VELOCIDAD DE REACCIN

Laboratorio de Fisicoqumica II

INTEGRANTES:

- ABAD SALLCA, JESSICA

-BETETA ROSALES, RUTH

-MAYHUA TORRES, ENALUZ

-MONGE PANDURO, CARLOS

-ZURITA GUERRERO, MARISOL

PROFESOR:

ING. GUMERCINDO HUAMAN TAIPE

28 DE JUNIO DE 2017
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA
 I. INTRODUCCION

Esta prctica se centra en el estudio de la velocidad de la reaccin qumica

tambin llamada cintica qumica o cintica de las reacciones.

Las aplicaciones de la cintica de las reacciones son numerosas. En la sntesis

industrial de sustancias las velocidades de reaccin son tan importantes como las
constantes de equilibrio. La rapidez o velocidad de una reaccin se expresa en
trminos de la concentracin de uno de los reactivos o de los productos
involucrados en la reaccin general.

La rapidez se define como el ndice de cambio con el tiempo de la concentracin

de un reactivo o producto. Al determinar la velocidad de una reaccin, lo que se
observa experimentalmente es la variacin de la concentracin de uno o ms de
los reactivos o de los productos de reaccin en funcin del tiempo.

En los experimentos cinticos se obtiene informacin sobre las concentraciones

de las especies reaccionantes en funcin del tiempo. La ecuacin cintica que
gobierna la reaccin es una ecuacin diferencial que da las velocidades de
variacin de las concentraciones de las especies que reaccionan.

Para obtener las concentraciones frente al tiempo a partir de la ecuacin cintica,

debe integrarse la misma. Se ha de suponer que la reaccin transcurre a
temperatura constante, si la T es constante la constante cintica K tambin lo es;
el volumen es constante la reaccin es "irreversible", entendindose por ello que la
reaccin inversa apenas tiene lugar.

Esto ser correcto si la constante de equilibrio es muy grande o si se estudia

nicamente la velocidad inicial. Las reacciones se expresan de las siguientes
maneras:

Reaccin de Orden Cero

Reaccin de primer orden
Reaccin de segundo orden
II. OBJETIVOS
Determinar la constante de la velocidad de reaccin del permanganato de
potasio (KMnO4) con perxido de hidrogeno y a que orden pertenece esta
reaccin.
Determinar de qu forma influye un catalizador (FeCl3) y un catalizador ms
un promotor (FeCl3 +CuCl3 ) en la reaccin.
 III. MARCO TEORICO

En una reaccin qumica los reactivos desaparecen progresivamente en el

transcurso de la reaccin, mientras los productos aparecen. La velocidad de
reaccin permite medir cmo varan las cantidades de reactivos y productos a lo
largo del tiempo. Utilizando la concentracin como medida de la cantidad de
sustancia se define la velocidad de reaccin como la variacin de concentracin
de reactivo o producto por unidad de tiempo.

La cintica qumica estudia la rapidez o la velocidad de las reacciones qumicas,

as como los factores que afectan a las mismas y los mecanismos por los cuales
se producen. La cintica tambin determina si una reaccin dada se produce en
determinado periodo de tiempo.

Para una reaccin genrica expresada por:

+ +

Definimos la velocidad de reaccin como:

[] []
= =

Puesto que los reactivos desaparecen ser negativo y por tanto la definicin
implica un valor positivo de la velocidad de reaccin.

En las curvas de la figura se observa cmo la pendiente de la recta tangente a la curva

correspondiente al reactivo A es negativa, mientras la pendiente de la curva del producto
C es positiva.
La velocidad de una reaccin en un instante dado es igual a la pendiente de la
recta tangente a la curva concentracin-tiempo, en el punto correspondiente a ese
instante. Las unidades de la velocidad de reaccin son . .

Definida de esta manera, y dado el ajuste de la reaccin, se hace evidente que

estas velocidades no son iguales, dado que dependen del coeficiente
estequiomtrico, pudiendo afirmarse:

[] [] [] []
= = = =

El signo (-) indica que la concentracin de esa sustancia va disminuyendo con el

tiempo, es decir es una velocidad de desaparicin, por otro lado el signo (+) indica
que la concentracin de una sustancia va incrementndose con el tiempo, es decir
que es una velocidad de aparicin.

