrofotometra 4 mL Agua
de fenolftalena con 16 mL Reutilizable
hidrxido de sodio

4 Cintica de reaccin entre Espectrofotometra 4 mL Agua


el ion frrico y el in 45 mL Tratamiento
yoduro

5 Hidrlisis bsica de Potenciometra 20 mL Disoluciones acuosas


acetato de etilo en funcin con solutos
de la temperatura biodegradables

6 Yodacin de acetona Espectrofotometra 4 mL Agua


20 mL Tratamiento
7 Descomposicin de urea Conductividad 220 mL Disoluciones acuosas
por ureasa de frijol de con solutos
soya biodegradables
1.0 g Slido biodegradable
8 Cintica de adsorcin de Espectrofotometra 4 mL Agua
azul de metileno en 4 mg Adsorbente requiere
bentonita tratamiento

9 Cintica de adsorcin de Espectrofotometra 4 mL Agua


antocianinas de jugo de 4 mL Disoluciones acuosas
arndano en bentonita con solutos
biodegradables
4 mg Slido con adsorbato
biodegradable
10 Descomposicin de Volumen de gas 100 mL Agua
perxido de hidrgeno por 1g Catalizador reutilizable
xido de manganeso
465 mL de residuos lquidos
2.008 g de residuos slidos

11
Facultad de Estudios Superiores Cuautitln
Departamento de Ciencias Qumicas
Seccin de Fisicoqumica

REGLAMENTO INTERNO DE LOS LABORATORIOS DE FISICOQUIMICA

El laboratorio es un lugar potencialmente peligroso por lo que se deben de seguir las siguientes normas
generales de seguridad que a continuacin se mencionan:

1. El alumno trabajar en el laboratorio solo cuando su profesor o persona responsable de dicho


laboratorio este presente. En caso de emergencia consultar acciones de emergencia o primeros auxilios
en LAS HOJAS DE SEGURIDAD.

2. No se permite la entrada de infantes a los laboratorios.

3. La tolerancia para ingresar a la sesin experimental es de 15 min.

4. Son requisitos indispensables para el trabajo experimental:


Calzado cerrado (obligatorio).
Cabello recogido (obligatorio)
Bata (obligatorio).
Lentes de seguridad (obligatorios).
Estas medidas de seguridad deben ser seguidas por alumnos y profesores.

5. No se permite fumar dentro del laboratorio.

6. No se permite consumir alimentos y bebidas en el laboratorio.

7. El lugar de trabajo debe estar despejado de libros, mochilas, prendas, etc.; Estas se deben de colocar
en los anaqueles habilitados.

12
8. No se deben encender cerillos o mecheros, a excepcin de que as lo requiera la sesin
experimental.

9. Al manejar equipos se recomienda revisar el instructivo antes de la actividad experimental y preguntar


al profesor las dudas que se tengan sobre el particular.

10. La solicitud de los equipos, materiales y reactivos se realiza con el llenado del vale del laboratorio y
presentando la credencial otorgada por la UNAM.

11. Si se rompe o daa material y/o equipo, ste debe reintegrarse al laboratorio antes de concluir el
curso experimental.

12. El alumno tiene la obligacin de estudiar las ORIENTACIONES ACERCA DEL TRATAMIENTO Y
DISPOSICIN DE LOS RESIDUOS, con el propsito de saber qu hacer con los residuos o desechos
producidos en cada sesin experimental. Los residuos de los experimentos que deban almacenarse,
deben ser depositados en los recipientes etiquetados que le indique el profesor.

13. Una vez terminada la sesin experimental, el alumno deber dejar limpio su lugar de trabajo y
asegurarse de no dejar basura en las tarjas de las mesas de trabajo ni en las de lavado de material.

14. El alumno debe lavarse las manos con agua y jabn antes de salir del laboratorio.

Fecha de Emisin: mayo 2015

Vo. Bo. de Comit de Calidad de Ciencias Qumicas

13
APNDICE A

REACTIVOS UTILIZADOS EN LOS ACTIVIDADES EXPERIMENTALES No. 1-10

1. Acetato de etilo
2. Acetona
3. cido clorhdrico
4. cido ntrico
5. Almidn
6. Azul de metileno
7. Bentonita activada
8. Cloruro de sodio
9. Etanol
10. Fenolftalena
11. Frijol de soya
12. Hidrxido de sodio
13. Jugo de arndano
14. Nitrato de potasio
15. Nitrato frrico
16. xido de manganeso
17. Perxido de hidrgeno
18. Persulfato de potasio
19. Sulfato de sodio
20. Tiosulfato de sodio
21. Urea
22. Yodo
23. Yoduro de potasio

14
APNDICE B

QUMICA VERDE EN LOS EXPERIMENTOS DE LABORATORIO

A principios de la dcada de 1990, Anastas y Co. de la Agencia de Proteccin Medioambiental (EPA) de


los EE UU, acuan el concepto de QUMICA VERDE que se ocupa del diseo de productos o procesos
qumicos que reduzcan y eliminen el uso y produccin de sustancias peligrosas.

En 1995 la EPA y la American Chemical Society firman un acuerdo de colaboracin para desarrollar y
difundir material relacionado a la qumica verde, especialmente en los niveles de bachillerato y
licenciatura. A partir de ese momento diversos materiales han sido descritos en la literatura, libros,
artculos, revistas, casos de estudios, pginas Web y conferencias, bsicamente enfocados a la qumica
orgnica, aunque tambin se encuentran otros materiales dedicados a la qumica analtica.

Anastas y Warner (1998), publican el libro Qumica Verde: Teora y Prctica, en este se exponen criterios
que nos ayudan a valorar cun respetuoso es con el medio ambiente un producto qumico, reaccin o
proceso, denominados los Doce Principios de la Qumica Verde. Estos principios se enunciaron
enfocados a procesos industriales, en donde el objetivo es obtener un producto comercial (Tabla B.1).

En 2011, Obaya y Vargas presentan algunas consideraciones a los principios de la qumica verde para
aplicarlos en el diseo de experimentos de laboratorio de qumica (Tabla B.2). En donde se discute la
importancia de eliminar las sustancias auxiliares, en el seguimiento de reacciones o en la cuantificacin
se preferir mtodos fisicoqumicos (conductividad, absorbancia, etctera.) en lugar de valoraciones
qumicas y en el caso de que se utilicen que sean lo ms inocuos posibles, de producir residuos
biodegradables, de experimentos en los que los residuos contengan el menor nmero de componentes
para que sea ms sencillo su tratamiento o disposicin, que la toxicidad de las sustancias qumicas
participantes sea minimizada, etctera. Adicionalmente, se indic el valor de presentar un esquema
ecolgico, para facilitar la identificacin y naturaleza de los residuos generados en cada experimento.

15
Tabla B.1. Principios de la Qumica Verde
Principio de la qumica
verde
1 Prevenir y/o minimizar Es preferible evitar la produccin de un residuo que tratar de destruirlo
residuos una vez que se haya formado.

2 Economa atmica: Los mtodos de sntesis debern disearse de manera que incorporen al
mximo, en el producto final, todos los materiales usados durante el
proceso.
.
3 Disear experimentos Siempre que sea posible, los mtodos de sntesis de sntesis debern
que utilicen y generen de disearse para utilizar y generar substancias que tengan poca o
sustancias con el ninguna toxicidad, tanto para el hombre como para el medio ambiente
mnimo de toxicidad
4 Generar productos Los productos qumicos debern ser diseados de manera que
eficaces, pero no mantengan su eficacia a la vez que reduzcan su toxicidad.
txicos
5 Reducir el uso de Se evitar, en lo posible, el uso de substancias auxiliares (disolventes,
sustancias auxiliares reactivos de separacin, etc.) y, en el caso de que se utilicen, se intentar
que sean lo ms inocuas posible.

6 Disminuir el consumo Los requerimientos energticos sern catalogados por su impacto


energtico: medioambiental y econmico, reducindose todo lo posible. Se intentar
llevar a cabo los mtodos de sntesis a temperatura y presin ambientes.

7 Utilizar materias primas La materia prima ha de ser preferiblemente renovable en vez de


renovables: agotable, siempre que sea tcnica y econmicamente viable.
8 Evitar derivados Se evitar en lo posible la formacin de derivados (grupos de bloqueo, de
innecesarios: proteccin/desproteccin, modificacin temporal de procesos
fsicos/qumicos).

9 Preferir la catlisis Los reactivos catalticos (tan selectivos como sea posible) son preferibles
a os estequiomtricos.

10 Generar productos Los productos qumicos se disearn de tal manera que, al finalizar su
biodegradables funcin, no persistan en el ambiente sino que se transformen en productos
de degradacin inocuos.

10 Analizar los procesos en Las metodologas analticas sern desarrolladas para permitir un
tiempo real, para evitar seguimiento y control en tiempo real del proceso, previo a la formacin de
la formacin de substancias peligrosas.
substancias peligrosas.
12 Minimizar el riesgo de Se elegirn las substancias empleadas en los procesos qumicos de
accidentes qumicos: forma que se minimice el peligro potencial de accidentes qumicos,
incluidas las emanaciones, explosiones e incendios.

16
Tabla B.2. Aplicacin de los principios de la qumica verde en la enseanza aprendizaje
experimental
No. Principio de la qumica Enfoque en el diseo de experimentos para la enseanza
verde aprendizaje
P1 Prevencin de residuos La eficiencia, eficiencia en masa o eficiencia en volumen debe ser mnima
(microescala, semimicro). Evaluar eficiencia.
P2 Economa atmica:
La economa atmica debe ser cercana al 100%. Evaluar EA
P3 Usar metodologas que generen
La metodologa experimental debe utilizar y generar sustancias sin
productos con toxicidad
toxicidad. Evaluar riesgos a la salud
reducida:
P4 Generar productos eficaces,
Los productos y/o residuos no deben ser txicos. Evaluar riesgos a la salud
pero no txicos
P5 Reducir el uso de sustancias No utilizar sustancias auxiliares; si se utilizan, no deben presentar riesgos
auxiliares: para la salud y el ambiente. Evaluar riesgos a la salud y al medio ambiente
P6 Disminuir el consumo Los experimentos deben preferentemente llevarse a cabo a temperatura y
energtico presin ambientes
P7 Utilizar materias primas
La materia prima ha de ser preferiblemente renovable
renovables:
P8 Evitar derivados innecesarios
Evaluar riesgos a la salud y al ambiente
9 Potenciar la catlisis Evaluar en el siguiente orden: emplear catlisis heterognea, catlisis
homognea, no es necesaria la catlisis. Evaluar toxicidad del catalizador o
sistema cataltico
10 Generar productos Los productos qumicos y/o residuos deben ser biodegradables. Si no es
biodegradables: biodegradable, evaluar toxicidad al ambiente

11 Desarrollar metodologas Utilizar metodologas fisicoqumicas para el seguimiento el experimento.


analticas para monitorear en Estas no deben presentar riesgos para la salud y el ambiente. Evaluar
tiempo real los procesos: riesgos a la salud y al ambiente

12 Minimizar el potencial de Las sustancias utilizadas deben presentar el riesgo mnimo de accidentes
accidentes qumicos: qumicos. Evaluar riesgos de accidentes qumicos

17
BIBLIOGRAFA
1. Hjerensen, D.L., Boese, J.M. & Schutt, D.L. (2000) Green Chemistry and Education, Journal of
Chemistry Education, 77 (12) 1543
2. Kirchhoff, M.M. (2001) Topics in Green Chemistry, Journal of Chemistry Education, 78 (12) 1577.
3. Cann, M.C. (2009) Greening the Chemistry Lecture Curriculum: Now is the Time to Infuse Existing
Maistream Textbooks with Green Chemistry, Green Chemistry Education, cap 6, 93-102
4. Anastas, O. T. & Kirchhoff, M.M. (2002) Origins, Current Status and Future Challenges of Green
Chemistry, Acc. Chem. Res., 35 (9) 686-694.
5. Kirchhoff, M.M. (2009) Green Chemistry Education: Toward a Greener Day, Green Chemistry
Education, Cap. 13, 187-194.
6. Kirchhoff, M.M. (2005) ACS NEWS: Green Chemistry School Is International Draw. Chem. Eng.
News Archive. 83 (34), 50.
7. Klingshirnf, M. A. & Spessard, G. O. (2009) Integrating Green Chemistry into the Introductory
Chemistry Curriculum, Green Chemistry Education, Cap. 5, 79-92.
8. Kirchhoff, M.M. (2007) Green Chemistry South of the Border. Chem. Eng. News Archive. 85 (3),
40.
9. Cann, M.C. & Dickneider, T. A. (2004) Infusing the Chemistry Curriculum with Green Chemistry
Using Real-World Examples, Web Modules, and Atom Economy in Organic Chemistry Course.
Journal of Chemistry Education, 81 (7) 977-980.
10. Gron, L. U. (2009) Green Analytical Chemistry: Application and Education, Green Chemistry
Education, Cap. 7, 103-116
11. Rayne, D. E. (2011) Book Review of Green Analytical Chemistry, J. Am. Chem. Soc.133 (4) 1146-
1146.
12. Burtch. E.A. & Jones-Wilson, T. M. (2005) A Green Starting Material for Electrophilic Aromatic
Aromatic Substitution for the Undergraduate Organic Laboratory, Journal of Chemistry Education,
82 (4) 616-617.
13. Hooper, M.M. and DeBoef, B. (2009) A Green Multicomponent Reaction for the Organic
Chemistry Laboratory. The Aqueous Passerini Reaction, Journal of Chemistry Education, 86 (9)
1077-1079.
14. Armenta, S. and de la Guardia, M (2011) Determination of Mercury in Milk by Cold Vapor Atomic
Fluorescence: A Green Analytical Chemistry Laboratory Experiment, Journal of Chemistry
Education, 77 (1) 488-491.

18
APNDICE C

EL DIAGRAMA DE FLUJO COMO UN SEMFORO DE SEGURIDAD ECOLGICA DE LOS


EXPERIMENTOS DE LABORATORIO

C.1 Diagrama de Flujo


Se define a un diagrama de flujo como una representacin de los pasos de un proceso que determina
cmo funciona el proceso para producir un resultado. En el caso de los experimentos de laboratorio, el
proceso ser el desarrollo experimental del mismo y el diagrama deber ser elaborado de forma previa
al experimento. Que el alumno elabore un diagrama de flujo antes de experimentar, implica que los
estudiantes se esfuercen para identificar todos los pasos del experimento de forma clara y ordenada y
que se formen una visin amplia del objetivo del experimento y del tratamiento y disposicin de los
residuos.

Simbologa del diagrama de flujo


Los smbolos, a utilizar sern los propuestos por la Organizacin Internacional para la Estandarizacin
(ISO, por sus siglas en ingls) y por el Instituto Nacional Americano de Estandarizacin (ANSI, por sus
siglas en ingls) NORMAS ANSI / ISA S 5.1- 1984 (R1992). Sin embargo, estos smbolos sern
adaptados al proceso de laboratorio, de acuerdo a la Tabla C.1.

C.2 Codificacin de los colores

En este apartado se propone un sistema de caracterizacin de colores para la realizacin de diagramas


de flujo ecolgico. Con esto se pretende dar la codificacin de color que permita al alumno reconocer
mediante el color de fondo de las tipografas, el sitio en el que se encuentra de la escala de colores de
diagrama de flujo ecolgico.

En la tabla C.1, se presentan los 13 colores seleccionados, que van desde rojo hasta el verde pasando
por matices de colores intermedios. Para facilitar al alumno la identificacin adecuada del color al utilizar
la computadora, se presentan los cdigos en el modelo de color RGB (por sus siglas en ingls de Rojo,
Verde y Azul: Red, Green, Blue), para no tener confusiones del color impreso, se muestran los cdigos
de acuerdo al modelo CMYK (por sus siglas en ingls de Cyan, Magenta, Amarillo y negro o llave: Cyan,
Magenta, Yellow, BlackorKey).

Tabla C.1. Smbolos y significado para la elaboracin de un diagrama de flujo de un experimento de


laboratorio.
19
Smbolo Significado Aplicacin en los experimentos de laboratorio

Inicio del proceso Se utilizar para indicar el inicio de un diagrama; de la cual slo
puede salir una lnea de flujo. Llevar el ttulo general y/o de cada
etapa del experimento.

Final del proceso Se aplicar para indicar el final del experimento, contendr la palabra
residuos.

Entrada General Se emplear para indicar los reactivos que entran al proceso, el
volumen, el peso y la concentracin.

Salida General Se utilizar para indicar los productos o residuos que salen en
cualquier etapa del proceso al final del mismo. Se indicar el volumen
o peso de ellos, los componentes y sus composiciones respectivas y
pueden salir uno o varios procesos para indicar la disposicin o
tratamiento de los residuos.

