TD7 Efectos Calorificos

NDICE
7.- EFECTOS CALORFICOS ................................................................................................... 125

7.1.- Introduccin ................................................................................................................125
7.2.- Equipos de transferencia de calor................................................................................126
7.2.1.- Mezcladores ...................................................................................................126
7.2.2.- Intercambiadores de calor ..............................................................................127
7.2.3.- Reactores .......................................................................................................129
7.3.- Calor sensible .............................................................................................................130
7.3.1.- Conceptos generales ......................................................................................130
7.3.2.- Clculo de la capacidad calorfica a presin constante....................................131
7.3.3.- Clculo de la entalpa .....................................................................................135
7.3.4.- Clculo del calor sensible ...............................................................................136
7.4.- Calor latente................................................................................................................138
7.4.2.- Clculo de la temperatura de ebullicin...........................................................139
7.4.3.- Clculo del calor latente normal de vaporizacin (P = 1 atm) ..........................143
7.4.4.- Clculo del calor latente de vaporizacin (P 1 atm) ......................................144
7.5.- Calor sensible y calor latente en serie .........................................................................145
7.5.1.- Ecuaciones cuando la fase de referencia es lquida (T0 < Teb) .......................145
7.5.2.- Ecuaciones cuando la fase de referencia es vapor (T0 > Teb) .........................149
7.5.3.- Comparacin de las ecuaciones .....................................................................153
7.6.- Calor de reaccin ........................................................................................................153
7.6.2.- Calor estndar de formacin ...........................................................................154
7.6.3.- Calor estndar de reaccin .............................................................................155
7.6.4.- Calor estndar de combustin ........................................................................159
7.6.5.- Calor de reaccin. Influencia de la temperatura ..............................................161
7.6.6.- Temperatura de reaccin adiabtica ...............................................................165
7.7.- Calor de mezclado ......................................................................................................167
7.8.- Problemas...................................................................................................................173
Esta versin es un borrador Francisco Felibertt

CAPTULO 7
EFECTOS CALORFICOS
7.1.- Introduccin
En la gran mayora de las industrias qumicas el calor tiene mayor importancia que el trabajo,
por lo que este captulo se limitar al estudio del primero. Sin embargo, un trabajo que es muy
importante porque aparece en la totalidad de las industrias qumicas, es el relacionado con las
bombas; por lo cual su clculo se ver en detalle en la unidad curricular mecnica de los fluidos,
que se dicta en el segundo ao de la carrera.
La transferencia de calor es una de las operaciones fundamentales en la ingeniera qumica,
la cual se puede dar bajo diferentes modalidades, conocidas como efectos calorficos o trmicos.
Para ilustrar la importancia de esta transferencia y presentar las diferentes modalidades, se
considerar, como ejemplo, la manufactura del ter dietlico. En la figura 7.1 est esquematizado el
diagrama simplificado de la instalacin, tal como exista anteriormente en la planta piloto de
Procesos Qumicos cuando se produca con fines didcticos y comerciales.
Etanol
lquido T-101 E-102
Tamb
E-103 E-105
HO Eter Etanol
R-101 C-101 C-102
HO
E-104 E-106
Agua
E-101
Fig. 7.1: Produccin del ter dietlico a partir del etanol.
El ter dietlico (C4H10O) se produce a partir del etanol (C2H6O) segn la siguiente reaccin
qumica:
2 CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3 + H2O
Esta reaccin se lleva a cabo en fase gaseosa, en un reactor cataltico a 200 C; por lo que
se debe calentar el etanol lquido, desde la temperatura ambiente hasta obtener la fase vapor a
200 C. Una temperatura diferente a sta promueve la produccin de otros compuestos
secundarios indeseables; por lo que el reactor tiene un compartimiento externo por donde circula
un aceite caliente (HO: heat oil) para asegurar el mantenimiento de la temperatura. A la salida del
reactor cataltico se obtiene una mezcla, en fase vapor, de ter, agua y el resto de etanol que no
reaccion; la cual se condensa antes de pasar a un conjunto de dos columnas de destilacin, de
donde se obtienen los compuestos con una pureza aceptable. Cada columna de destilacin tiene
un caldern, donde se evapora cierta cantidad de lquido de fondo que es reinyectado a la columna,
y un condensador, donde el vapor que sale del tope de las columnas es transformado en lquido.
Como se puede observar en el ejemplo anterior, a lo largo de todo el proceso es necesario
asegurar una transferencia de calor que permita obtener un producto de calidad. Este proceso
qumico de manufactura, relativamente sencillo, ilustra todos los efectos calorficos:
Calor sensible: Es la energa transferida como producto nicamente de una variacin
de temperatura de la materia (calentamiento o enfriamiento).