Velocidad de una reaccin

La velocidad (v) indica la variacin de una propiedad con el tiempo.

Dnde x = propiedad (concentracin, presin, conductividad)

La velocidad de la reaccin expresa la rapidez con que se consume un reactivo

dado que se forma un producto.

Reactantes: desaparecen con el tiempo (signo negativo).

Productos: aparecen con el tiempo (signo positivo).

Para la siguiente reaccin:

Para un intervalo de tiempo dado, podemos expresar la velocidad media de

reaccin como el aumento del nmero de moles de B a lo largo de un intervalo de
tiempo.

Velocidad en trmino de concentracin. Si el volumen no cambia podemos

expresar la velocidad de una reaccin en trmino de la concentracin.

[]
Velocidad media formacin de B =+
La velocidad instantnea se obtiene de la tangente que toca la curva en el punto
de inters. Esto nos da la velocidad a cualquier tiempo.

Velocidad instantnea de formacin de B

[]
=+

La velocidad instantnea se aproxima a la velocidad media cuando el intervalo de

tiempo se acerca a cero.

Normalmente hablaremos de la velocidad instantnea como de la velocidad de

una reaccin.

Ley de la Velocidad

Anteriormente aprendimos que la rapidez de una reaccin es proporcional a la

concentracin de reactivos y que la constante de proporcionalidad k recibe el
nombre de constante de rapidez.

La ley de rapidez expresa la relacin de la rapidez de una reaccin con la

constante de rapidez y la concentracin de los reactivos, elevados a alguna
potencia. Para la reaccin general la ley de rapidez tiene la forma:

= = [] []

Donde x y y son nmeros que se determinan experimentalmente. Observe que, en

general, x y y no son iguales a los coeficientes estequiomtricos a y b. Cuando
conocemos los valores de x, y y k, podemos utilizar la ecuacin de la velocidad
para calcular la rapidez de la reaccin, dadas las concentraciones de A y B.

Los exponentes x y y especifican las relaciones entre las concentraciones de los

reactivos A y B y la rapidez de la reaccin. Al sumarlos, obtenemos el orden de
reaccin global, que se define como la suma de los exponentes a los que se
elevan todas las concentraciones de reactivos que aparecen en la ley de rapidez.
Para la ecuacin de la velocidad, el orden de reaccin global es x + y. De manera
alternativa podemos decir que la reaccin es de orden x-simo en A, de orden y-
simo en B y de orden (x + y)-simo global.
 Factores que gobiernan la velocidad de las reacciones

a) Naturaleza de los reactantes: Algunas sustancias son ms reactivas que

otras, sufriendo cambios qumicos ms rpidos. As por ejemplo, el Na, un
metal, reacciona violentamente en agua y la reaccin es exotrmica;
mientras que el Cu, tambin un metal, no reacciona con el agua. Por otro
lado el H2 y el F reaccionan explosivamente a temperatura ambiente, no as
el H2 y el I2.
b) Estado de subdivisin de los reactantes: En general, a mayor rea de
superficie del reactante, mayor es la velocidad de reaccin; a causa de la
mayor posibilidad de contacto entre las partculas, mayor frecuencia de
colisiones eficaces. Por ejemplo, una pieza grande de carbn arde muy
lentamente, mientras que pulverizada arde rpidamente.
c) Temperatura: En general por cada 10 C de aumento de la temperatura, la
velocidad de reaccin se duplica, ya que se incrementa la energa cintica
de las molculas de los reactantes, aumentando los impactos, y por lo tanto
la velocidad de reaccin.
d) Concentracin: Un incremento en la concentracin de un reactante
aumenta la velocidad de reaccin, aunque en algunos casos disminuye o
no cambia la velocidad de reaccin.
e) Catalizador: Es una sustancia que aumenta la velocidad de una reaccin,
generalmente, sin que ella misma sufra alteracin. Los catalizadores
pueden ser positivos cuando logran elevar la velocidad, y negativos
inhibidores cuando retardan el proceso.