Accin/Proceso Se destinar para dar una instruccin general que debe realizar el
General alumno para el desarrollo del experimento. Si es posible se debe
indicar la transformacin de los reactantes y concentraciones
correspondientes

Decisin Se aplicar para la comparacin de dos datos y dependiendo del


resultado (falso o verdadero) se toma la decisin de seguir un camino
del diagrama u otro.

20
Tabla C. 2. Codificacin del color en funcin del nmero de principios de la Qumica Verde que Cumple
el Experimento o la Etapa de proceso indicada (PQVCE)
No. PQVCE* Color Modelo de color Modelo de color CMYK
observado RGB
0 237. 28, 37 0.00, 0.882, 0.844, 0.071

1 240, 81, 35 0.00, 0.663, 0.854, 0.059

2 237,110,5 0.00, 0.54, 0.98, 0.07

3 243,146,0 0.00, 0.40, 1.00, 0.05

4 249,179,0 0.00, 0.28, 1.00, 0.02

5 255,210,0 0.00, 0.18, 1.00, 0.00

6 255,237,0 0.00, 0.07, 1.00, 0.00

7 239,227,0 0.00, 0.05, 1.00, 0.06

8 214,217,0 0.01, 0.00, 1.00, 0.15

9 187,207,0 0.10, 0.00, 1.00, 0.19

10 157,196,26 0.20, 0.00, 0.87, 0.23

21
11 122,185,41 0.34, 0.00, 0.78, 0.27

12 79,174,50 0.55, 0.00, 0.71, 0.32

22
Cada color indica el Nmero de Principios de la Qumica Verde que Cumple el Experimento (PQVCE)
(Tabla C.3, columna 1). Por ejemplo, el color rojo (RGB: 237, 28, 37), indica que se cumplen cero
principios de la qumica verde y el color amarillo (RGB: 255, 237,0) muestra que el experimento cumple
6 principios.

C. 3 Clasificacin de los residuos en funcin del tratamiento

Los residuos se clasificarn con base a su disposicin como: residuos que requieren tratamiento,
reutilizables y agua o disolventes acuosos con solutos biodegradables, de acuerdo a los colores en la
tabla C.2.

Tabla C.3. Codificacin del color en funcin del tipo de residuo

Tipo de residuo* Color observado Modelo de color Modelo de color CMYK


RGB

Residuos que 255,237,0 0.00, 0.07, 1.00, 0.00


requieren tratamiento

Residuos 187,207,0 0.10, 0.00, 1.00, 0.19

reutilizables

Agua o Disolventes 79,174,50 0.55, 0.00, 0.71, 0.32


acuosos con solutos
biodegradables o
biotransformables

C. 4 Evaluacin del experimento

Para determinar el nmero de PQVCE, se sugiere hacer un anlisis del proceso global con base en los
principios de la Qumica Verde. Es importante mencionar que, durante el anlisis de un experimento
aislado, en ocasiones es difcil definir qu tan respetuoso es un experimento con el medio ambiente,
para ello se debe hacer siempre que se pueda, un anlisis comparativo desde el punto de vista de la
qumica verde, de un experimento con el antecesor.

23
Para evaluar el principio nmero uno, prevencin de residuos (Tabla b.2), es necesario determinar el
Factor de eficiencia (E), del experimento global, el cual es definido como la cantidad de residuos en kg
generados durante la fabricacin de 1 kg de producto (ecuacin .1), (Sheldon, 2003).

masa de residuos (kg )


E (C.1)
1 Kg deproducto

Este factor se defini para procesos industriales, sin embargo en los laboratorios de enseanza
experimental, en donde el objetivo se logra durante la experimentacin y no necesariamente en la
cantidad de producto obtenido, el cual es generalmente parte de los desechos, es necesario cuantificar
los residuos por experimento, en consecuencia se definir el Factor de Eficiencia en Masa (Em) como la
masa de residuos en kilogramos por experimento realizado (ecuacin C.2).

masa de residuos ( g )
Em (C.2)
1 Experimento realizado

Como en muchos experimentos es ms sencillo medir la cantidad de residuos que pesarlos, se definir
el Factor de Eficiencia en Volumen (Ev), como el volumen de residuos en litros obtenidos por cada
experimento realizado (ecuacin C.3).

volumen de residuos (mL)


Ev (C.3)
1 exp erimento realizado

Con las definiciones anteriores, se tendr una referencia con la cual comparar un experimento con otro.

Para que se cumpla el principio nmero dos, los mtodos en lo que procedan reacciones qumicas,
deben disearse de manera que se incorporen al mximo todos los reactivos en el producto final,
minimizando la formacin de subproductos, por lo tanto, ser ms sencillo disponer de un residuo.

La Economa Atmica (EA), es una medida de la incorporacin de los materiales utilizados en el producto
final. El cual se obtiene dividendo a la masa molecular del producto por la sumatoria de las masas
moleculares de los reactantes, multiplicadas por el correspondiente coeficiente estequiomtrico, como
se muestra en la ecuacin C.4. (Trost, 1991).

24
M
EA n
x100 (C.4)
m
i 1

En cintica qumica y catlisis, la reaccin se desarrolla en porcentajes variables durante la


experimentacin, pero a cierto tiempo se llevan a cabo a su mximo rendimiento, entonces ser
adecuado dejar reposar la reaccin un tiempo razonable, para evaluar la Economa atmica. En sesiones
experimentales semanales, se sugiere tratar los residuos en la sesin experimental siguiente y si la
reaccin finalmente procede al 100%, entonces considerar a la EA = 100% y que se cumple el principio
nmero dos.

A partir del principio nmero tres la evaluacin se realizar de acuerdo a los parmetros propuestos en
la Tabla B.2, si el principio no aplica se considera que se cumple.

C. 5 Metodologa para realizar un diagrama de flujo ecolgico

1. Seleccionar el experimento
2. Determinar las etapas del experimento
3. Utilizar los smbolos adecuados
4. Documentar las cantidades de reactantes a utilizar
5. Realizar el balance de materia en cada etapa del experimento
6. Investigar las propiedades fsicas, qumicas y toxicolgicas de reactantes y productos.
7. Obtener los pictogramas de seguridad para reactantes y productos
8. Colocar pictogramas de toxicidad, en los smbolos del diagrama.
9. Calcular la cantidad de residuos en volumen o en masa, en funcin de factor de eficiencia.
10. Determinar la Economa Atmica del experimento.
11. Investigar la biodegradabilidad de residuos.
12. Indicar el tratamiento o disposicin de residuos
13. Evaluar el nmero de principios que cumple el experimento.
14. Colocar en un recuadro en la misma pgina del diagrama de flujo, los PQVCE.
15. Establecer el color de fondo que deben llevar el diagrama, con base al nmero de PQVCE,
utilizando el sistema RGB.
16. Colocar el color de fondo de las tipografas en el diagrama de flujo.
17. Analizar el tipo de residuos (biodegradables, reutilizables, requieren tratamiento)
18. Con base a cada tipo de residuo, seleccionar y aplicar el color de fondo para los smbolos de los
residuos,
25
19. Analizar el diagrama de flujo y concluir acerca de que tan respetuoso es el experimento a la
salud y al medio ambiente.

NOTA: PARA ELABORAR EL DIAGRAMA DE FLUJO ECOLGICOS DE LOS EXPERIMENTOS,


REVISAR LOS ELABORADOS PARA LAS ACTIVIDADES EXPERIMENTALES No. 8 Y 9.

BIBLIOGRAFA
1. Trost, B. M. (1991) The atom economy a search synthetic efficiency, Science, 254, 1471-1477.
2. Sheldon, R. A., (2003) Atom Utilization, E Factors and the Catalytic Solution. R. Academic
Science 2003, 3, 541-551
3. Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya Valdivia, A. E., Lima Vargas, S., Hernndez Escamilla, A.,
Miranda, R., & Vargas Rodrguez, G. I. (2016). El diagrama de flujo como semforo de seguridad
ecolgica de los experimentos de laboratorio. Educacin Qumica, 27 (1) 30-36.

26
ACTIVIDADES EXPERIMENTALES DE LABORATORIO

27
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 1

1 CINTICA DE HIDRLISIS DE ACETATO DE ETILO

O O

k
+ NaOH ONa
+
OH
O

Esquema 1.1.- Reaccin entre acetato de etilo e hidrxido de sodio.

INTRODUCCIN
La hidrlisis de acetato de etilo se puede realizar en condiciones neutras, cidas o bsicas con diferente
rapidez y mecanismo de reaccin. A pH neutro la reaccin es muy lenta. Cuando se lleva a cabo en una
disolucin de hidrxido de sodio, los productos generados son acetato de sodio y etanol (Esquema 1.1).
El pH de la reaccin depende de las concentraciones de hidrxido de sodio y de acetato de sodio. A
tiempo cero de reaccin, el pH lo impone el NaOH por ser una base fuerte y estar en mayor concentracin
que el acetato de sodio. Por tanto, si la reaccin se sigue en un grado de avance menor al 50%, en
donde el NaOH impone el pH, este ser un indicativo de la concentracin de NaOH que queda sin
reaccionar.

Para conocer el orden de una reaccin por ejemplo de A P, se puede utilizar el mtodo integral
grfico, este mtodo consiste en dos opciones:
a) Trazar grficos de concentracin del reactante A vs tiempo (orden cero), ln [A] vs tiempo (orden uno)
y 1/ [A] vs tiempo (orden dos). Ver Figura 1.1
b) Trazar los grficos de las funciones obtenidas de la integracin de las leyes de rapidez en funcin
del tiempo (Tabla 1.1), en donde x es la concentracin del reactante que ha reaccionado a tiempo t.

En ambos casos, realizar una regresin lineal y la funcin que tenga la mejor r 2, corresponde
directamente al orden de reaccin.

Orden cero Orden uno Orden dos


15 12 20

[A] LN [A] 10 1/[A]


15
10 8
6 10
5 4
5
2
0 0 0
0 2 4 6 8 10 0 2 4 6 8 10 0 2 4 6 8 10
Tiempo Tiempo Tiempo

28
Figura 1.1 Representacin directa de la concentracin en funcin del tiempo para diferentes rdenes.

TABLA 1.1 Ecuaciones de rapidez para el mtodo integral grfico


ORDEN REACCIN FORMA INTEGRADA EN FUNCIN DE [OH-]
0 A P x kt
x OH o OH
t

1 A P A
ln 0 kt

OH 0

ln kt
At OH t

2 A P x
kt OH OH

kt
OH OH
o t
A0 A0 x
o

t

OBJETIVOS ACADMICOS
Estudiar el mecanismo de hidrlisis bsica del acetato de etilo
Utilizar el mtodo integral grfico
Seguir el avance de reaccin a travs de medidas de pH

OBJETIVOS DEL ENFOQUE DE LA QUMICA VERDE


Minimizacin de residuos (1). Factor de eficiencia en volumen 0.010
Economa atmica alta (2), 100%
Experimento con sustancias de toxicidad reducida (3)
Residuos con toxicidad reducida (4)
Eliminacin de sustancias auxiliares (5)
Disminucin del consumo energtico (6)
No fue necesaria la formacin de grupos de bloqueo (8)
Residuos biodegradables (10)
Monitoreo en tiempo real del proceso (11)
Minimizacin del riesgo potencial de accidentes qumicos (12)

PROBLEMA INTEGRADOR
Determinar el orden global y la constante de rapidez de la reaccin.

ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO


Investigar cmo se realiza el clculo de pH de bases fuertes y de fuerza media.
Estudiar el mtodo integral grfico.
Averiguar los mecanismos de reaccin para la hidrlisis bsica de esteres.
29
Revisar en las hojas de seguridad las propiedades qumicas, fsicas y toxicolgicas de reactantes y
productos.
Elaborar un diagrama de flujo ecolgico que incluya el tratamiento y disposicin de los residuos.
Analizar cada principio de la qumica verde para este experimento y comparar con los resultados
sugeridos en los objetivos de la qumica verde.
Utilizar las cartas de color en el diagrama de flujo, de acuerdo a la metodologa descrita en los apndices.
Llenar la solicitud para prstamo de material, reactivos, equipo menor y de apoyo.

EQUIPO(S), REACTIVO(S), MATERIAL(ES)


MATERIAL EQUIPO REACTIVOS
Por equipo: Por equipo: Por equipo:
1 Tubo de ensaye de 150 mm por 1 Potencimetro con 5 mL de disolucin 0.2 M de
20 mm electrodo de vidrio hidrxido de sodio
1 Soporte universal con pinzas 1 Parrilla con agitacin 5 mL de disolucin 0.2 M de
1 Cronmetro magntica acetato de etilo, recin
2 Pipetas volumtricas de 5 mL 1 Termstato preparada
1 Pipetas volumtricas de 1 mL
2 Vasos de precipitados de 10 mL
1 Vaso de precipitados de 250 mL
1 Piseta
1 Barra de agitacin magntica
1 Termmetro
1 matraz volumtrico de 10 mL

Por grupo:
a) Preparacin de disolucin
de acetato de etilo
1 matraz aforada de 50 mL
1 pipeta volumtrica de 1 mL
1 vaso de precipitados de 10 mL
1 Propipeta

b) Preparacin de disolucin
de hidrxido de sodio.
1 matraz aforado de 50 mL
1 vaso de precipitados de 10 mL
1 esptula

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. En el tubo de ensayo perfectamente limpio y seco, coloque una barra de agitacin magntica y
adicione 5 mL de disolucin de NaOH 0.2 M. Introducir el tubo en un termstato a temperatura
ambiente y fije el tubo al soporte universal (Figura 1.1).

30
2. Mida con pipeta volumtrica 5 mL de acetato de etilo y vaci en un vaso de pp de 10 mL, agregar
rpidamente la disolucin medida de acetato de etilo al tubo de ensayo y poner en marcha el
cronmetro en el momento en que ha sido agregada la mitad de la disolucin de acetato de etilo.
Inmediatamente introduzca el electrodo al tubo.
3. Haga medidas de pH para la reaccin a los siguientes tiempos: 15 s, 30 s y 1, 1.5, 2, 3, 5, 7, 10, 12,
14, 16, 18 y 20 min respectivamente.

Figura 2.- Montaje experimental de la reaccin de hidrlisis de acetato de etilo.

ORIENTACIONES PARA EL TRATAMIENTO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS


Guarde los residuos en frasco etiquetado, en la siguiente sesin la reaccin se habr llevado a cabo al
100%. Los residuos son biodegradables y no txicos. Depositarlos en la tarja.

31
TABLAS DE RESULTADOS EXPERIMENTALES
1. Datos de pH en funcin del tiempo (Tabla 1.2).

Tabla 1.2 Resultados de pH en funcin del tiempo de reaccin.


TIEMPO pH TIEMPO pH
(min)
15 s 7
30 s 10
1 min 12
1.5 min 14
2 min 16

3 min 18

5 min 20

32
INSTRUCCIONES PARA LA ELABORACIN DEL REPORTE
1. En una hoja de clculo, o en papel milimtrico elabore un grfico de pH en funcin del tiempo. Ajuste
a una ecuacin polinmica y determinar el pH a tiempo cero.
2. Desarrolle la tabla de cantidades molares de reaccin a tiempo cero y tiempo t.
3. Plantee la ecuacin cintica de la reaccin.
4. Calcule la concentracin de hidrxido de sodio a los tiempos indicados en la tabla de resultados (Tabla
1.2).

Tabla 1.2 Clculo de la concentracin remanente de hidrxido de sodio


TIEMPO pH pOH OH


ln OH 1
OH
(min)
0
1/4
1/2

1
2
3

5
7
10

12
14
16

18
20

5. Trace los grficos de [OH-], ln [OH-] y 1/ [OH-] vs tiempo. Realice una regresin lineal a los grficos
anteriores y determinar el orden de reaccin.
6. De acuerdo a la tabla de cantidades molares, calcule la concentracin de hidrxido de sodio que ha

OH y la relacin de

x
OH x OH (OH x)
0
reaccionado a tiempo t: x, ln
y llene la Tabla 1.3.
0 o

Tabla 1.3 Datos para la determinacin del orden de reaccin

33
TIEMPO x
OH 0 x

ln

OH 0 x
OH o ( OH x)

0
15 s
30 s

60 s
90 s
2 min

3 min
5 min
7 min
10 min
12 min
14 min
16 min
18 min
20 min
7 Determine el orden de reaccin por el mtodo integral grfico, utilizando los resultados de la Tabla 1.3.
8 Con base al mecanismo de reaccin reportado en la bibliografa y a sus resultados de orden de
reaccin, por qu se puede considerar la hidrlisis del acetato de etilo como una reaccin elemental?
9. Discuta sus resultados y concluya

Actividades complementarias
1. Explica la variacin del logaritmo de la constante de rapidez con el pH para la hidrlisis
bsica de un ster.
2. Investiga qu proceso industrial utiliza la hidrlisis de steres de cidos grasos por
hidrxido de sodio.
3. El metxido de sodio tambin hidroliza esteres de cidos grasos, En qu proceso se
aplica?