126 Termodinmica
Calor latente: Es la energa transferida durante un cambio de fase, a presin

constante. El cambio ocurre tambin a temperatura constante si es una sustancia pura.
Calor de reaccin: Como su nombre lo indica, es la energa transferida cuando ocurre
una reaccin qumica, manteniendo la temperatura y la presin constantes.
Calor de mezclado: Es la energa transferida como consecuencia de la mezcla de
varias sustancias, manteniendo la temperatura y la presin constantes.
Cada efecto calorfico estudia una sola causa de la transferencia de energa de manera a
simplificar dicho estudio, aunque en un aparato pueda estar involucrado ms de un efecto. Un
ejemplo tpico de este ltimo caso es el primer intercambiador de calor (E-101) de la figura 7.1, en
l ocurre el calentamiento del etanol lquido desde la temperatura ambiente hasta la temperatura
de ebullicin, la evaporacin del etanol a la temperatura de ebullicin (constante) y finalmente el
calentamiento del vapor de etanol desde la temperatura de ebullicin hasta 200 C. Se puede
observar que estn involucrados los calores sensible y latente. Otro ejemplo comn es un reactor
donde, adems de la reaccin, ocurra un calentamiento y tambin involucre cambio de fases.
Todos estos efectos calorficos, aunque son llamados calor, en realidad son variaciones de
entalpa; esta denominacin proviene de la 1 ley de la termodinmica que para algunos procesos,
como se vio en el captulo anterior, postula que el calor es igual a la variacin de entalpa.
Antes de estudiar los diferentes efectos calorficos, se vern tres equipos de transferencia de
calor para que el estudiante tenga una idea ms general antes de pasar a lo especfico, al detalle.
7.2.- Equipos de transferencia de calor

En la industria qumica existen muchos tipos de equipos de transferencia de calor, este curso
se limitar al estudio de tres en particular: los mezcladores, los intercambiadores de calor y los
reactores.
7.2.1.- Mezcladores
Un mezclador consiste en un recipiente donde entran varias corrientes, las cuales pueden
tener diferentes temperaturas, como tambin puede ser la misma, y sale una sola. En este equipo
se puede intercambiar calor con el medio exterior (se calienta o se enfra), o puede ser adiabtico.
En la figura 7.2 se muestra el esquema de un mezclador con k corrientes de entrada, cada
corriente est caracterizada por un flujo msico o molar (m), una temperatura (T) y una entalpa
especfica (h).
mE1, TE1, hE1

mE2, TE2, hE2
:
: mS, TS, hS
mEj, TEj, hEj
:
:
mEk, TEk, hEk
Q
Fig. 7.2: Esquema de un mezclador.
A este equipo se puede aplicar la 1 ley para un sistema abierto (ecuacin 6.31):
Ec + Ep + H = Q We
Como generalmente en estos casos, los trminos de energas cintica y potencial, al igual
que el trabajo del agitador son despreciables, se obtiene que:
Q = H = HS HE (7.1)
Donde:
Francisco Felibertt Esta versin es un borrador

Efectos calorficos 127
HS mS hS (7.2)
k
HE mEj hEj (7.3)
j 1
Si el mezclador es adiabtico (Q = 0), entonces se obtiene:

HS = HE (7.4)
En las prximas secciones se estudiar cmo se calcula la entalpa a partir de la
temperatura, mientras que en los ejemplos que se vern en esta seccin las entalpas especficas
se leern en las tablas termodinmicas del agua.
Ejemplo 7.1: En un mezclador adiabtico entran tres corrientes de vapor de agua con las
siguientes condiciones: la primera tiene un flujo msico 12 lbm/h a 300 F, la segunda 17 lbm/h a
350 F y la tercera 21 lbm/h a 500 F. Las tres corrientes estn a una presin de 50 psia.
Determine a partir de las tablas termodinmicas del agua la temperatura de la corriente de salida.
En primer lugar se debe leer la entalpa especfica de cada corriente de entrada en las tablas
del agua, obtenindose:
hE1 = 1184,1 Btu/lbm hE2 = 1209,9 Btu/lbm hE3 = 1284,1 Btu/lbm
Luego se calcula la entalpa de entrada con la ecuacin 7.3:
k
mEj hEj 12
lbm Btu lbm Btu lbm Btu Btu
HE 1184,1 17 1209,9 21 1284,1 61744
j 1 h lbm h lbm h lbm h
Como el mezclador es adiabtico, entonces (ecuacin 7.4):