Relacin entre la concentracin de reactivos y el tiempo

Las expresiones de las leyes de la rapidez permiten calcular la rapidez de una
reaccin a partir de la constante de rapidez y de la concentracin de los reactivos.
Las leyes de la rapidez tambin se utilizan para determinar las concentraciones de
los reactivos en cualquier momento durante el curso de una reaccin. Ilustraremos
esta aplicacin considerando primero dos de las leyes de rapidez ms comunes,
las que se aplican a las reacciones de primer orden global y las que se aplican a
reacciones de segundo orden global.
 Reacciones de primer orden:

Una reaccin de primer orden es una reaccin cuya velocidad depende de la

concentracin de un reactivo elevada a la primera potencia. En una reaccin de
primer orden del tipo

La velocidad es:

[]
=

A partir de esta ley se conoce que:

Velocidad = k[A]

Para obtener las unidades de K para esta ley de velocidad, escribimos:

[] /
= = =
[]

Al combinar estas dos ecuaciones tenemos:

[]
=
[]

Mediante el clculo llegamos a:

[]
= []

Donde ln es logaritmo natural, y [A]0 y [A]t son las concentraciones de A a los

tiempos t = 0 y t = t, respectivamente. Debe aclararse que t = 0 no corresponde
forzosamente al inicio del experimento; puede seleccionarse cualquier tiempo para
empezar a medir el cambio en la concentracin de A.

Reordenando llegamos a:

[] = + []
 IV. MATERIALES

MATERIALES

Vaso precipitado Bureta Pipeta Matraz

REACTIVOS

Solucin de H2O2 al 2% Cloruro frrico FeCl3 Permanganato de cido sulfrico H2SO4

potasio 0.0025M
 V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Prepare 250 ml de H2O2 al 2% a partir del perxido.
2. Prepare 250 ml de KMnO4 0.0025M.
3. Prepare soluciones con:
A. 75 ml de H2O2 al 2% mas 15 ml de H2O
B. 75 ml de H2O2 al 2% mas 15 ml de FeCl3
C. 75 ml de H2O2 al 2% mas 15 ml de FeCl3 +CuCl3
4. Sacar un alicota de 5ml de la solucin A y agregar 2 ml de H2SO4 en un matraz y
luego agregar KMnO4 0.0025M controlado por una bureta,despus de (0,10,20,40,60
minutos) hasta que el color fucsia inicial aparesca luego de desaparecer por la
reaccin con el perxido de hidrogeno
5. Lo mismo realizar para las soluciones B y C.

EXPERIMENTO A:
ANALISIS SIN CATALIZADOR.

KMnO4
(0.0025M)

5ml de solucin A
+ 2 ml de H2SO4
EXPERIMENTO B: EXPERIMENTO C:
ANALISIS CON CATALIZADOR ANALISIS CON CATALIZADOR MAS
UN PROMOTOR.

KMnO4 KMnO4
(0.0025M) (0.0025M)

5ml de solucin C +
5ml de solucin B 2 ml de H2SO4
+ 2 ml de H2SO4

Al determinar los volmenes de permanganato se registra los datos en una tabla como esta:

TIEMPO(min)
0 10 20 40 60

VOLUMEN DE KMnO4 (ml)

Solucion A

Solucion B

Solucion C
 VI. CLCULOS Y RESULTADOS

SIN CATALIZADOR

KMnO4 (0,02N)

H2O2 (75ml)
+
H2O (15ml)

Cumple la siguiente ecuacin

54
[2 2 ] = [4 ] (1)
22 2

Se retira una 5ml de la solucin

(puro ) ( )
75ml 90ml
x 5ml

2 2 () = = 4,17
 Reemplazando en la ecuacin (1)

: 0 KMnO4 : 32.6 2 2 = = 4,17

532.6
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.3908
2 4.17

: 0.5 KMnO4 : 32 2 2 = = 4,17

532
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.3837
2 4.17

: 1 KMnO4 : 30.8 2 2 = = 4,17

530.8
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.3693
2 4.17

: 1.5 KMnO4 : 30.6 2 2 = = 4,17

530.6
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.3669
2 4.17
: 2 KMnO4 : 29.4 2 2 = = 4,17