34
BIBLIOGRAFA
Obaya Valdivia, A. E., & Vargas-Rodrguez, Y. M. (2011). La Enseanza Experimental de la Qumica
desde una Perspectiva Interdisciplinaria y Ecolgica. En Qumica Verde Experimental (pgs. 27-
34). Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Smith, M., & March, J. (2007). Marchs Advanced organic chemistry: Reactions, Mechanisms, and
Structure. Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc. .
Vargas-Rodrguez, Y. M., & Obaya Valdivia, A. E. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica
qumica y enzimtica. Mxico: UNAM.
Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya Valdivia, A. E., & Vargas Rodrguez, G. I. (2016). Regresin Polinmica
una Competencia Indispensable para el Tratamiento de Datos en Cintica Qumica. Contactos:
Revista de Educacin en Ciencias e Ingeniera, 98, 25-35.
Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya Valdivia, A. E., Lima Vargas, S., Hernndez Escamilla, A., Miranda, R.,
& Vargas Rodrguez, G. I. (2016). El diagrama de flujo como semforo de seguridad ecolgica
de los experimentos de laboratorio. Educacin Qumica, 27 (1) 30-36.

35
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL NO. 1


CINTICA DE LA HIDRLISIS DE ACETATO DE ETILO

Integrantes del equipo: Profesor: ________________________


1._________________________________ Carrera__________________________
2._________________________________ Grupo___________________________
3._________________________________ Semestre________________________
4._________________________________ Fecha___________________________

Tabla 1.1 Resultados de conductividad en funcin del tiempo de reaccin


Tabla 1.2 Resultados de pH en funcin del tiempo de reaccin.
TIEMPO pH TIEMPO pH
(min)
15 s 7
30 s 10
1 min 12
1.5 min 14
2 min 16

3 min 18

5 min 20

36
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 2

2 CINTICA DE LA REACCIN RELOJ DE YODO CON PERSULFATO

S 2O 28 3I 2SO42 I 3 2S 2O32 I 3 3I S 4O62

Esquema 2.1.- Reaccin entre yoduro y persulfato

INTRODUCCION
Las reacciones reloj, son aquellas en donde la sbita presencia de coloracin de la mezcla de reaccin,
indica que se ha consumido una cierta cantidad de uno de los reactivos, lo que significa que est
realizando una valoracin in situ de uno de los productos.

La espontaneidad de las reacciones redox se analizan directamente en una escala de potenciales. Una
vez que se conoce que la reaccin es espontnea, el siguiente punto a analizar es con cuanta rapidez
se forman los productos, objetivo que se logra a travs de un estudio cintico. Sin embargo, cuando se
tienen una mezcla de sustancias en donde se pueden presentar diferentes reacciones de forma
espontnea, es necesario conocer que reacciones se llevan a cabo con mayor rapidez que otras, para
poder hacer un anlisis de las mismas.

El mtodo de representacin Powell, es un mtodo integral y nicamente se aplica cuando la ecuacin


de rapidez tiene la forma:

r k A
n

En donde se utilizan los parmetros adicionales y definidos como

XA
Conc. _ a _ tiempo _ t

A A0 x (2.1)
Conc. _ inicial A0 A0
Y

k A0n1 t (2.2)

Para orden n, diferente de uno, se obtiene la ecuacin 2.3


X 1An 1
(2.3)
n 1
Para orden igual a uno se utiliza la ecuacin 2.4

37
ln X A (2.4)

Las ecuaciones (2.3) y (2.4) se utilizan para calcular suponiendo valores de entre 0 y 1, para

diferentes rdenes. Posteriormente se traza el grfico en funcin del logaritmo natural de para

diferentes rdenes (Figura 2.1). Adicionalmente se determina a partir de los datos experimentales y
se traza un grfico de vs ln t, en la misma escala que la grfica de Powell y se obtiene el orden por
comparacin con las curvas genricas.

Grafica de Powell
1

0.8

0.6
XA

0.4

0.2

0
-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5
ln F
n=0 n=0.5 n=1 n=1.5 n=2 n=2.5 n=3

Figura 2.1 Curvas genricas de Powell para orden 0, , 1, 1,5, 2, 2.5 y 3.

El mtodo de determinacin de constantes consiste en obtener el valor de la constante de rapidez a


diferentes tiempos, para varios rdenes de reaccin, con las ecuaciones indicadas en la tabla 2.1.
Posteriormente, realizar un anlisis de los valores de las constantes determinada, sacar un promedio y
aquellas que presenten menor desviacin del promedio, corresponder a orden de reaccin.

38
TABLA 2.1 Ecuaciones de rapidez para el mtodo de determinacin de constantes
ORDEN REACCIN LEY DE RAPIDEZ CONSTANTES DE RAPIDEZ
0 A P dx x
k k
dt t

1 A P 1 A0
k A
dx
k ln
dt t A0 x

2 A P
k A
dx x
k
2

dt A0 A0 x

OBJETIVOS ACADMICOS
Estudiar el funcionamiento de las reacciones reloj de yodo con persulfato
Analizar los parmetros termodinmicos y cinticos que rigen una reaccin qumica.
Determinar el grado de avance de reaccin por medio de una valoracin in situ
Utilizar el mtodo integral de determinacin de constantes y el mtodo de Powell

OBJETIVOS DE LA QUIMICA VERDE


Minimizacin de residuos (1). Factor de eficiencia en volumen 0.010
Economa atmica alta (2), 100%
Residuos con toxicidad reducida (4)
Disminucin del consumo energtico (6)
No fue necesaria la formacin de derivados (8)
No aplica el uso de catalizadores (9)
Monitoreo en tiempo real del proceso (11)
Minimizacin del riesgo potencial de accidentes qumicos (12)

PROBLEMA INTEGRADOR
Determinar el orden parcial del persulfato
ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO
Investigar:
Cmo se determina la espontaneidad termodinmica en una escala de potenciales de xido-reduccin?
Cules son los valores de los potenciales redox de los iones persulfato, tiosulfato y yoduro?
Por qu se observa un color azul entre el yodo y el almidn?
Cul es la diferencia entre yodometra y yodimetra?
Determinar en una hoja de clculo el ln para orden igual a 0, , 1, 1,5, 2, 2.5 y 3.
39
Trazar el grfico de XA vs ln para los rdenes 0, , 1, 1,5, 2, 2.5 y 3.
Revisar en las hojas de seguridad las propiedades qumicas, fsicas y toxicolgicas de reactantes y
productos.
Elaborar un diagrama de flujo ecolgico que incluya el tratamiento y disposicin de los residuos.
Analizar cada principio de la qumica verde para este experimento y comparar con los resultados
sugeridos en los objetivos de la qumica verde.
Utilizar las cartas de color en el diagrama de flujo, de acuerdo a la metodologa descrita en los apndices
Llenar la solicitud para prstamo de material, reactivos, equipo menor y de apoyo. Tomar en cuenta el
material para preparar disoluciones para todos los equipos del grupo, as como para la preparacin del
almidn.

EQUIPO(S), REACTIVO(S), MATERIAL(ES)


EQUIPOS REACTIVOS MATERIALES.
Por equipo: Por equipo: Por equipo:
1 Parrilla con 1.5 mL de disolucin de yoduro de 12 tubos de ensaye
agitacin magntica potasio 0.5 M 1 gradilla
5 mL de solucin de persulfato de 3 vasos de precipitados de 10 mL
potasio 0.05 M 1 pipeta volumtrica de 1 mL
1.5 mL de tiosulfato de sodio 0.1 M 4 pipetas graduadas de 1 mL
1 mL de sulfato de sodio 0.1 M 1 cronmetro
1 mL disolucin indicadora de 1 termmetro
almidn (Preparar mnimo 25 mL por 5 barras magnticas para tubo de
grupo) ensaye
1 piseta
1 vaso de precipitados de 600 mL

Clculo para 4 equipos:


1 matraz volumtrico de 10 mL
1 matraz volumtrico de 25 mL

DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Preparacin de la disolucin indicadora de almidn: Pese 2 g de almidn y mezcle en un mortero con
un poco de agua hasta formar una pasta homognea, diluya con 30 mL de agua y verter poco a poco
en 200 mL de agua hirviendo; mantenga en ebullicin por 3 o 4 minutos y deje enfriar. Si queda algo
de materia insoluble, deje sedimentar y decante la disolucin, conserve en frascos de vidrio mbar.
NOTA: En caso de formacin de hongos (se observan manchas obscuras o una especie de nata),
deseche el almidn, el cual es biodegradable).
2. Preparacin del Sistema A:
2.1 Etiquete cinco tubos de ensaye y coloque una barra magntica (IA-VA).

40
2.2 Agregue a los tubos del sistema A: KI, Na2S2O3, Na2SO4, y almidn, en las cantidades descritas en
la Tabla 2.1.

Tabla 2.1. Volmenes de KI, Na2S2O3 y Na2SO4 y almidn

Sistema KI Na2S2O3 Na2SO4 Almidn


A (0.5 M) (0.1 M) (0.1 M) (1%)
1A 0.3 0.1 0.4 0.2
2A 0.3 0.2 0.3 0.2
3A 0.3 0.3 0.2 0.2
4A 0.3 0.4 0.1 0.2
5A 0.3 0.5 0 0.2

2.3 Coloque los tubos del sistema A en un termostato a temperatura ambiente, sobre la parrilla de
agitacin.
3. Preparacin del sistema B.
3.1 Etiquete 5 tubos de ensaye como sistema B (IB-VB)
3.2. Agregue a cada tubo del sistema B, 1 mL de la disolucin de persulfato de potasio y coloque los
tubos en el termstato, junto a los del sistema A.
4. Cintica de reaccin
4.1 Adicione rpidamente la solucin del persulfato del tubo IB al tubo IA, accionando inmediatamente
el cronmetro, agite magnticamente. No detenga el cronmetro
4.2. Despus de un minuto repita el punto 4.1 con los tubos IIA-IIB, repita el procedimiento del punto 4.1
a los dos minutos, con los tubos IIIA-IIIB y as sucesivamente.
4.3. Tome la lectura de tiempo al cual se presenta el color azul, en cada sistema. No detenga el
cronmetro hasta el cambio de coloracin de los tubos VA-VB.

Figura 2.1 Color azul observado en la actividad experimental de cintica de la reaccin reloj de
persultato con yoduro

41
TABLA DE RESULTADOS
Tabla 2.2. Tiempos en que aparece el color azul
Reaccin Tiempo

I
II
III
IV
V

ORIENTACIONES PARA TRATAMIENTO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS


Deposite los residuos en un frasco etiquetado: Residuos de la reaccin entre iones persulfato y yoduro.
NOTA: se generan 10 mL de residuos por equipo.

INSTRUCCIONES PARA LA ELABORACIN DEL REPORTE


1. Trace la escala termodinmica de potenciales para las especies en la mezcla de reaccin. Proponga
las reacciones termodinmicamente permitidas.
2. Explique por qu no se lleva a cabo entonces la reaccin termodinmicamente ms favorecida.
3. Proponga las reacciones que expliquen la aparicin del color azul a tiempos diferentes
4. Realice la tabla de cantidades molares a tiempo 0, tiempo t, para las reacciones que se llevan a cabo.
5. Calcule las concentraciones iniciales de persultafo de potasio, yoduro de potasio, tiosulfato de sodio
y sulfato de sodio en cada sistema

Tabla 2.3 Concentraciones iniciales del sistema de reaccin


Sistema KI Na2S2O3 Na2SO4 K2S2O8

I
II
III
IV
V

42
6. Calcule las concentraciones que han reaccionado, cuando apareci el color azul y las constantes de
rapidez a cada tiempo para orden cero, uno y dos, determine el orden de reaccin.

Tabla 2.4 Clculo de constantes de reaccin


Sistema tiempo x Orden cero Orden uno Orden dos

k
x 1 A0 k
x
k ln
t
t A0 x A0 A0 x

I
II
III
IV
V

7. Calcule la fraccin que ha reaccionado de persulfato y determine el orden de reaccin por el mtodo
de Powell

Tabla 2.5 Datos para mtodo de Powell


Sistema tiempo ( Ao x) Ln t
XA
(seg) Ao

II

III

IV

8. Determine la fuerza inica de cada uno de los sistemas.

43
Tabla 2.6 Fuerza inica de los sistemas
Sistema KI Na2S2O3 Na2SO4 K2S2O8

I
II
III
IV
V

9 Encontr valores diferentes en la fuerza inica?, Si su respuesta es afirmativa, como afecta la


variacin de la fuerza inica en la rapidez de la reaccin
10. Sugerir un mtodo para el tratamiento de los residuos.
11. Discuta sus resultados y concluya

Actividades complementarias
1. Qu diferencia existe entre el tipo de reacciones reloj y las denominadas reacciones
oscilantes?
2. Investiga un ejemplo de reacciones oscilantes.

BIBLIOGRAFA
Avery, H. E., Shaw, D. J. (1981) Clculos Superiores en Qumica Fisica, Editorial Revert, Barcelona
Levit, B.P. (1979) Qumica Fsica Prctica de Finlay (Versin espaola por Dr. Salvador Senent). Novena
edicin, Valladolid: Editorial Revert.
Obaya, A., Vargas-Rodrguez, Y. M. (2011) La Enseanza Experimental de la Qumica desde una
Perspectiva Interdisciplinaria y Ecolgica En Qumica Verde Experimental (27-34). Mxico.
Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Orozco, D. F. (1987). Anlisis Qumico Cuantitativo. 17: Editorial Porra, Mxico.
Shakhashiri, B. Z. (1992) Chemical Demonstrations, A Handbook for teachers of Chemistry Vol 4; The
University of Wisconsin Press: Madison, WI.
Urquiza, M. (1989) Experimentos de Fisicoqumica. ITESM
Vargas Rodrguez, M., Obaya, A. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica qumica y
enzimtica. Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas Rodrguez, M., Obaya, A. (2011). Un anlisis termodinmico y cintico de la reaccin reloj de
yodo. Memoria del 46 Congreso Mexicano de Qumica y 30 Congreso Nacional de Educacin
Qumica. Quertaro, Quertaro. 10-14 septiembre de 2011.

44
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL NO. 2


CINTICA DE LA REACCIN RELOJ DE YODO CON PERSULFATO

Integrantes del equipo: Profesor:_________________________


1._________________________________ Carrera__________________________
2._________________________________ Grupo___________________________
3._________________________________ Semestre________________________
4._________________________________ Fecha___________________________

Tabla 2.2. Tiempos en que aparece el color azul


Reaccin Tiempo

I
II
III
IV
V

45
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 3

3 CINTICA DE REACCIN ENTRE FENOLFTALENA E HIDRXIDO DE SODIO.

Esquema 3.1 Reaccin de fenolftalena con hidrxido de sodio

INTRODUCCIN
La fenolftalena es un indicador que a pH bsico se decolara con una rapidez fcilmente medible. La
fenolftalena presenta un mximo de absorbancia a 470 nm, por lo tanto, el avance de la reaccin se
determina tomando la lectura de absorbancia en funcin del tiempo, asumiendo que se est trabajando
en concentraciones tan diluidas que se sigue la ley de Beer-Lambert. Este mtodo tiene la ventaja de
ser directo y rpido.

En este experimento se estudia la reaccin entre Fenolftalena (F) e hidrxido de sodio (Esquema 3.1).
La fenolftalena a pH< 0, es color naranja, entre 0-8.2 se encuentra en forma de lactona y es incolora,
entre 8.2-12 se forma una fenolftalena monosdica (FNa) de color rosa, a pH mayores de 12 reacciona
con otra molcula de hidrxido de sodio para formar una fenolftalena disdica (FNa2) con una coloracin
roja, la cual reacciona lentamente con otra molcula de hidrxido de sodio para formar una fenolftalena
trisdica (FNa3) incolora (Esquema 3.2).

El tiempo de vida media de una reaccin se define como el tiempo en que reacciona la mitad de la
concentracin inicial, este mtodo consiste en trazar grficos del reactante que se est consumiendo en
funcin del tiempo y a partir de este, determinar grficamente el tiempo de vida media, a diversas
concentraciones. Posteriormente, comparar los resultados con la tabla 3.2 y/o utilizar las ecuaciones
para orden n.