Btu
HS HE 61744
h
Por balance de materia se obtiene la masa de salida:
k
mEj 12
lbm lbm lbm lbm
mS 17 21 50
j 1 h h h h
De donde se puede calcular la entalpa especfica de salida a partir de la ecuacin 7.2:

Btu
61744
H h 1234,9 Btu
hS S
mS lbm lbm
50
h
Finalmente, con este valor de la entalpa especfica y la presin de 50 psia se lee en las
tablas termodinmicas la temperatura de salida:
TS 400 F
7.2.2.- Intercambiadores de calor

Un intercambiador de calor es un equipo con dos compartimientos separados por una pared,
cada compartimiento es atravesado por un fluido a diferentes temperaturas; donde el fluido ms
caliente cede cierta cantidad de calor al fluido ms fro a travs de la pared. En la figura 7.3 se
muestra el esquema de un intercambiador de calor.

128 Termodinmica
Fluido
caliente mC, TCE, hCE (QC < 0) mC, TCS, hCS
Q
Fluido
fro mF, TFE, hFE (QF > 0) mF, TFS, hFS
Fig. 7.3: Esquema de un intercambiador de calor.
Como los fluidos no se mezclan, los flujos msicos de cada fluido permanecen constantes
(mENTRADA = mSALIDA).
El fluido caliente se enfra, por lo que TCS es menor que TCE; mientras que el fluido fro se
calienta, por lo que TFS es mayor que TFE (a menos que exista un cambio de fase de uno o de
ambos fluidos, permaneciendo constante la temperatura).
Como el fluido caliente cede calor, ste es negativo (QC < 0); mientras que el fluido fro
absorbe calor, por lo que es positivo (QF > 0). Como en realidad es la misma energa que se
transfiere de un fluido al otro (se asume que el aparato est bien aislado y no se pierde energa
hacia el medio ambiente), ambos calores, en valor absoluto, son iguales:
QF QC (7.5)
Al tomar en cuenta los signos, se tiene:

QF QC (7.6)
Al aplicar la 1 ley a cada fluido (se utilizar el subndice j para generalizar), despreciando
los trminos de energas cintica y potencial, y siendo el trabajo de eje nulo, se obtiene:

Q j H j m j h j m j h jS h jE (7.7)
El intercambiador de calor ms sencillo es el doble tubo, el cual consiste en dos tubos

concntricos. Uno de los fluidos atraviesa el tubo interno, mientras que el otro pasa por el espacio
anular que se ubica entre los dos tubos. Generalmente ambos fluidos circulan en contra corriente
(en sentidos opuestos). En la figura 7.4 se representa este tipo de intercambiador.
Q
Fluido Fluido
caliente fro
Q
Fig. 7.4: Representacin de un intercambiador de calor doble tubo.

Ejemplo 7.2: Se desea calentar 150 lbm/h de vapor de agua a 20 psia, desde 300 F hasta
400 F, en un intercambiador de calor, con vapor de agua saturado a 700 psia que sale del aparato
como lquido saturado. Determinar a partir de las tablas termodinmicas el flujo msico de vapor de
agua saturado.
Es importante identificar cul es el fluido fro y cul es el caliente: en este caso el vapor de
agua que se calienta de 300 F a 400 F es el fluido fro, mientras que el vapor que se condensa es
el fluido caliente.

Se debe comenzar el procedimiento con el fluido que tiene mayor cantidad de datos, en este
caso el fro. Con las condiciones se leen en las tablas termodinmicas las entalpas especficas de
entrada y salida:
hFE = 1191,4 Btu/lbm hFS = 1239,2 Btu/lbm
Con estas entalpas se calcula el flujo de calor del fluido fro (ecuacin 7.7):
lbm Btu
QF mF hFS hFE 150
Btu Btu
1239,2 1191,4 7170
h lbm lbm h
Una vez conocido el flujo de calor, se pasa al otro fluido (en este caso el caliente). Con las
condiciones se leen en las tablas termodinmicas las entalpas especficas de entrada y salida:
hCE = hVS = 1201,8 Btu/lbm hCS = hLS = 409,60 Btu/lbm
Se puede verificar que la temperatura del fluido caliente (503,08 F) es mayor que la del fro,
esta temperatura permanece constante debido a que ocurre un cambio de fase (condensacin).
El flujo de calor del fluido caliente es el opuesto al del fro (ecuacin 7.6):
Btu
QC QF 7170
h
El flujo msico del fluido caliente se obtiene a partir de la ecuacin 7.7:
Btu
7170
QC h lbm
mC 10,1
hCS hCE Btu Btu h
491,60 1201,8
lbm lbm
7.2.3.- Reactores
En general, los reactores, al igual que los intercambiadores de calor, tienen dos
compartimientos: en uno, el principal, es donde ocurre la reaccin qumica; mientras que en el otro
circula un fluido secundario, cuya funcin es asegurar la temperatura ptima de la reaccin. El
fluido secundario puede ser para calentar o enfriar el compartimiento principal.
El compartimiento principal es denominado cmara de reaccin, aunque la mayora de las
veces se le llama simplemente reactor; mientras que al compartimiento secundario en general se le
denomina camisa o chaqueta del reactor. Existen muchos tipos de reactores, en la figura 7.5 se
muestra, como ejemplo, un esquema de un tipo de reactor.
Reactivo 1 Reactivo 2
Salida
del fluido
secundario
Q Q
Cmara de
Entrada reaccin Camisa del
del fluido reactor
secundario
Productos
Fig. 7.5: Esquema de un reactor.
El tratamiento matemtico es el mismo que se hizo para los intercambiadores de calor, la