529.4
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.3525
2 4.17

: 2.5 KMnO4 : 28 2 2 = = 4,17

528
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.3357
2 4.17

: 3 KMnO4: 27 2 2 = = 4,17

527
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.3237
2 4.17
 Tabla de dato N1
Tiempo Gasto KMnO4 (ml) [A] [A] [A]/[A] Ln([A]/[A])
(hora)
0 32.6 0.3909 0.3909 1 0
0.5 32.0 0.3909 0.3837 0.9816 -0.0186
1.0 30.8 0.3909 0.3693 0.9447 -0.0569
1.5 30.6 0.3909 0.3669 0.9386 -0.0634
2.0 29.4 0.3909 0.3525 0.9018 -0.1034
2.5 28.0 0.3909 0.3357 0.8588 -0.1522
3.0 27.0 0.3909 0.3237 0.8281 -0.1886

Si la reaccin es de 1er orden :

[] = []

0
TIEMPO(HORA) In[A] 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
-0.2
0 -0.9393

0.5 -0.9579 -0.4

LN[A]/[A]

y = -0.0628x - 0.9283
1 -0.9961 -0.6
R = 0.9708

1.5 -1.0027
-0.8
-0.9393 -0.9579
2 -1.0427 -0.9961 -1.0027
-1.0427
-1 -1.0915
2.5 -1.0915 -1.1279

3 -1.1279 -1.2
TIEMPO (HORAS)

La ecuacin de la recta ser:

ln[] = 0.9283 0.0628

 CON CATALIZADOR ( FeCl3)

KMnO4 (0,02N)

H2O2 (75ml)
+
FeCl3 (15ml)

Cumple la siguiente ecuacin

54
[2 2 ] = [4 ] (1)
22 2

Se retira una 5ml de la solucin

(puro ) ( )
75ml 90ml
x 5ml

2 2 () = = 4,17
 Reemplazando en la ecuacin (1)

: 0 KMnO4 : 30.4 2 2 = = 4,17

530.4
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.3645
2 4.17

: 0.5 KMnO4 : 26.7 2 2 = = 4,17

526.7
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.3201
2 4.17

: 1 KMnO4 : 22.5 2 2 = = 4,17

522.5
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.2697
2 4.17

: 1.5 KMnO4 : 19.2 2 2 = = 4,17

519.2
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.2302
2 4.17

: 2 KMnO4 : 15.5 2 2 = = 4,17

515.5
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.1858
2 4.17

: 2.5 KMnO4 : 12.6 2 2 = = 4,17

512.6
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.1510
2 4.17
 Tabla de dato N1
Tiempo Gasto KMnO4 (ml) [A] [A] [A]/[A] Ln([A]/[A])
(hora)
0 30.4 0.3645 0.3645 1 0
0.5 26.7 0.3645 0.3201 0.8782 -0.1298
1.0 22.5 0.3645 0.2697 0.7399 -0.3012
1.5 19.2 0.3645 0.2302 0.6316 -0.4594
2.0 15.5 0.3645 0.1858 0.5097 -0.6739
2.5 12.6 0.3645 0.1510 0.4143 -0.8812

Si la reaccin es de 1er orden :

[] = []

TIEMPO
(HORA) Ln([A]/[A]) Ln([A]/[A]) Vs. TIEMPO
0
0 0 0 -0.1298
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
-0.2 -0.3012
0.5 -0.1298
-0.4594
Ln([A]/[A])

-0.4

1 -0.3012
-0.6 -0.6739

1.5 -0.4594 -0.8 -0.8812

2 -0.6739 -1
TIEMPO (HORAS)

2.5 -0.8812

La ecuacin de la recta ser:

ln[] = 0.9742 0.35406

 CON CATALIZADOR MAS PROMOTOR ( FeCl3 y CuCl2)

KMnO4 (0,02N)

H2O2 (75ml)
+
FeCl3 y CuCl2 (15ml)

Cumple la siguiente ecuacin

54
[2 2 ] = [4 ] (1)
22 2

Se retira una 5ml de la solucin

(puro ) ( )
75ml 90ml
x 5ml

2 2 () = = 4,17
 Reemplazando en la ecuacin (1)