46
Tabla 3.1 Caractersticas de las especies estables de la fenolftalena.
pH <0 0-8.2 8.2-9.7 >12
Especie Carbocatin Lactona Fenolftalena Fenolftalena
Trifenilmetano sdica disdica-
trisdica
Condiciones Fuertemente cidas o Bsicas Fuertemente
cidas neutras bsicas
Color Naranja Incoloro Rosa-Rojo Rojo-Incoloro

Esquema 3.2. Mecanismo de reaccin de fenolftalena en funcin de pH

47
Tabla 3.2 Ecuaciones para tiempo de vida media y fraccional
Tiempo de Orden de reaccin
vida parcial
0 1 2 3 n
t1
4
1 4
ln
1 4
ln
1 7 4 3 1
n 1

k n 1A0
2
k 3 k 3 3kA0 18kA0 n 1

t1
3
1 4
ln
1 3
ln
1 5 3 2n1 1
k n 1A0
2
k 3 k 2 2kA0 8kA0 n 1

t1
2
1 4
ln
1
ln 2
1 3 2n1 1
k n 1A0
2
k 3 k kA0 2kA0 n 1

t3
4
1 4
ln
1
ln 4
3 15 4n1 1
k n 1A0
2
k 3 k kA0 kA0 n 1

OBJETIVOS ACADMICOS
Estudiar la cintica de la decoloracin de la fenolftalena
Determinar el grado de avance de reaccin por medicin espectrofotomtrica
Establecer el orden de reaccin respecto a la fenolftalena a partir de tiempo de vida media.
Calcular el orden de reaccin respecto a la fenolftalena utilizando directamente la absorbancia.
Determinar el orden de reaccin respecto al hidrxido de sodio a partir de la constante de rapidez
especfica de pseudo orden

OBJETIVOS DE LA QUMICA VERDE


Minimizacin y reutilizacin de residuos, Ev= 0.016 (1)
Economa atmica alta, 100% (2)
Utiliza y genera sustancias con el mnimo de toxicidad (3)
Experimento eficaz, no txico (4)
Eliminacin de sustancias auxiliares (5)
Minimizacin del consumo energtico (6)
No fue necesario la formacin de derivados (8)
No aplica el uso de catalizadores (9)
Monitoreo en tiempo real del proceso (11)
Minimizar el riesgo potencial de accidentes qumicos (12)

PROBLEMA INTEGRADOR
Obtener el orden parcial de cada uno de los reactantes en la reaccin de decoloracin de
fenolftalena.

48
ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO
Explicar cmo se determina el tiempo de vida media en un grfico de concentracin vs tiempo.
Investigar el fundamento de cambio de color en los indicadores cido base
Averiguar la relacin entre el tiempo de vida media y orden de reaccin.
Revisar en las hojas de seguridad las propiedades qumicas, fsicas y toxicolgicas de reactantes y
productos.
Elaborar un diagrama de flujo ecolgico que incluya el tratamiento y disposicin de los residuos.
Analizar cada principio de la qumica verde para este experimento y comparar con los resultados
sugeridos en los objetivos de la qumica verde.
Utilizar las cartas de color en el diagrama de flujo, de acuerdo a la metodologa descrita en los apndices.
Llenar la solicitud para prstamo de material, reactivos, equipo menor y de apoyo. Tomar en cuenta el
material para preparar disoluciones para todos los equipos del grupo.

EQUIPOS, REACTIVOS Y MATERIALES


MATERIAL EQUIPO REACTIVOS
Por equipo: Por equipo: Por equipo:
4 Vasos de precipitados de 1 Parrilla con agitacin 13 mL de disolucin de NaOH
10 mL magntica 1M
1 Pipeta graduada de 5 mL Espectrofotmetro VIS 3 mL disolucin de NaCl 1 M
1 Pipeta graduada de 2 mL con dos celdas 0.4mL de disolucin alcohlica
1 Pipeta graduada de 1 mL de fenolftalena al 2%
1 cronmetro
1 Termmetro
Por grupo para 2 equipos:
1 matraz volumtrico de 10
mL
1 matraz volumtrico de 50
mL

DESARROLLO EXPERIMENTAL.
1 Etiquete cuatro vasos de precipitados de 10 mL como I-IV, agregar a cada uno de ellos los
volmenes de hidrxido de sodio y cloruro de sodio indicadas en la Tabla 3.1.

Tabla 3.1 Volmenes presentes en el sistema A


Sistema NaOH (1 M) NaCl (1M)
mL mL
I 4 0
II 3.5 0.5
III 3.0 1.0
IV 2.5 1.5

49
2. Ajuste el espectrofotmetro a Absorbancia de cero, utilizando agua destilada como blanco.
3. Coloque al sistema I, una barra de agitacin magntica y agitar, adicione rpidamente a la mezcla del
sistema I, 0.1mL de fenolftalena (la reaccin inicia en cuanto se hace la mezcla, por tanto, accionar
el cronmetro), agite dos segundos y vaci rpidamente en la celda del espectrofotmetro.
4. Mida las absorbancias de la reaccin a 460 nm cada 10 s durante 300 s.
5. Tome la lectura de temperatura de la mezcla de reaccin.
6. Repita el procedimiento para los sistemas II, III y IV.

TABLAS DE RESULTADOS.

Temperatura________oC
Anote las Absorbancias medidas a cada tiempo de reaccin, en la tabla 3.2

Tabla 3.2 Medidas de absorbancia


Tiempo I I II III IV
(s)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160

50
170
180
190
200
210
220
230
240

TRATAMIENTO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS


Utilice los residuos para neutralizar residuos cidos o guarde cada sistema por separado y reutilice al
menos 10 veces, mida el pH cada vez que se reutilicen las disoluciones para determinar la concentracin
exacta de cada una de las disoluciones.

INSTRUCCIONES PARA LA ELABORACIN DEL REPORTE


1. Plantee la ecuacin cintica de reaccin.
2. Trace los grficos de absorbancia en funcin del tiempo de preferencia en una hoja de clculo,
agregue una lnea de tendencia polinomial, de ordenacin lo ms baja posible, para obtener una
ecuacin con una r2 lo ms cercana al valor de uno. A partir de la ecuacin polinomial determine la
absorbancia a tiempo cero.
3. Ajuste los grficos con el dato de absorbancia cero, obtenida en el punto anterior.
4. Para el sistema I, mida directamente en el grfico de absorbancia vs tiempo, el tiempo de vida media
a partir de Absorbancia cero. Mida nuevamente el tiempo de vida media a partir de un medio de la
absorbancia cero.
5. Con base al resultado anterior, De qu orden, es la reaccin de decoloracin de fenolftalena?
6. Calcule las contantes de pseudo orden de reaccin para cada sistema.
7. A partir de las constantes de pseudo orden determine el orden respecto al hidrxido de sodio y la
constante de rapidez especfica.
8. Trace los grficos de Absorbancia versus tiempo, ln Absorbancia versus tiempo y 1/A versus tiempo
y concluya acerca del orden de reaccin.
9. Calcular la fuerza inica de cada uno de los sistemas. Todos los sistemas tienen la misma fuerza
inica? Si no es as Cmo diseara el experimento para que todos los sistemas tengan la misma la
fuerza inica?
10. Discuta sus resultados y concluya

51
ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS:
1. En el espectro visible qu longitud de onda le corresponde aproximadamente a cada
color?
2. Cules son los colores complementarios?
3. Explica la ley de Beer-Lambert para la absorcin de la energa
4. Representa en una sola grfica de absorbancia contra concentracin
a) El comportamiento de un sistema que sigue la ley de Beer-Lambert
b) El comportamiento de un sistema que sufre desviacin positiva
c) El comportamiento de un sistema que se desva en forma negativa
5. Qu precauciones generales experimentales en cuanto a determinar el tiempo t y el
control de temperatura deben considerarse al estudiar la cintica de una reaccin
qumica?
6. Investigue para que se utiliza la prueba de fenolftalena en estructuras de concreto.
Discuta su investigacin con los resultados de este experimento.

BIBLIOGRAFA
Obaya Valdivia, A. E., & Vargas-Rodrguez, Y. M. (2011). La Enseanza Experimental de la Qumica
desde una Perspectiva Interdisciplinaria y Ecolgica. En Qumica Verde Experimental (pgs. 27-
34). Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Smith, M., & March, J. (2007). Marchs Advanced organic chemistry: Reactions, Mechanisms, and
Structure. Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc. .
Vargas-Rodrguez, Y. M., & Obaya Valdivia, A. E. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica
qumica y enzimtica. Mxico: UNAM.
Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya Valdivia, A. E., & Vargas Rodrguez, G. I. (2016). Regresin
Polinmica una Competencia Indispensable para el Tratamiento de Datos en Cintica Qumica.
Contactos: Revista de Educacin en Ciencias e Ingeniera, 98, 25-25.
Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya Valdivia, A. E., Lima Vargas, S., Hernndez Escamilla, A., Miranda,
R., & Vargas Rodrguez, G. I. (2016). El diagrama de flujo como semforo de seguridad ecolgica
de los experimentos de laboratorio. Educacin Qumica, 27(1), 30-36.

52
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 3

CINTICA DE REACCIN ENTRE FENOLFTALENA E HIDRXIDO DE SODIO.

Integrantes del equipo: Profesor: ________________________


Carrera__________________________
1._________________________________
Grupo___________________________
2._________________________________
Semestre________________________
3._________________________________
Fecha___________________________
4._________________________________

Tabla 3.2 Medidas de absorbancia


Tiempo (s) I II III IV

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170

53
180
190
200
210
220
230
240

54
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 4

4 CINETICA DE REACCION ENTRE LOS IONES FERRICO Y IONES YODURO.

2 Fe 3 3I
k
2 Fe 2 I 3

Esquema 4.1.- Reaccin entre iones: frrico y yoduro

INTRODUCCIN
Los iones de hierro (III), reaccionan fcilmente con el yoduro para formar iones de hierro (II) y triyoduro,
por lo tanto el avance de la reaccin puede seguirse mediante medidas de absorbancia de los iones
triyoduro. Para determinar el orden de reaccin parcial en una reaccin en donde participan dos o ms
reactantes, lo ms adecuado es utilizar un mtodo diferencial, como el de rapidez inicial.

OBJETIVOS ACADMICOS
Investigar la cintica de reaccin entre los iones: frrico y yoduro.
Aplicar la metodologa experimental para determinar rdenes de reaccin por mtodos
diferenciales.
Seguir el avance de reaccin por espectrofotometra

OBJETIVOS DE LA QUMICA VERDE


Minimizacin y reutilizacin de residuos, Ev= 0.016 (1)
Economa atmica alta, 100% (2)
Utiliza y genera sustancias con el mnimo de toxicidad (3)
Experimento eficaz, no txico (4)
Eliminacin de sustancias auxiliares (5)
Minimizacin del consumo energtico (6)
No fue necesario la formacin de derivados (8)
No aplica el uso de catalizadores (9)
Monitoreo en tiempo real del proceso (11)
Minimizar el riesgo potencial de accidentes qumicos (12)

55
PROBLEMA INTEGRADOR
Obtener el orden global de la reaccin entre los iones Frrico y Yoduro

ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO


Investigar el mtodo diferencial de rapidez inicial, para determinar el orden de reaccin parcial para cada
uno de los reactantes.
Averiguar la solubilidad de iones hierro en medio acuoso.
Consultar en la bibliografa los valores de los potenciales redox de Fe 3+ y yoduro.
Indagar la solubilidad de yodo.
Investigar el valor de la constante de equilibrio de yodo-triyoduro,
Buscar en las hojas de seguridad las propiedades qumicas, fsicas y toxicolgicas de reactantes y
productos.
Elaborar un diagrama de flujo ecolgico que incluya el tratamiento y disposicin de los residuos.
Analizar cada principio de la qumica verde para este experimento y comparar con los resultados
sugeridos en los objetivos de la qumica verde.
Utilizar las cartas de color en el diagrama de flujo, de acuerdo a la metodologa descrita en los apndices.
Llenar la solicitud para prstamo de material, reactivos, equipo menor y de apoyo. Tomar en cuenta el
material para preparar disoluciones para todos los equipos del grupo.

EQUIPO(S), REACTIVO(S), Y MATERIALE(S)


EQUIPOS REACTIVOS MATERIALES.
Por equipo: Por equipo: Por equipo:
1 Espectrofotmetro 9.5 mL de solucin de nitrato frrico 0.05 M/en 18 vasos de precipitados de 10 mL
1 Parrilla con cido ntrico 0.0625 M 4 vasos de precipitados de 50 mL
agitacin magntica 12.5 mL de solucin de nitrato de potasio 0.3M/ 2 pipetas graduadas de 2 mL
en cido ntrico 0.0625 M 2 pipeta graduada de 5 mL
9.5 mL de solucin de yoduro de potasio 0.05 1 cronmetro
M 2 celdas para el espectrofotmetro
13 mL de solucin de KNO3 0.05 M 2 matraz volumtrico de 10 mL
Todas las soluciones deben ser recin 2 matraz volumtrico de 25 mL
preparadas, excepto la solucin de cido
ntrico.

56
DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Prepare las siguientes mezclas en los vasos de precipitados etiquetados como sistema IA-IXA.

Tabla 4.1 Sistema A


Sistema Fe(NO3)3/HNO3 KNO3/HNO3
(0.05M/0.0625 M) (0.3M/0.0625 M)
(mL) (mL)
IA
2.5 0
IIA
2 0.5
IIIA
1.5 1
IVA
1 1.5
VA
0.5 2
VIA
0.5 2
VIIA
0.5 2
VIIIA
0.5 2
IXA
0.5 2

2. Prepare las siguientes mezclas en los vasos de precipitados etiquetados como sistema IB-IXB.
Tabla 4.2 Sistema B
Sistema B KI (0.05 M) KNO3(0.05 M)
mL mL
IB
0.5 2
II B
0.5 2
III B
0.5 2
IVB
0.5 2
VB
0.5 2
VIB
1.0 1.5
VIIB
1.5 1
VIIIB
2.0 0.5
IXB
2.5 0

57
Fig. 4.1 Mezclas de los sistemas IA-IXA y IB-IXB.

3. Vierta rpidamente el contenido del sistema IB en el sistema IA, accionando inmediatamente el


cronmetro, agite con agitador magntico durante 5 s, vaciar rpidamente en una celda de
espectrofotmetro, y tomar lectura a 440 nm de longitud de onda, cada 10 s durante 120 segundos
(Sistema I), utilizando la solucin de HNO3 0.0625 M como blanco. NOTA: el coeficiente de
absortividad molar () a 440 nm, del triyoduro es de 1200.47

Figura 4.2. Montaje experimental de la reaccin entre los iones frrico y yoduro

4. Repita el procedimiento del punto nmero 3 con los otros sistemas.

TABLA DE RESULTADOS.
Anote los valores de absorbancia medidos para cada sistema.
Tabla 4.3 Resultados de absorbancia de los sistemas I-IX
Tiempo I II III IV V VI VII VIII IX
(s)
10
20
30
40

58
50
60
70
80
90
100
110
120

INSTRUCCIONES PARA LA ELABORACIN DEL REPORTE


1. Determine concentracin, pH y fuerza inica inicial de cada sistema.
Sistema [Fe 3+]o(M) [I-]o (M) [H+]o [NO3-]o [K+]o pH Fuerza
inica
I
II
III
IV
V
VI
VII
VIII
IX

2. Plantee la reaccin que se lleva a cabo y construya la tabla de concentraciones molares de la reaccin
(concentraciones iniciales, concentraciones que reaccionan a tiempo t y concentraciones de
productos y reactantes que se forma o quedan a tiempo t).
3. Explique las funciones del cido ntrico y del nitrato de potasio en la mezcla de reaccin. Cmo
pueden afectar sus concentraciones en la rapidez de reaccin?
4. Trace un grfico de Absorbancia vs tiempo para cada experimento.
5. Determine el valor de rapidez inicial (ro) para cada sistema. NOTA (Solo considerar los datos en que
la absorbancia es lineal en funcin del tiempo)

59
Sistema [Fe 3+]o(M) [I-]o (M) ro
I
II
III
IV
V
VI
VII
VIII
IX
6. Utilizando los valores de rapidez inicial obtenidos y las concentraciones iniciales de yoduro de los
sistemas VI-IX, determinar el orden de reaccin respecto al yoduro.
7. Utilizando los valores de rapidez inicial y las concentraciones iniciales de iones frricos de los sistemas
I-V, determine el orden respecto al hierro.
8. A partir de los valores de rapidez inicial de reaccin y los rdenes de reaccin determinados, calcular
la constante de rapidez.
9. Discuta sus resultados y concluya.

BIBLIOGRAFIA
Kazansteva, N. N., et al., (2002) Spectrophotometric Analysis Of Iodide Oxidation By Chlorine In Highly
Mineralized Solutions, Analytica Chimica Acta, No. 456, 105-119.
Vargas-Rodrguez, Y. M. & Obaya, A. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica qumica y
enzimtica. Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya Valdivia, A. E., Lima Vargas, S., Hernndez Escamilla, A., Miranda, R.,
& Vargas Rodrguez, G. I. (2016). El diagrama de flujo como semforo de seguridad ecolgica de los
experimentos de laboratorio. Educacin Qumica, 97 (1) 30-36.
http://dx.doi.org/10.1016/j.eq.2015.04.013

60
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 4


CINETICA DE REACCION ENTRE LOS IONES FERRICO Y IONES YODURO

Integrantes del equipo: Profesor: ________________________


1._________________________________ Carrera__________________________
2._________________________________ Grupo___________________________
3._________________________________ Semestre________________________
4._________________________________ Fecha___________________________

Tabla 4.3 Resultados de absorbancia de los sistemas I-IX


Tiempo I II III IV V VI VII VIII IX
(s)
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120

61
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 5

5 EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA RAPIDEZ DE UNA REACCION

O O

k
+ NaOH ONa
+
OH
O
Esquema 5.1.- Reaccin entre acetato de etilo e hidrxido de sodio.

INTRODUCCIN
Arrhenius observ que la mayora de las reacciones incrementan su rapidez (constante de rapidez) con
el incremento de la temperatura y obtuvo de forma emprica una ecuacin que se ajustaba a los datos
experimentales. Al respecto la forma matemtica de representarla es a travs de la llamada ley de
Arrhenius.

Ea
k Ae RT
(5.1)

En donde:
k = Constante de rapidez de reaccin.
A = Factor pre-exponencial o de frecuencia, tiene las mismas unidades que la constante de rapidez de
reaccin.
Ea = Energa de activacin, que generalmente viene dado en cal/mol.
R = Constante universal de los gases.
T = Temperatura absoluta.

A partir de la ecuacin de Arrhenius, se pueden determinar la Energa de activacin y el factor de


frecuencia. Los parmetros de activacin: energa interna (U), entalpa (H), entropa (S) y energa
de Gibbs de (G), se calculan mediante la ecuacin de Eyring (ecuacin 5.2)

KT S R m Ea RT
k e e e (5.2)
h

En donde:
k = Constante de rapidez de reaccin.
62
h = constante de Planck (1.583 x 10-34 cal s)
K= constante de Boltzmann (3.3 x 10-24 cal/K)

S = Entropa de activacin
R = Constante universal de los gases
m = molecularidad
Ea = Energa de activacin, que generalmente viene dado en cal/mol.
T = Temperatura absoluta.

OBJETIVOS ACADMICOS
Analizar experimentalmente el efecto de la temperatura sobre la rapidez de reaccin.
Estudiar las teoras que explican los cambios de rapidez de reaccin en funcin de la temperatura
Utilizar la ecuacin de Arrhenius para determinar la energa de activacin y el factor de frecuencia
de una reaccin qumica
Determinar los parmetros de activacin: energa interna, entalpa, entropa y energa de Gibbs
(U, H, S y G) de hidrlisis de acetato de etilo por hidrxido de sodio.

OBJETIVOS DEL ENFOQUE DE LA QUMICA VERDE


Minimizacin de residuos (1). Factor de eficiencia en volumen 0.010
Economa atmica alta (2), 100%
Experimento con sustancias de toxicidad reducida (3)
Residuos con toxicidad reducida (4)
Eliminacin de sustancias auxiliares (5)
Se disminuy el consumo energtico (6)
No fue necesaria la formacin de grupos de bloqueo (8)
Residuos biodegradables (10)
Monitoreo en tiempo real del proceso (11)
Minimizacin del riesgo potencial de accidentes qumicos (12)

PROBLEMA INTEGRADOR
Determinar los parmetros de activacin de la reaccin de entre acetato de etilo e hidrxido de sodio.

ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO


Investigar los factores que pueden afectar la rapidez de una reaccin,
Averiguar la forma de los diagramas de energa en funcin de coordenada de reaccin,
Indagar los fundamentos de las teoras de colisiones y de rapidez absoluta.

63
Buscar en las hojas de seguridad las propiedades qumicas, fsicas y toxicolgicas de reactantes y
productos.
Elaborar un diagrama de flujo ecolgico que incluya el tratamiento y disposicin de los residuos, con
pictogramas y rombos de seguridad
Analizar cada principio de la qumica verde para este experimento y comparar con los resultados
sugeridos en los objetivos de la qumica verde.
Utilizar las cartas de color en el diagrama de flujo, de acuerdo a la metodologa descrita en los apndices.
Llenar la solicitud para prstamo de material, reactivos, equipo menor y de apoyo. Tomar en cuenta el
material para preparar disoluciones para todos los equipos del grupo.

EQUIPO(S), REACTIVO(S), Y MATERIALE(S)


MATERIAL EQUIPO REACTIVOS
Por equipo: Por equipo: Por equipo:
2 Tubo de ensaye de 150 mm Equipo medidor de pH (pH- 10 mL de disolucin 0.2 M de
por 15 mm metro, potencimetro) hidrxido de sodio
1 Soporte universal con pinzas 1Parrilla con agitacin 10 mL de disolucin 0.2 M de
1 Cronmetro magntica acetato de etilo, recin
2 Pipetas volumtricas de 5 mL preparada
3 Vasos de precipitados de 10
mL
1 Piseta
1 Barra de agitacin magntica
1 Termmetro
1 vaso de precipitados de 600
mL
Por grupo (4 equipos):
2 matraces volumtricos de 50
mL

1. En el tubo de ensayo perfectamente limpio y seco, colocar una barra de agitacin magntica y
adicionar 5 mL de disolucin de NaOH 0.2 M. Introduzca el tubo en un termstato a temperatura
ambiente y fije el tubo al soporte universal (Figura 5.1).
2. Mida con pipeta volumtrica 5 mL de acetato de etilo y vaci en un vaso de precipitados de 10 mL,
agregar rpidamente la disolucin medida de acetato de etilo al tubo de ensayo y poner en marcha el
cronmetro en el momento en que ha sido agregada 2.5 mL. Inmediatamente introduzca el electrodo
al tubo.
3. Haga medidas de pH para la reaccin a los siguientes tiempos: 0.25, 0.5, 1, 1.5, 2, 3, 5, 7, 10, 12, 14,
16, 18 y 20 min.
4. Repita el procedimiento a una temperatura de 10o C por arriba de la temperatura ambiente, midiendo
a los siguientes tiempos: 1/4, , 1, 1.5, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 y10 min.

64
Figura 5.1.- Montaje experimental de la reaccin de hidrlisis de acetato de etilo.

ORIENTACIONES PARA EL TRATAMIENTO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS


Guarde los residuos en frasco etiquetado, en la siguiente sesin la reaccin se habr llevado a cabo al
100%. Los residuos son biodegradables y no txicos. Depostelos en la tarja.

TABLAS DE RESULTADOS EXPERIMENTALES


1. Datos de pH en funcin del tiempo (Tabla 5.1).
Tabla 5.1 Valores de pH
TIEMPO pH pH
o
(min.) Temp 1______ C Temp 2_______oC
0.25
0.5
1
1.5
2

3
5
7
10

12
14

16
18
20

65
INSTRUCCIONES PARA LA ELABORACIN DEL REPORTE
1. Elabore un grfico de pH en funcin del tiempo. Ajuste a una ecuacin polinomial y determine pH a
tiempo cero.
2. Plantee la ecuacin cintica de la reaccin.
3. Desarrolle la tabla de cantidades molares
4. Calcule el valor de la concentracin de NaOH a los tiempos indicados en funcin del pH en la tabla
de resultados, para las dos temperaturas (Tabla 5.2).

Tabla 5.2. Concentracin de hidrxido de sodio a diversos tiempos.


TIEMPO [NaOH] TIEMPO [NaOH]
(min.) Temperatura 1 (min.) Temperatura 2
0.25 (15 s) 0.25
0.5 0.5
1 1

1.5 1.5
2 2
3 3

5 4
7 5
10 6

12 7
14 8
16 9

18 10
20

5. Con el orden de reaccin obtenido en el experimento 1 (Cintica de hidrlisis de acetato de etilo),


calcule la constante de rapidez por el mtodo integral grfico, utilice los resultados de la tabla anterior.
6. Por medio de la ecuacin de Arrhenius, calcule la energa de activacin de la reaccin y el factor de
frecuencia.
7. Utilice la ecuacin de Eyring, determinar los parmetros de activacin: U, H, S y G, para cada
grado de temperatura, en el intervalo de estudio.
8. Trace los grficos de U, H, S y G en funcin de la temperatura.
9. Discuta sus resultados y concluya

66
ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS
1. La rapidez de una reaccin bimolecular a 500 K es diez veces mayor que a 400 K. Calcular el
valor de la energa de activacin
2. Se ha encontrado experimentalmente que en 10 minutos se convierten producto el 75% de un
lquido reactante, a una temperatura de 25 oC, con un orden de reaccin igual a . Determina el
valor de la cantidad convertida en media hora. Si la temperatura se incrementa a 35 oC, cul ser
el valor de dicha cantidad.

BIBLIOGRAFA
Obaya, A., Vargas-Rodrguez, Y. M. (2011) La Enseanza Experimental de la Qumica desde una
Perspectiva Interdisciplinaria y Ecolgica En Qumica Verde Experimental (27-34). Mxico.
Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Smith, M. B. & March, J. (2007) Marchs Advanced organic chemistry: Reactions, Mechanisms, and
Structure (6th Ed.). Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc.
Vargas, M &Obaya, A. (2011). Cintica Qumica y Catlisis Verde. En Experimentos de Qumica Verde
(pp. 189-215). Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas, M. &Obaya, A. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica qumica y enzimtica.
Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico
Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya, A, Vargas, G. I. (2012) Regresin polinomial una competencia
indispensable para el tratamiento de datos en cintica qumica. 4 Congreso Internacional Sobre la
Enseanza y Aplicacin de las Matemticas. FES C UNAM 2012.

67
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 5


EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA RAPIDEZ DE UNA REACCION

Integrantes del equipo: Profesor: ________________________


1._________________________________ Carrera__________________________
2._________________________________ Grupo___________________________
3._________________________________ Semestre________________________
4._________________________________ Fecha___________________________

Tabla 5.1 Valores de pH


TIEMPO pH pH
(min.) Temp 1______C Temp 2_______C
0.25
0.5
1
1.5

3
5
7
10
12

14

16
18
20

68
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No.6

6 YODACIN DE ACETONA

O O
I
+ I2 + H+ + HI

Esquema 6.1 Reaccin de yodacin de acetona en medio cido

INTRODUCCIN
El incremento en la rapidez de una reaccin qumica, se logra por la adicin de una sustancia
denominada catalizador. El catalizador interacciona con los reactantes para formar un intermediario, que
se regenera en etapas posteriores y al final de la reaccin permanece qumicamente inalterado. En
funcin del estado fsico del catalizador en la mezcla de reaccin, la catlisis se clasifica en homognea
y heterognea. Cuando el catalizador se encuentra en la misma fase que los reactantes se define como
catlisis homognea. Dentro de la catlisis homognea se encuentra la catlisis cido base.

La reaccin de yodacin de la acetona presenta una cintica lenta en condiciones normales pero la
reaccin se acelera considerablemente en condiciones de catlisis homognea cida o bsica.

Dado a que, en la halogenacin de cetonas catalizada por cido cada paso sucesivo es ms lento que
el paso anterior y como en este protocolo est presente un exceso de acetona respecto al yodo,
podemos suponer que la especie formada ser exclusivamente -monoyodocetona.

El avance de la reaccin se seguir a travs de medidas de la absorbancia de la reaccin a 440 nm,


longitud de onda a la cual absorbe el yodo, asumiendo que se est trabajando en concentraciones tan
diluidas que se sigue la ley de Beer-Lambert. El yodo es prcticamente insoluble en agua, por lo que se
preparan soluciones de yodo/yoduro de potasio. Previamente se realiz una curva de calibracin de
soluciones yodo/yoduro (coeficiente de extincin molar de 1200.47), para que se determine directamente
la concentracin a partir de las medidas de absorbancia.

OBJETIVOS ACADMICOS
Estudiar la catlisis homognea cido-base
Determinar el grado de avance de reaccin por medicin espectrofotomtrica
Aplicar el mtodo de aislamiento de Ostwald
Investigar cual es la etapa lenta en el mecanismo de reaccin de la yodacin de acetona y cmo
influye en el orden de reaccin de cada uno de los reactantes.

69
OBJETIVOS DE LA QUMICA VERDE

Minimizacin de residuos (1). Ev =0.020


Economa atmica alta (2), 100%
Residuos con toxicidad reducida (4)
Eliminacin de sustancias auxiliares (5)
Se disminuy el consumo energtico (6)
No fue necesaria la formacin de grupos de bloqueo (8)
Uso de catalizadores (9)
Monitoreo en tiempo real del proceso (11)
Minimizacin del riesgo potencial de accidentes qumicos (12)

PROBLEMA INTEGRADOR
Establecer los rdenes de reaccin parcial de cada uno de los reactantes que participan en la
yodacin de la acetona.

ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO


Investigar que es catlisis cido base especfica y catlisis cido base general.
Averiguar Cmo se construye un ciclo cataltico?
Indagar Qu tipo de grficos se obtienen al graficas la constante de rapidez en funcin del pH?
Revisar el mecanismo de reaccin de la halogenacin de acetona en medio cido y en medio bsico.
Definir el desarrollo del mtodo de aislamiento de Ostwald.
Revisar en las hojas de seguridad las propiedades qumicas, fsicas y toxicolgicas de reactantes y
productos.
Elaborar un diagrama de flujo ecolgico que incluya el tratamiento y disposicin de los residuos, con
pictogramas y rombos de seguridad
Analizar cada principio de la qumica verde para este experimento y comparar con los resultados
sugeridos en los objetivos de la qumica verde.
Utilizar las cartas de color en el diagrama de flujo, de acuerdo a la metodologa descrita en los apndices.
Llenar la solicitud para prstamo de material, reactivos, equipo menor y de apoyo. Tomar en cuenta el
material para preparar disoluciones para todos los equipos del grupo.

70
EQUIPO(S), REACTIVO(S), Y MATERIALE(S)
EQUIPOS REACTIVOS MATERIALES.
Por equipo: Por equipo: Por equipo:
1 Parrilla con agitacin 4.5 mL de disolucin de yodo 5 vasos de precipitado de 10 mL
magntica 0.002M* 6 matraces Erlenmeyer de 10 mL
Espectrofotmetro VIS 3.5 mL de acetona 2M 6 tapones de hule para matraz
5 mL de cido clorhdrico 1 M Erlenmeyer de 10 mL
7 mL de agua destilada 2 pipetas graduada de 1 ml
2 pipeta graduada de 2 mL
5 barras magnticas
1 cronmetro
1 Piseta
1 matraz volumtrico de 25 mL
*Para una concentracin de 0.002M de yodo se pesan 0.0506g de I2 y 0.332 g de KI aforndose a
100mL con agua destilada (Preparar mnimo 50 mL).

DESARROLLO EXPERIMENTAL.
1. Preparacin del Sistema A: Etiquete cinco matraces erlenmeyer de 10 mL como sistema IA-VA,
agregue a cada uno de ellos los volmenes de disoluciones de acetona y cido clorhdrico
indicadas en la Tabla 6.1. Coloque una barra de agitacin magntica a cada matraz. Agitar por
10 minutos.
NOTA: Tapar todos los matraces que contengan disoluciones de acetona (para evitar que se evapore
la acetona y se modifique la concentracin).

Tabla 6.1 Volmenes en mL presentes en el sistema A


Sistema A Acetona (2 M) HCl (1M) H2O
IA 1.0 0.5 0.5
IIA 1.0 1.0 0.0
IIIA 0.5 1.0 0.5
IVA 0.5 1.0 0.5
VA 0.5 1.5 0

71
Fig. 6.1 Sistemas de reaccin

2. Preparacin del sistema B: etiquete cinco vasos de precipitados de 10 mL como sistema 1B-VB,
agregar a cada uno de ellos los volmenes de la disolucin de yodo y agua indicados en la tabla 6.2

Tabla 6.2 Volmenes en mL presentes en el sistema B


Sistema B Yodo (0.002 M) H20
IB 1.0 1.0
IIB 1.0 1.0
IIIB 1.0 1.0
IVB 0.5 1.5
VB 1.0 1.0

3. Agregue rpidamente la mezcla del sistema IB en la del sistema IA, (la reaccin inicia en cuanto se
hace la mezcla, por tanto, accionar el cronmetro), agite con barra de agitacin 2 segundos y vaciar
en la celda del espectrofotmetro.
4. Mida las absorbancias de la reaccin a 440 nm, durante 5 min en los tiempos que indica la tabla 6.3,
utilizando agua destilada como blanco.
5. Tome la lectura de temperatura de la mezcla de reaccin.
6. Repita el procedimiento para los sistemas II, III, IV y V.