: 0 KMnO4 : 30.7 2 2 = = 4,17

530.7
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.3681
2 4.17

: 0.5 KMnO4 : 13.3 2 2 = = 4,17

513.3
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.1595
2 4.17

: 1 KMnO4 : 6.2 2 2 = = 4,17

56.2
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.0743
2 4.17

: 1.5 KMnO4 : 4.5 2 2 = = 4,17

54.5
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.054
2 4.17

: 2 KMnO4 : 2.5 2 2 = = 4,17

52.5
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.03
2 4.17

: 2.5 KMnO4 : 1.2 2 2 = = 4,17

51.2
[] = [2 2 ] = [0.02] [2 2 ] = 0.0144
2 4.17
 Tabla de dato N1
Tiempo Gasto KMnO4 (ml) [A] [A] [A]/[A] Ln([A]/[A])
(hora)
0 30.7 0.3681 0.3681 1 0
0.5 13.3 0.3681 0.1595 0.8782 -0.8363
1.0 6.2 0.3681 0.0743 0.7399 -1.6
1.5 4.5 0.3681 0.054 0.6316 -1.9194
2.0 2.5 0.3681 0.03 0.5097 -2.5072
2.5 1.2 0.3681 0.1510 0.0144 -3.2411

Si la reaccin es de 1er orden :

[] = []

TIEMPO
(HORA) Ln([A]/[A])

0 0 Ln([A]/[A]) VS. TIEMPO

0
-0.8363 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
0.5 -0.5

-1.6 -1
1
-1.5

1.5 -1.9194
-2

2 -2.5072 -2.5

-3
2.5 -3.2411
-3.5

La ecuacin de la recta ser:

ln[] = 1.2307 0.1456
VII. CONCLUSIONES

Dependencia de la concentracin de perxido en funcin del tiempo sin

catalizador:
Dependencia de la concentracin de perxido en funcin del tiempo con
catalizador:
Dependencia de la concentracin de perxido en funcin del tiempo sin
catalizador y promotor:
VIII. BIBLIOGRAFIA

LEVINE, Ira. "Fisicoqumica 1 - 2" Ediciones Mc Graw Hill, 1996.

CHANG RAYMOND. Fisicoqumica" Ediciones Continental.

ATKINS, P. W., Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana, Tercera Edicin, 1992.

 IX. ANEXO

Utilizacin de catalizadores en procesos de inters industrial

La mayora de los procesos industriales utilizan catalizadores slidos. Estos

slidos, de composicin altamente compleja (en ocasiones llegan a tener 10 o ms
elementos en su frmula), pueden ser sin embargo descritos en forma de tres
componentes elementales: la fase activa, el soporte y el promotor.

La fase activa, como su nombre lo indica, es la directamente responsable de la

actividad cataltica. Esta fase activa puede ser una sola fase qumica o un conjunto
de ellas, sin embargo, se caracteriza porque ella sola puede llevar a cabo la
reaccin en las condiciones establecidas. Sin embargo, esta fase activa puede
tener un costo muy elevado, como en el caso de los metales nobles (platino,
paladio, rodio, etc.) o puede ser muy sensible a la temperatura (caso de los
sulfuros de molibdeno y cobalto), por lo cual se requiere de un soporte para
dispersarla, estabilizarla y proporcionarle buenas propiedades mecnicas.

El soporte es la matriz sobre la cual se deposita la fase activa y el que permite

optimizar sus propiedades catalticas. Este soporte puede ser poroso y por lo tanto
presentar un rea superficial por gramo elevada. El promotor es aquella sustancia
que incorporada a la fase activa o al soporte en pequeas proporciones, permite
mejorar las caractersticas de un catalizador en cualquiera de sus funciones de
actividad, selectividad o estabilidad.
 Explosivos

Los explosivos son sustancias que se descomponen de forma muy rpida, en

un proceso fuertemente exotrmico en el que se liberan gases que producen
una presin elevada. Probablemente los ms conocidos sean la nitroglicerina
y el trinitrotolueno (TNT).

La nitroglicerina es un lquido de aspecto aceitoso tan inestable que explota al

agitarlo segn la reaccin:

4 C3H5N3O9 (l) 6 N2 (g) + 12 CO2 (g) + 10 H2O (g) + O2 (g)

El qumico sueco Alfred Nobel dise un procedimiento para estabilizar la

nitroglicerina, empapndola en una sustancia terrosa y elaborando cartuchos
de dinamita. La fortuna que gan con su descubrimiento la utiliz para fundar
antes de su muerte los Premios Nobel, que se conceden desde 1901 a
personas que han destacado en las diferentes ramas del saber, no slo
cientfico sino tambin humanstico.