TABLA DE RESULTADOS
Anote las Absorbancias medidas a cada tiempo de reaccin. Temperatura________oC
Tabla 6.3 Resultados de absorbancia para los sistemas I-V
Tiempo I II III IV V
(s)
0
10
20
30
60
90
120
150
180

72
210
240
270
300

ORIENTACIONES PARA EL TRATAMIENTO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS


Neutralizar con el NaOH del experimento tres, hasta pH 7, guardar en frasco etiquetado

INSTRUCCIONES PARA LA ELABORACIN DEL REPORTE


1. Plantee la ecuacin cintica de la reaccin de la yodacin de acetona.
2. Calcule las concentraciones iniciales de cada componente en los sistemas I-IV.

Tabla 6.4
Sistema [CH3COCH3]o [HCl]o [I2]o ro pH
I
II
III
IV
V

4. Elabore la tabla de concentraciones molares


5. Determine a partir de los valores de absorbancia, la concentracin a tiempo t. El coeficiente de
absortividad molar a 440 nm es de 1200.47
6. Trace los grficos de concentracin en funcin de tiempo para cada sistema
7. Determine la rapidez inicial de cada sistema.
8. Utilizando el mtodo de aislamiento de Ostwald, determine el orden parcial de cada uno de los
reactantes.
9. Con base en los resultados obtenidos en el punto anterior, proponga el mecanismo de reaccin.
10. Calcule la constante de rapidez cataltica para cada sistema y trace un grfico de constante
cataltica versus pH. Qu relacin observa?
11. Qu parmetros se deben modificar para incrementar la rapidez de la reaccin?
12. Cmo afectan la fuerza inica en el experimento?
13. Concluya acerca del experimento

73
ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS
1. Calcula la disminucin de la energa de activacin por un catalizador para triplicar la rapidez de
reaccin a 300 K.
2. Ejemplifica una reaccin cataltica homognea por medio de sales metlicas
3. Ejemplifica una reaccin cataltica homognea por medio de compuestos de coordinacin
4. El anlisis completo de una reaccin cataltica abarca fundamentalmente tres campos:
termodinmica, cintica y el mecanismo del proceso cataltico. Elabora un ensayo sobre su
utilidad en el estudio de las reacciones elementales.
5. Investiga ejemplos de qu catalizadores se emplearan para reacciones de oxidacin de
hidrocarburos en fase lquida
6. En el proceso Oximare, reactantes que se emplean son hidrocarburo + propileno. Qu tipo de
catalizador se emplea y qu tipos de productos se obtienen.

BIBLIOGRAFA
Birk, J. P & Walters, D. L. (1992) Three methods for studying the kinetics of the halogenation of acetone,
J. Chem. Educ. 69, 585-587.
Obaya, A., Vargas-Rodrguez, Y. M. (2011) La Enseanza Experimental de la Qumica desde una
Perspectiva Interdisciplinaria y Ecolgica En Qumica Verde Experimental (27-34). Mxico.
Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Smith, M. B. & March, J. (2007) Marchs Advanced organic chemistry: Reactions, Mechanisms, and
Structure (6th Ed.). Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc.
Vargas, M. &Obaya, A. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica qumica y enzimtica.
Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya Valdivia, A. E., Lima Vargas, S., Hernndez Escamilla, A., Miranda, R.,
& Vargas Rodrguez, G. I. (2016). El diagrama de flujo como semforo de seguridad ecolgica de los
experimentos de laboratorio. Educacin Qumica, 97 (1) 30-36.
. http://dx.doi.org/10.1016/j.eq.2015.04.013.

74
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No.6


YODACIN DE ACETONA

Integrantes del equipo: Profesor: ________________________


1._________________________________ Carrera__________________________
2._________________________________ Grupo___________________________
3._________________________________ Semestre________________________
4._________________________________ Fecha___________________________

Tabla 6.1 Resultados de absorbancia para los sistemas I-V


Tiempo I II III IV V
(s)
0
10
20
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300

75
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 7

7 DESCOMPOSICIN DE UREA POR UREASA

O
E
2NH4+ + OH- + HCO3-
H2 N NH2

Esquema 7.1 Descomposicin enzimtica de urea por ureasa

FUNDAMENTO
La descomposicin enzimtica de la urea ocurre en la presencia de ureasa, la cual puede ser obtenida
de diferentes semillas naturales tales como el frijol de soya, el garbanzo y las habas entre otros, en este
experimento se seleccion al frijol de soya para extraer la enzima ureasa. La urea en presencia de
ureasa genera CO2 y amonaco, los cuales en solucin acuosa forman iones bicarbonato, hidrxido y
amonio, por lo que el avance de la reaccin puede seguirse fcilmente por medidas de conductividad
(Esquema 7.1).

La mayora de las reacciones incrementa su rapidez con el incremento de la temperatura, sin embargo,
en las reacciones enzimticas el fenmeno comn de aumento en la rapidez de reaccin ocurre slo a
bajas temperaturas, dada la mayor energa de las molculas, se sobrepone a la desnaturalizacin de la
enzima debido a su origen proteico. El resultado global de estas dos interacciones da como resultado
un perfil con un mximo de rapidez a una temperatura dada, que se le denomina temperatura ptima.
Como se representa en la figura 7.1.

Sin embargo, en el intervalo de temperaturas antes de la mxima actividad, las reacciones


biocatalizadas, al igual que la mayora de las reacciones qumicas, ajustan su rapidez a la ecuacin de
Arrhenius (ecuacin 7.1).

k Ae -Ea/RT (7.1)

76
Figura 7.1 Rapidez de reaccin de una catlisis enzimtica en funcin de la temperatura

El mecanismo que sigue la cintica enzimtica, es el propuesto por Michaelis y Menten (Esquema 7.2).

O
k1 k2
+ E ES 2NH4+ + OH- + HCO3-
H2 N NH2
k-1

Esquema 7.2 Mecanismo de una catlisis enzimtica

La ecuacin cintica a la cual se ajusta este modelo, es el adaptado por Briggs y Haldane, a partir de un
estado estacionario para el complejo enzima-sustrato

rm x S o
ro (7.2)
K M S o

en donde
K M cons tan te de Michaellis

k 1 k 2
KM
k

En este protocolo, se realiza una serie de reacciones a diferentes temperaturas, manteniendo constante
la concentracin de urea y/o ureasa, para obtener la temperatura de mxima actividad del catalizador.
Posteriormente variando las concentraciones de urea, y manteniendo constante la cantidad de
catalizador (ureasa) y la temperatura ptima, se realiza el estudio cintico.

77
OBJETIVOS ACADMICOS
Investigar la cintica de descomposicin de urea por ureasa
Utilizar a la enzima ureasa extrada de soya
Estudiar el mecanismo de reaccin para reacciones biocatalticas
Obtener los parmetros cinticos: constante de Michaelis (Km) y rapidez mxima (rmx) mediante
la ecuacin de Lineweaver-Burk.
Seguir el avance de reaccin por medidas de conductividad
Investigar el efecto de la temperatura sobre la rapidez de reaccin en la catlisis enzimtica.
Obtener la temperatura de mxima actividad de un biocatalizador (ureasa)
Determinar la energa de activacin de una reaccin.
Calcular energa interna, entalpa, entropa y energa de Gibbs de activacin (U, H, S y
G) de hidrlisis biocataltica de la urea.

OBJETIVOS DE LA QUIMICA VERDE

Minimizacin de residuos (1). Factor de eficiencia en volumen 0.100


Economa atmica alta (2), 100%
Experimento con sustancias de toxicidad reducida (3)
Residuos con toxicidad reducida (4)
Eliminacin de sustancias auxiliares (5)
Disminucin del consumo energtico (6)
No fue necesaria la formacin de grupos de bloqueo (8)
Se utiliz la catlisis (9)
Residuos biodegradables (10)
Monitoreo en tiempo real del proceso (11)
Minimizacin del riesgo potencial de accidentes qumicos (12)

PROBLEMA INTEGRADOR
Determinar la KM de de la ureasa extrada de frijol de soya en la descomposicin de la urea.

ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO


Deducir la ecuacin cintica de la catlisis enzimtica a partir del mecanismo de reaccin en el esquema
7.2
Investigar cules son las ecuaciones cinticas de Eadie-Hoftee y Hanes.
Averiguar cmo determinar los parmetros cinticos KM, rapidez mxima y k2 a partir de la ecuacin de
Lineweaver-Burck.

78
Revisar en las hojas de seguridad las propiedades qumicas, fsicas y toxicolgicas de reactantes y
productos.
Elaborar un diagrama de flujo ecolgico que incluya el tratamiento y disposicin de los residuos, con
pictogramas y rombos de seguridad
Analizar cada principio de la qumica verde para este experimento y comparar con los resultados
sugeridos en los objetivos de la qumica verde.
Utilizar las cartas de color en el diagrama de flujo, de acuerdo a la metodologa descrita en los apndices.
Llenar la solicitud para prstamo de material, reactivos, equipo menor y de apoyo. Tomar en cuenta el
material para preparar disoluciones para todos los equipos del grupo, as como para la extraccin de la
enzima.

EQUIPO(S), REACTIVO(S), Y MATERIALE(S)


MATERIAL EQUIPO REACTIVOS

Por equipo Por equipo: Por equipo:


5 Barras de agitacin 1 Parilla de calentamiento con 15 mL de disoluciones stock de
magntica agitacin magntica urea 0.2 M, para preparar:
5 Tubos de ensaye de 20x200 1 Puente de conductividad
mm digital con celda. 100 mL de solucin de urea
1 Vaso de precipitados de 100 0.02 M
mL. 20 mL de solucin de urea
1 Pipeta volumtrica de 20mL 0.016 M.
2 Perillas 20 mL de solucin de urea
1 Soporte universal 0.012 M.
1 Pinzas para matraz 20 mL de solucin de urea
1 Cronmetro 0.008 M.
1 Jeringa para insulina 20 mL de solucin de urea
1 Matraz volumtrico de 100 0.004 M.
mL 6 mL de etanol
4 matraces volumtricos de 25 1 g de frijol de soya
mL
1 Vaso de precipitados de 600
mL
Por grupo:
1 Centrifuga
1 Mortero con pistilo
2 Tubos para centrifuga

DESARROLLO EXPERIMENTAL
A. Extraccin de ureasa de soya.
1. Triture en un mortero 1.0 g de soya y agregue 20 mL de una solucin etanol/agua al 30% (v/v).
2. Centrifugue a 2500 r.p.m. durante 15 min. Mezcle todos los sobrenadantes en un recipiente.
NOTA: Se obtiene la cantidad de ureasa requerida por equipo.

79
B. Temperatura de actividad mxima de la ureasa
1. En el tubo de ensaye perfectamente limpio y seco, ponga una barra de agitacin magntica y adicionar
20 mL de la disolucin de urea 0.02 M. Coloque el tubo en un bao de temperatura contante a 30 o C
y fije el tubo al soporte universal

Figura 7.1 Montaje experimental de experimento de hidrlisis de urea

2. Mida la temperatura del bao, agregue con la jeringa sin aguja 0.5 mL del extracto de ureasa al tubo
de ensayo y poner en marcha el cronmetro en el momento de mezclar. Inmediatamente introduzca
la celda al tubo.
3. Haga medidas de conductividad para la reaccin cada 10 segundos, por dos minutos.
4. Repetir el experimento a las temperaturas de 40, 50 y 60 o C, respectivamente.

C. Parmetros cinticos
1. En el tubo de ensaye perfectamente limpio y seco, ponga una barra de agitacin magntica y adicione
10 mL de la disolucin de urea 0.004 M. Coloque el tubo en un bao de temperatura de mxima
actividad y fijar el tubo al soporte universal (Figura 5)
2. Mida la temperatura del bao, agregue rpidamente, 0.5 mL del extracto de ureasa al tubo de ensayo
y ponga en marcha el cronmetro en el momento de mezclar. Inmediatamente introduzca la celda al
tubo.
3. Haga medidas de conductividad para la reaccin cada 10 segundos, por dos minutos.
4. Repita los puntos 1,2 y 3 con las concentraciones 0.008, 0.012, 0.016 y 0.02 M.

TABLAS DE RESULTADOS.
Anote los resultados de conductividad en funcin del tiempo a las temperaturas: ambiente, 40, 50 y 60
o
C (Tabla 7.1).

80
7.1 Resultados de conductividad en funcin del tiempo
TIEMPO (s) TEMPERATURA (o C)
Ambiente 40 50 60
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120

Datos de conductividad en funcin del tiempo, a las concentraciones de las disoluciones de urea. Tabla
7.2
Tabla 7.2 Resultados de conductividad. Temp______________oC
TIEMPO (s) CONDUCTIVIDAD
0.004 M 0.008 M 0.012 M 0.016 M 0.02 M
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120

81
ORIENTACIONES PARA EL TRATAMIENTO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS
Los residuos de este experimento son biodegradables y no txicos. Utilizarlos como abono.

INSTRUCCIONES PARA LA ELABORACIN DEL REPORTE.


1. Elabore un grfico de conductividad vs tempo, para cada temperatura y determine la rapidez inicial
(ro), mediante regresin lineal.
NOTA: la rapidez inicial es la pendiente de cada grfico.
2. Esboce el grfico de ro vs Temperatura y evale la temperatura de mxima actividad biocataltica.
3. Trace un grfico de conductividad vs tiempo, para cada concentracin y determine la rapidez inicial
(ro) respectiva.
4. Perfile el grfico de (ro) vs [S]o, con base en lo obtenido, en qu regin se encuentran sus resultados
(cintica de orden uno, fraccionario o cero).
5. Mediante la ecuacin de Lineweaver-Burck, determine rapidez mxima (rmx) y la KM
6. Determine la contante de rapidez a cada temperatura experimental. No considere los resultados
posteriores a la temperatura de mxima actividad cataltica.

NOTA: La ecuacin de rapidez inicial tiene la forma:

kcat E o S o
ro
K M S o

Si en las condiciones del experimento, la cintica sigue una ecuacin de primer orden, [S]o < KM
Por lo tanto, [S]o es despreciable frente a KM.

k cat E 0 S 0 rmx S 0 rmx S 0


r0 k S 0
Km Km Km
En donde k = rmx/KM, en consecuencia, se pueden determinar la constante de rapidez, dividiendo ro/
[S]o.

Pero, en las condiciones del experimento, la cintica sigue una ecuacin de orden cero, [S]o >KM.

Por lo tanto, KM es despreciable frente a [S]o y la ecuacin de rapidez inicial toma la forma

82
kcat E o S o
ro
K M S o

Entonces la constante de rapidez es constante a todas las temperaturas e igual a la rapidez mxima.
k cat E o S o
ro k cat E o rm x k
S o

7. Por medio de la ecuacin de Arrhenius, calcule la energa de activacin de la reaccin y el factor de


frecuencia.
8. Determine los parmetros de activacin: U, H, S y G. (Utilizar la ecuacin de Eyring), a cada
temperatura de experimentacin.
9. Compare sus resultados con los reportados en la literatura y concluya.

ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS
1. Investiga la diferencia entre conductividad equivalente y conductividad molar
2. Investiga por qu se utiliza corriente alterna en las mediciones de conductividad de iones en
solucin
3. Realiza una revisin hemerogrfica de las enzimas ms utilizadas en la industria qumica.
4. Investiga Qu caractersticas presentan las enzimas termfilas?
5. Investiga los diversos mecanismos de inhibicin enzimtica
6. Investiga en qu consiste la cintica de relajacin y su aplicacin en enzimas
7. Explica la utilidad de la ecuacin Eadie-Hofstee para la cintica enzimtica
8. Investiga el concepto de nmero de recambio de una enzima
9. Cules son las enzimas alostricas
10. Investiga Por qu este protocolo se realiza sin solucin amortiguadora?
11. Explica la diferencia entre el concepto de unidad enzimtica y el concepto de centro de
actividad cataltica.
12. Investigue el proceso de hidrlisis de urea para produccin de amonaco a nivel industrial

83
BIBLIOGRAFA
Chang, R. (2000) Fisicoqumica para las ciencias qumicas y biolgicas, Mc Graw Hill. 3 Ed, Mxico.
Fersht, A.: Enzyme Structure and Mechanism. 2nd Edition W. H. Freeman and Company, New York,
1985. Fonseca, G. L y Berrocal, B. L. (2004).
Frost, A. A. and Pearson, R.C. (1961). Kinetics and mechanism. John Wiley and Sons. N.Y.
Hu, G., Pojman, J. A., Scott, S. K., Wrobel, M.M., and Taylor, A. F. (2010) Base-catalyzed Feedback in
the Urea-Urease Reaction. J. Phys. Chem. B, 114, 14059-14063.
Lehninger, A. L. (1982). Bioqumica: Las Bases Moleculares de la Estructura y Funcin Celular.
Segunda edicin. Ediciones Omega, Barcelona.
Obaya, A., Vargas-Rodrguez, Y. M. (2011) La Enseanza Experimental de la Qumica desde una
Perspectiva Interdisciplinaria y Ecolgica En Qumica Verde Experimental (27-34). Mxico. Universidad
Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas, M. & Obaya A. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica Qumica y enzimtica. (1
Ed.) Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Mxico.
WybeKroontje, W.T. C. (1962) Urea Hydrolysis, Conductivity Method for Estimation of Urease Activity. J.
Agric. Food Chem. 10, 347-348

84
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 7


DESCOMPOSICIN DE UREA POR UREASA

Integrantes del equipo: Profesor: ________________________


1._________________________________ Carrera__________________________
2._________________________________ Grupo___________________________
3._________________________________ Semestre________________________
4._________________________________ Fecha___________________________

7.1 Resultados de conductividad en funcin del tiempo


TIEMPO (s) TEMPERATURA (o C)
Ambiente 40 50 60
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120

85
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 7


DESCOMPOSICIN DE UREA POR UREASA

Integrantes del equipo: Profesor: ________________________


1._________________________________ Carrera__________________________
2._________________________________ Grupo___________________________
3._________________________________ Semestre________________________
4._________________________________ Fecha___________________________

Tabla 7.2 Resultados de conductividad. Temp____________oC


TIEMPO (s) CONDUCTIVIDAD
0.004 M 0.008 M 0.012 M 0.016 M 0.02 M
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120

86
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 8

8 CINTICA DE ADSORCIN DE AZUL DE METILENO

INTRODUCCIN
La adsorcin es un fenmeno fisicoqumico fundamental en la catlisis heterognea, y es el resultado
entre la atraccin del catalizador slido (adsorbente) y el fluido o las sustancias disueltas en el fluido
(adsorbato). La adsorcin puede ser fsica o qumica. La adsorcin fsica o fisisorcin se debe a fuerzas
de Van der Waals y a las interacciones dipolo-dipolo, este tipo de adsorcin es de gran inters en la
catlisis heterognea ya que proporciona a travs de los mtodos de BET y (BJH), el rea superficial
del catalizador, y el volumen y distribucin de tamao de poro del mismo. La adsorcin qumica o
quimisorcin implica la formacin de enlaces qumicos y requiere una transferencia de electrones entre
adsorbente y adsorbato, la importancia de la quimisorcin sobre el catalizador, permite conocer los
mecanismos de reaccin catalticos.
En esta prctica se adsorber azul de metileno en solucin acuosa sobre una bentonita comercial,
adquirida de Minerex, la cual presenta una superficial especfica de 101 m2/g.

OBJETIVOS ACADMICOS
Investigar el concepto de adsorcin
Comprender la adsorcin como una etapa fundamental del mecanismo de reaccin de la catlisis
heterognea.
Adsorber azul de metileno sobre una adsorbente natural (bentonita activada)
Determinar el orden de la adsorcin de azul de metileno en bentonita

OBJETIVOS DE LA QUIMICA VERDE

Minimizacin de residuos (1). Factor de eficiencia en masa 0.004004


Economa atmica alta (2), 100%
Experimento con sustancias de toxicidad reducida (3)
Experimento con toxicidad reducida (4)
Eliminacin de sustancias auxiliares (5)
Disminucin del consumo energtico (6)
No fue necesaria la formacin de grupos de bloqueo (8)
Se muestra la etapa de adsorcin de la catlisis (9)
Monitoreo en tiempo real del proceso (11)
Minimizacin del riesgo potencial de accidentes qumicos (12)

87
PROBLEMA INTEGRADOR
Determinar la cintica de adsorcin de azul de metileno en bentonita.

ACTIVIDADES PREVIAS A LA PRCTICA


Investigar Cules son las diferencias entre la quimisorcin y la fisisorcin?
Averiguar Cul es el mecanismo de adsorcin?
Indagar los tipos de isotermas que se presentan en la adsorcin.
Buscar en la literatura Cul es la longitud de onda de mxima absorcin del azul de metileno?
Revisar en las hojas de seguridad las propiedades qumicas, fsicas y toxicolgicas de reactantes y
productos.
Elaborar un diagrama de flujo ecolgico que incluya el tratamiento y disposicin de los residuos, con
pictogramas y rombos de seguridad
Analizar cada principio de la qumica verde para este experimento y comparar con los resultados
sugeridos en los objetivos de la qumica verde.
Utilizar las cartas de color en el diagrama de flujo, de acuerdo a la metodologa descrita en los apndices.
Llenar la solicitud para prstamo de material, reactivos, equipo menor y de apoyo. Tomar en cuenta el
material para preparar disoluciones para todos los equipos del grupo.

EQUIPO(S), REACTIVO(S), Y MATERIALE(S)


MATERIAL EQUIPO REACTIVOS
Por equipo Por equipo: Por equipo:
1 Pipeta graduada de 5 mL 1 Espectrofotmetro visible 4 mg de bentonita activada
1 Piseta 2 Celdas para el 4 mL de disolucin de azul de
1 Esptula espectrofotmetro metileno de concentracin 10
1 Vaso de precipitados de 100 ppm
mL

Por grupo:
1 Balanza analtica

DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Encienda el espectrofotmetro y calibre en cero con agua destilada a 300 nm.
2. Vaci en la segunda celda del espectrofotmetro 3 mL de jugo de azul de metileno y realizar un
barrido de 300 a 900 nm.
3. Trace el grafico de absorbancia en funcin de longitud de onda y obtenga la longitud de onda de
mxima absorbancia.
4. Pese 4 mg de arcilla, directamente en la tercera celda del espectrofotmetro.

88
5. Adicione suavemente por las paredes de la celda que contiene bentonita, 3.5mL de disolucin de
azul de metileno (10 ppm), procurando que no se remueva la arcilla para no general un sistema
coloidal. Al momento de adicionar la mitad de la disolucin de azul de metileno, tome el tiempo
como cero.
6. Coloque rpidamente la celda en el espectrofotmetro y tome lecturas cada 15 segundos por 7
minutos.

Figura 8.1 Montaje experimental de la cintica de adsorcin

RESULTADOS
1. Los datos de absorbancia en funcin del tiempo (Tabla 8.1).
Tabla 8.1. Resultados de Absorbancia
TIEMPO (s) ABSORBANCIA TIEMPO (s) ABSORBANCIA
0 180
15 210
30 240
45 270
60 300
75 330
90 360
105 390
120 420
150

89
ORIENTACIONES PARA ELTRATAMIENTO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS
Deje los residuos en un frasco transparente, etiquetado con el nombre del experimento y la
fecha, en la siguiente sesin experimental, el azul de metileno habr sido adsorbido totalmente
por la arcilla, entonces filtre, el lquido es inocuo, deseche por el drenaje, guarde el slido en
frasco etiquetado. (Diagrama 8.1).

INSTRUCCIONES PARA LA ELABORACIN DEL REPORTE


1. Trace el grfico de absorbancia vs del tiempo (s).
2. Ajuste el grafico a una regresin polinmica y obtener el valor de absorbancia a tiempo cero.
3. Determine el orden del proceso de adsorcin de azul de metileno (Utilizar el mtodo integral grfico)
4. Discuta ampliamente los resultados y de sus conclusiones.

ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS
1. Explica la diferencia entre adsorcin fsica y adsorcin qumica
1. Qu se representa a travs de la isoterma de Langmuir
2. Investiga las zonas dnde en Mxico se encuentra la arcilla bentonita en forma natural.
3. Investiga que tipo de adsorbentes para eliminar color se utilizan en la industria alimentaria y en
la industria farmacutica.
4. Investiga que tipo de adsorbentes se utilizan para la limpieza de efluentes, en particular de la
industria textil.

ANLISIS DESDE EL PUNTO DE VISTA DE LA QUMICA VERDE


Factor de eficiencia:
Se generan 4 mL de residuos por equipo, por lo tanto, en este experimento el factor de eficiencia es
0.004, adems de 4 mg de arcilla.

volumen de residuos ( Kg ) 0.004004


Em 0.004004
prctica de laboratorio por equipo de trabajo 1

90
Economa atmica:
La adsorcin a tiempo infinito se lleva a cabo al 100%, por lo tanto, la economa atmica es del 100%

Tabla 8.2 anlisis desde el punto de vista de la qumica verde del experimento de cintica de adsorcin
de azul de metileno sobre bentonita.

No. Cumple

1 La mezcla de los reactantes slo requiere del volumen equivalente al del


volumen de la celda del espectrofotmetro, en este caso 4 mL (semimicro), por
lo que la cantidad de residuos se minimiza.

2 El fenmeno de adsorcin a tiempo infinito (168 h), se lleva a cabo al 100%,


por lo tanto, el lquido es agua, y el slido es azul de metileno/bentonita.

3 El experimento utiliza y generan materiales con toxicidad reducida.

4 Reducir la toxicidad de los productos o residuos, pero mantener el objetivo


del experimento.

5 El avance de la reaccin se realiz por mtodos fisicoqumicos, eliminando el


uso de sustancias auxiliares.

6 Todo el experimento se desarrolla a temperatura y presin ambientes,


disminuyendo el consumo energtico

7 La materia prima no es renovable No cumple

8 No fue necesaria la formacin de grupos de bloqueo. No aplica este principio

9 No es necesario el uso de un catalizador. No aplica este principio

10 La bentonita es ecoamigable, pero tiene azul de metileno, el cual no es No cumple


biodegradable.

11 El experimento se monitorea en tiempo real

12 Al utilizar azul de metileno en concentracin de 4 ppm, se minimiz el riesgo


potencial de accidentes qumicos.

Este experimento cumple con diez de los doce principios de la qumica verde por lo tanto al diagrama
de flujo ecolgico le corresponde el matiz RGB: 157, 196,26.
Los residuos requieren tratamiento posterior. 255, 237,0

91
BIBLIOGRAFA
Obaya, A., Vargas-Rodrguez, Y. M. (2011) La Enseanza Experimental de la Qumica desde una
Perspectiva Interdisciplinaria y Ecolgica. En Qumica Verde Experimental (27-34). Mxico.
Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas, M &Obaya, A. (2011). Cintica Qumica y Catlisis Verde. En Qumica Verde Experimental (pp.
189-215). Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas, M. &Obaya A. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica qumica y enzimtica. (1
Ed.) Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Mxico
Vargas-Rodrguez, Y. M., Obaya Valdivia, A. E., & Vargas-Rodrguez, G. I. (2016). Regresin Polinmica
una Competencia Indispensable para el Tratamiento de Datos en Cintica Qumica. Contactos:
Revista de Educacin en Ciencias e Ingeniera, 98, 25-35.

92
CINTICA DE ADSORCIN DE
AZUL DE METILENO SOBRE
BENTONITA

Principio Evaluacin
4mg de bentonita Pesar directamente en la Prevenir y/o minimizar Em= 4.004
celda del espectrofotmetro residuos ()
Economa atmica AE= 100%
Utilizar y generar
sustancias con el mnimo
de toxicidad
4ml de azul de Adicionar suavemente por las Experimentos eficaces pero
metileno 4 ppm paredes de la celda, marcar no txicos
como tiempo cero Reducir el uso de
arndano sustancias auxiliares
Disminuir el consumo
energtico
Utilizar materias primas No cumple
Medir la absorbancia, utilizando renovables
agua destilada como blanco, Evitar derivados
cada 15 s por 7 min innecesarios
Preferir la catlisis
Generar productos Cumple
biodegradables Parcialmente
Analizar los procesos en
Residuos tiempo real
Minimizar el riesgo de
accidentes qumicos
No.PQVCE 10
Color RGB 157,196,26
4 mL de agua Color RGB (residuos) 255, 237,0
79, 174, 50
4 mg de AM/4 mg
bentonita

Slidos
4 mg de azul de Lquidos
Filtrar
metileno adsorbido 4 ml de agua
sobre 4mg de bentonita

Depositar en la
Almacenar y tarja
1. etiquetar

Diagrama 8.1. Diagrama de flujo ecolgico del experimento de catlisis enzimtica

93
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 8


CINTICA DE ADSORCIN DE AZUL DE METILENO

Integrantes del equipo: Profesor: ________________________


1._________________________________ Carrera__________________________
2._________________________________ Grupo___________________________
3._________________________________ Semestre________________________
4._________________________________ Fecha___________________________

Tabla 8.1. Resultados de Absorbancia


TIEMPO (s) ABSORBANCIA TIEMPO (s) ABSORBANCIA
0 180
15 210
30 240
45 270
60 300
75 330
90 360
105 390
120 420
150

94
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 9

9 CINTICA DE ADSORCIN DE ANTOCIANINAS DE JUGO DE ARNDANO EN


BENTONITA

OH
OH

HO O
OH

OR
OH O
Figura 9.1 Antocianina

INTRODUCCIN

Los arndanos contienen fitoqumicos conocidos como antocianinas, que les dan su color rojo. El jugo
de arndano comercial generalmente se presenta en mezcla con jugo de manzana. El jugo de arndano
tiene una absorbancia mxima a 520 nm, en tanto que el de manzana tiene una absorbancia mnima a
esa longitud de onda, por lo tanto, se puede realizar a 520 nm un estudio de la adsorcin de jugo de
arndano sobre una bentonita comercial (Minerex), la cual presenta una superficial especfica de 101
m2/g.

OBJETIVOS ACADMICOS
Investigar el concepto de adsorcin
Comprender la adsorcin como una etapa fundamental del mecanismo de reaccin de la catlisis
heterognea.
Adsorber el colorante del jugo de arndano de una bebida comercial en un adsorbente natural
(bentonita activada)
Estudiar la adsorcin del colorante del jugo de arndano en bentonita

OBJETIVOS DE LA QUMICA VERDE

Minimizacin de residuos (1). Factor de eficiencia en masa 0.004004

95
Economa atmica alta (2), 100%
Experimento con sustancias de toxicidad reducida (3)
Experimento con toxicidad reducida (4)
Eliminacin de sustancias auxiliares (5)
Disminucin del consumo energtico (6)
Utiliza materias primas renovables (7)
No fue necesaria la formacin de grupos de bloqueo (8)
Se muestra la etapa de adsorcin de la catlisis (9)
Monitoreo en tiempo real del proceso (11)
Minimizacin del riesgo potencial de accidentes qumicos (12)

PROBLEMA INTEGRADOR
Determinar la cintica de adsorcin de la antocianina presente en el jugo de arndano sobre bentonita.

ACTIVIDADES PREVIAS A LA PRCTICA


Investigar los usos y aplicaciones de las antocianinas del jugo de arndano.
Indagar Los tipos de jugos de arndano que puede adquirir en su localidad?
Llevar el da de la actividad experimental 250 mL de jugo de arndano comercial
Revisar en las hojas de seguridad las propiedades qumicas, fsicas y toxicolgicas de reactantes y
productos.
Elaborar un diagrama de flujo ecolgico que incluya el tratamiento y disposicin de los residuos, con
pictogramas y rombos de seguridad.
Comparar este protocolo con el descrito para la cintica de adsorcin de azul de metileno sobre
bentonita.
Analizar cada principio de la qumica verde para este experimento y comparar con los resultados
sugeridos en los objetivos de la qumica verde.
Utilizar las cartas de color en el diagrama de flujo, de acuerdo a la metodologa descrita en los apndices.
Llenar la solicitud para prstamo de material, reactivos, equipo menor y de apoyo. Tomar en cuenta el
material para preparar disoluciones para todos los equipos del grupo.

96
EQUIPO(S), REACTIVO(S), Y MATERIALE(S)
MATERIAL EQUIPO REACTIVOS
Por equipo Por equipo: Por equipo:
1 Pipeta graduada de 5 mL 1 Espectrofotmetro visible 4 mg de bentonita activada con
1 Piseta 3 Celdas para el cido
1 Esptula espectrofotmetro 4 mL de jugo de arndano del
1 Vaso de precipitados de Valle o Golden Hills
10mL (lo debe traer el alumno)

Por grupo:
1 Balanza analtica

DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Encienda el espectrofotmetro y calibrar en cero con agua destilada a 300nm
2. Vaci en la segunda celda del espectrofotmetro 3.5mL de jugo de arndano y realizar un barrido de
300 a 900 nm.
3. Determine de forma grfica, la longitud de onda de mxima absorcin del jugo de arndano.
4. Pese 15 mg de arcilla, directamente en la tercera celda del espectrofotmetro
5. A la celda con arcilla, adicione suavemente por las paredes de la celda, 3.5 mL de jugo de arndano
(procurando que la arcilla se mantenga en el fondo de la celda y que no se forme un coloide). Cuando
haya adicionado aproximadamente la mitad del jugo (1.5 mL), tome el tiempo como cero y coloque la
celda en el espectrofotmetro.
3. Mida la absorbancia de la solucin, cada 15 segundos por 7 min.

Figura 9.1 Experimento de adsorcin de jugo de arndano. En el vaso de precipitados se presenta el jugo de
arndano diluido al 50%. En el tubo de ensaye se observa en el fondo la bentonita que ha adsorbido parte
del color presente en el jugo.

97
TABLAS DE RESULTADOS
1. Los datos de absorbancia en funcin del tiempo (Tabla 24).
Tabla 9.1 Resultados de Absorbancia.
TIEMPO (s) ABSORBANCIA TIEMPO (s) ABSORBANCIA
0 180
15 210
30 240
45 270
60 300
75 330
90 360
105 390
120 420
150

ORIENTACIONES PARA ELTRATAMIENTO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS


Filtre los residuos. El slido es ecoamigable, desechar en la basura. El lquido es jugo de arndano, el
cual es biodegradable, desechar en la tarja.

INSTRUCCIONES PARA LA ELABORACIN DEL REPORTE


1. Trace el grfico de absorbancia vs. tiempo (s).
2. Realice una regresin polinmica y establezca la absorbancia a tiempo cero.
3. Determine el orden del proceso de adsorcin de la antocianina en bentonita (Utilizar el mtodo integral
grfico), suponga que la absorbancia es igual a la concentracin de antocianina a tiempo t.

98
Tabla 9.2 Datos para el clculo de orden de reaccin por mtodo integral grfico
TIEMPO (s) ABSORBANCIA Orden cero Orden uno Orden dos
x Ln (Ao)/(Ao-x) Ao/Ao(Ao-x)
0
15
30
45
60
75
90
105
120
150
180
210
240
270
300
330
360
390
420

4. Justifique el resultado obtenido y concluir.

ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS
1. Explica la diferencia entre adsorcin fsica y adsorcin qumica
2. Qu se representa a travs de la isoterma de Langmuir
3. Investiga las zonas dnde en Mxico se encuentra la arcilla bentonita en forma natural.
4. Investiga que adsorbentes para eliminar color se utilizan en la industria alimentaria y en la
industria farmacutica.

99
ANLISIS DESDE EL PUNTO DE VISTA DE LA QUMICA VERDE

Tabla 9.3 Anlisis desde el punto de vista de la qumica verde del experimento de cintica de adsorcin
de antocianinas del jugo de arndano sobre bentonita.

No. Observacin del principio en el experimento Cumple

1 La mezcla de los reactantes slo requiere del volumen equivalente al del


volumen de la celda del espectrofotmetro, en este caso 4 mL (semimicro), por
lo que la cantidad de residuos se minimiza.

2 El fenmeno de adsorcin a tiempo infinito (168 h), se lleva a cabo al 100%,


por lo tanto, el lquido es agua, y el slido contiene colorante del jugo de
arndano y manzana/bentonita.

3 El experimento es eficaz y la metodologa seleccionada, presenta toxicidad


reducida.

4 Reducir la toxicidad de los productos o residuos, pero mantener el objetivo


del experimento.

5 El avance de la reaccin se realiz por mtodos fisicoqumicos, eliminando el


uso de sustancias auxiliares.

6 Todo el experimento se desarrolla a temperatura y presin ambientes,


disminuyendo el consumo energtico

7 La materia prima ha de ser preferiblemente renovable en vez de agotable,


siempre que sea tcnica y econmicamente viable.

8 No fue necesaria la formacin de grupos de bloqueo.

9 No es necesaria la catlisis.

10 Se deben disear experimentos de tal manera que al finalizar los productos Cumple
y/o residuos que se obtengan, se degraden despus de su uso.
Parcialmente

11 El monitoreo se hace en tiempo real.

12 Los materiales no son txicos, por lo tanto, se minimiz el riesgo potencial de


accidentes qumicos.

Este experimento cumple con once principios de la qumica verde, en consecuencia, al diagrama de flujo
ecolgico le corresponde el matiz RGB: 122, 185, 41
Parte de los residuos son ecoamigables y la otra parte biodegradable, por lo tanto, utilizar el matiz RGB:
79, 174, 50

100
BIBLIOGRAFA
Edionwe, E., Villarreal, J. R. and Smith, K. C. (2011) How Much Cranberry Juice Is a Cranberry-Apple
Juice? A General Chemistry Spectrophotometric Experiment. J. Chem. Educ. 88, 14101412
Logan, S. R. (2000) Fundamentos de cintica Qumica. Addison Wesley, Mxico
Obaya, A., Vargas-Rodrguez, Y. M. (2011) La Enseanza Experimental de la Qumica desde una
Perspectiva Interdisciplinaria y Ecolgica En Qumica Verde Experimental (27-34). Mxico.
Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Shaw, D.J. (1977). Introduccin a la Qumica de superficies y coloides. (2 Ed). Editorial Alhambra.
Madrid.
Vargas, M &Obaya, A. (2011). Cintica Qumica y Catlisis Verde. En Qumica Verde Experimental (pp.
189-215). Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas, M &Obaya, A. (2011). Cintica Qumica y Catlisis Verde. En Qumica Verde Experimental (pp.
189-215). Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.

101
CINTICA DE ADSORCIN DE
ANTOCIONINAS DE JUGO DE
ARNDANO SOBRE BENTONITA

4mg de bentonita Pesar directamente en la celda Principio Evaluacin


del espectrofotmetro Prevenir y/o minimizar Em= 4.004
residuos ()
Economa atmica AE= 100%
Utilizar y generar
4ml de azul de Adicionar suavemente por las sustancias con el mnimo
paredes de la celda, marcar como de toxicidad
metileno 4 ppm Experimentos eficaces,
arndano tiempo cero
pero no txicos
Reducir el uso de
sustancias auxiliares
Disminuir el consumo
energtico
Medir la absorbancia, utilizando
Utilizar materias primas
agua destilada como blanco, cada renovables
15 s por 7 min Evitar derivados
innecesarios
Preferir la catlisis
Generar productos Cumple
biodegradables Parcialmente
Residuos Analizar los procesos en
tiempo real
Minimizar el riesgo de
accidentes qumicos
No.PQVCE 11
Color RGB 122,185,41
4 mg AM/4 mg .
de bentonita

Slidos
4 mg de azul antocianinas Filtrar
adsorbidos sobre 4mg de Lquidos
bentonita 4 ml de agua

Depositar en la tarja
Antocianinas
biodegradables
Bentonita ecoamigable
Desechar

Diagrama 9.1. Diagrama de flujo ecolgico del experimento cintica de adsorcin de azul de metileno
sobre bentonita.

102
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 9


CINTICA DE ADSORCIN ANTOCIANINAS DE JUGO DE ARNDANO EN BENTONITA

Integrantes del equipo: Profesor: _______________________


1._________________________________ Carrera__________________________
2._________________________________ Grupo___________________________
3._________________________________ Semestre________________________
4._________________________________ Fecha___________________________

Tabla 9.1 Resultados de Absorbancia.


TIEMPO (s) ABSORBANCIA TIEMPO (s) ABSORBANCIA
0 180
15 210
30 240
45 270
60 300
75 330
90 360
105 390
120 420
150

103
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No.10

10 DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE HIDRGENO

MnO2
H2O2 (ac) 2 H2O(l) + O2 (g)

Esquema 10.1- Reaccin de descomposicin de perxido de hidrgeno

INTRODUCCIN.

El mecanismo de la catlisis heterognea ocurre en cinco etapas: a) difusin de las molculas


reaccionantes, de la fase fluida, hasta la superficie del catalizador. b) adsorcin de las molculas,
reaccionantes, en la superficie del catalizador, c) reaccin en la superficie cataltica, d) desorcin de los
productos de la superficie cataltica y e) difusin de los productos hacia la fase fluida. Es importante
mencionar que la rapidez de las reacciones est determinada por las etapas ms lentas. Al respecto las
etapas a) y e) son muy rpidas por lo que generalmente no constituyen un factor importante en la rapidez
de la reaccin. Por lo tanto, alguna de las etapas b), c) o d) puede ser la ms lenta y esto se reflejado
en la ecuacin cintica.

La descomposicin del perxido de hidrgeno puede realizarse, por medio de catlisis heterognea,
utilizando xido de manganeso como catalizador. La reaccin genera como productos oxgeno y agua
(Esquema 10.1), es importante notar que al tener un producto gaseoso la cintica de la reaccin se sigue
fcilmente a travs de la medicin del volumen de oxgeno desprendido.

OBJETIVOS ACADMICOS
Estudiar la cintica de una reaccin que se lleva a cabo por catlisis heterognea.
Determinar el orden de reaccin de la descomposicin del perxido de hidrgeno utilizando xido
de manganeso (IV) como catalizador.

OBJETIVOS DE LA QUIMICA VERDE

Minimizacin de residuos (1). Factor de eficiencia en masa 0.101


Economa atmica alta (2), 100%
Experimento con sustancias de toxicidad reducida (3)
Residuos con toxicidad reducida (4)
Eliminacin de sustancias auxiliares (5)
Disminucin del consumo energtico (6)
No fue necesaria la formacin de grupos de bloqueo (8)
104
Se utiliz la catlisis (9)
Residuos biodegradables (10)
Monitoreo en tiempo real del proceso (11)
Minimizacin del riesgo potencial de accidentes qumicos (12)

PROBLEMA INTEGRADOR
Determinar la ecuacin cintica de la reaccin de descomposicin de perxido de hidrgeno catalizada
por xido de manganeso (IV).

ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO.


Investigar las caractersticas de la catlisis heterognea.
Revisar en la literatura Qu rdenes de reaccin son los ms comunes en catlisis heterognea?
Averiguar Qu tipo de catalizadores se utilizan en los procesos de hidrogenacin, oxidacin,
isomerizacin, etctera?
Revisar en las hojas de seguridad las propiedades qumicas, fsicas y toxicolgicas de reactantes y
productos.
Elaborar un diagrama de flujo ecolgico que incluya el tratamiento y disposicin de los residuos, con
pictogramas y rombos de seguridad
Analizar cada principio de la qumica verde para este experimento y comparar con los resultados
sugeridos en los objetivos de la qumica verde.
Utilizar las cartas de color en el diagrama de flujo, de acuerdo a la metodologa descrita en los apndices
Llenar la solicitud para prstamo de material, reactivos, equipo menor y de apoyo.

EQUIPO(S), REACTIVO(S), Y MATERIALE(S)


MATERIAL EQUIPO REACTIVOS
Por equipo: Por equipo: Por equipo:
1 Embudo de separacin de 60 mL 1 parrilla con 1 mL de agua oxigenada
1 Bureta de 25 mL agitacin (H2O2 al 3.5%)
2 Soportes universales con pinzas magntica 1 g de xido de manganeso
1 Matraz kitazato de 125 mL con (IV)
tapn de hule
2 Mangueras de hule ltex
1 Termmetro
1 Cronmetro
1 Cristalizador
1 Barra magntica
1 Matraz volumtrico de 100 mL
1 Pipeta volumtrica de 1 mL
1 Esptula
1 Vaso de precipitado de 150 mL

105
DESARROLLO EXPERIMENTAL.
1. Arme el aparato mostrado en la figura 10.1. Quite el tapn al matraz kitazato y abrir las llaves del
embudo y de la bureta.
2. Adicione agua al embudo, hasta que el nivel del agua sea aproximadamente cero en la bureta y el
nivel del embudo quede aproximadamente al 75 % de su capacidad.
3. Agregue a un matraz aforado de 100 mL, 1 mL de agua oxigenada al 3.5 % (11 volmenes) y afore a
100 mL con agua destilada.
4. Vace en la disolucin de perxido de hidrgeno al matraz kitazato.
5. Tape el matraz kitazato y revise que el nivel agua de la bureta quede en cero, si no es as, adicione o
quite agua del embudo de adicin.
6. Destape el matraz kitazato y agregue 1 g de MnO2. Tape nuevamente el matraz kitazato cuidando el
nivel de agua en la bureta. Comenzar lo ms pronto posible a agitar magnticamente, al mismo tiempo
que se pone en marcha el cronmetro.

Figura 10. Montaje experimental de la reaccin de descomposicin de perxido de hidrgeno


7. Leer los niveles de agua en la bureta a los siguientes tiempos: , , , 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 4, 5, 6, 7,
8, 9, 10, 11, 12, 13,, 14, 5, 16, 17, 18, 19 y 20 min, cuidando de no cambiar la rapidez de agitacin
durante todo el tiempo.
8. Incremente al mximo la rapidez de agitacin de la mezcla y esperar unas 2 horas o hasta que el
volumen de gas sea mximo (tiempo infinito), cuidando que la temperatura del bao de agua sea la
misma que al inicio de la reaccin.

ORIENTACIONES PARA TRATAMIENTO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS


Filtre la mezcla de reaccin, guarde el catalizador recuperado en un frasco etiquetado, este se volver
a activar para experimentos posteriores, el lquido es inocuo, deschelo en el drenaje.

106
TABLA DE RESULTADOS.
1. Datos de volumen del gas formado con respecto al tiempo Tabla 25.
Tabla 10.1.- Resultados de volumen en funcin del tiempo.
TIEMPO VOLUMEN TIEMPO VOLUMEN
(min) (mL) (min) (mL)
0 9
0.25 10
0.5 11
0.75 12
1 13

1.5 14
2 15
2.5 16
3 17
4 18
5 19
6 20
7 Infinito
8

INSTRUCCIONES PARA LA ELABORACIN DEL REPORTE


1. Plantee la ecuacin cintica para la reaccin que se lleva a cabo en el experimento.
2. Determine las concentraciones iniciales, a tiempo t y a tiempo infinito, suponiendo que el gas se ajusta
a una ecuacin de estado de gas ideal a presin y temperatura constante.
3. Evale el orden de reaccin utilizando el mtodo de van Hoff con dos pendientes. Utilizar la regresin
polinmica para obtener las pendientes.
4. Con base al orden de reaccin obtenido de los resultados experimentales, proponga un mecanismo
para la descomposicin cataltica del perxido de hidrgeno.
6. Investigue que otros catalizadores han sido utilizados para la descomposicin de perxido de
hidrgeno y cules son sus energas de activacin.
7. Averige los valores de energa de activacin del proceso de descomposicin de perxido de
hidrgeno con diferentes catalizadores.

107
Actividades complementarias
1. Establece un esquema dnde se representen la serie de procesos fsicos y qumicos que tienen
lugar en la superficie de catalizadores slidos.
2. Investiga qu supuestos son importantes para la obtencin de datos experimentales en el
estudio de la cintica y mecanismo de una reaccin qumica.
3. Investiga las caractersticas principales de los llamados catalizadores bifuncionales. En qu tipo
de procesos se emplean.
4. Define los factores que determinan de una forma macroscpica el diseo de un nuevo
catalizador heterogneo

BIBLIOGRAFIA
Blanco, J. y Linarte, R. (1976) CATLISIS: Fundamentos y Aplicaciones Industriales, Trillas, Mxico.
Brennan, D. & Tipper, C. F. H. (1974) Manual de laboratorio para prcticas de fisicoqumica. (1aed).
Urmo, Bilbao:
Broughton, D. B & Wentworth, R. L. (1947) Mechanism of decomposition oh Hydrogen Peroxide Solutions
with Manganese Dioxide. I. Journal American Chemical Society, 69, 741-744.
Laidler. K. J. (1972) Cintica de reacciones: Reacciones en Disolucin. (2. Ed). Alhambra. Mxico.
Logan, S. R. (2000) Fundamentos de cintica Qumica. Addison Wesley, Mxico
Vargas, M & Obaya, A. (2011). Cintica Qumica y Catlisis Verde. En Qumica Verde Experimental (pp.
189-215). Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Vargas, M. & Obaya A. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica Qumica y enzimtica. (1
Ed.) Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Mxico

108
HOJA DE RESULTADOS PARA EL PROFESOR

ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No.10


DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE HIDRGENO

Integrantes del equipo: Profesor: ________________________


1._________________________________ Carrera__________________________
2._________________________________ Grupo___________________________
3._________________________________ Semestre________________________
4._________________________________ Fecha___________________________

Tabla 10.1.- Resultados de volumen en funcin del tiempo.


TIEMPO VOLUMEN TIEMPO VOLUMEN
(min) (mL) (min) (mL)
0 9

0.25 10
0.5 11
0.75 12

1 13
1.5 14
2 15
2.5 16
3 17
4 18
5 19
6 20
7 Infinito
8

109
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN FISICOQUMICA
SOLICITUD PARA PRSTAMO DE MATERIAL, REACTIVOS, CODIGO: FPE-CQ-DEX-01-06A,
EQUIPO MENOR Y DE APOYO FPE-CQ-DEX-03-06A
No de REVISIN: 1

Alumno: Nmero de cuenta:


Equipo: Asignatura
Prctica: Grupo: Fecha
Nombre del profesor:

Cantidad Material, reactivo o equipo Especificacin OBSERVACIONES

Firma del alumno

110

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