diferencia consiste en el clculo del calor de reaccin, el cual se estudiar en la seccin 7.6.

130 Termodinmica
El calor intercambiado por los fluidos es el mismo, pero de signos opuestos (ecuacin 7.6):
QFS Qr
Al aplicar la 1 ley al fluido secundario, despreciando los trminos de energas cintica,

potencial y el trabajo de eje, se obtiene (ecuacin 7.7):

QFS HFS mFS hFS mFS hFSS hFSE
Ejemplo 7.3: Una reaccin qumica libera 4000 Btu/h. Si por la camisa del reactor circula 50
lbm/h de agua, la cual entra a 100 F, determine, a partir de las tablas termodinmicas, la
temperatura a la salida del agua (puede asumir que la entalpa del lquido subenfriado es igual a la
entalpa del lquido saturado a la misma temperatura).
Como la reaccin qumica libera calor, ste es negativo:
Qr 4000 Btu h
El calor que absorbe el fluido secundario es el opuesto:

QFS Qr 4000 Btu h
La entalpa de entrada se lee en la tabla termodinmica para TE = 100 F:

hE 68,00 Btu lbm
Al despejar la entalpa de salida de la ecuacin 7.7 se obtiene:

Btu
4000
Q Btu h 148 Btu
hS hE FS 68
mFS lbm lbm lbm
50
h
Con esta entalpa se lee en la tabla termodinmica la temperatura de salida del agua:
TS = 180 F
7.3.- Calor sensible
7.3.1.- Conceptos generales

La transferencia de calor a, o desde, un sistema donde no haya cambio de fases, ni
reacciones qumicas, ni alteraciones en la composicin, ocasiona variaciones en la temperatura del
sistema (calentamiento o enfriamiento, respectivamente). El objetivo de esta seccin es deducir
una ecuacin que relacione la cantidad de calor transferido con la variacin de temperatura
resultante.
Como se vio en la seccin anterior, el calor se calcula a partir de la 1 ley (ecuaciones 7.1 y
7.7):
Q = H = m h
Por lo que se hace necesario calcular las entalpas especficas.
Al aplicar la regla de las fases de Gibbs al sistema anterior se obtiene que para definir un
estado es necesario conocer dos variables intensivas. En particular, la entalpa especfica (h) se
puede escribir en funcin de la temperatura y la presin.
h = f (T, P)
Aunque en muchos casos, la entalpa especfica se puede escribir nicamente en funcin de
la temperatura, estos casos son:
Para slidos y lquidos a presiones muy inferiores a la crtica.

Para gases a bajas presiones (gases ideales).

Si el sistema permanece a presin constante, entonces la entalpa depende
nicamente de la temperatura.
Como en la mayora de los equipos de transferencia de calor la presin permanece
prcticamente constante, este curso se limitar a estos casos donde s se pueda expresar
nicamente en funcin de la temperatura. En estos casos, se utiliza la ecuacin 6.41:
dh = Cp dT
Donde: Cp es la capacidad calorfica a presin constante.
Para obtener la variacin de entalpa entre dos estados 1 y 2, se debe integrar esta ecuacin
T2
h T 1
Cp dT (7.8)
Para resolver esta integral, se debe considerar si la capacidad calorfica es una constante o
depende de la temperatura. En el primer caso se obtiene:
h Cp T h2 - h1 Cp T2 - T1 (7.9)
En el segundo caso, se debe evaluar la dependencia de la capacidad calorfica con la

temperatura, lo cual se estudiar en la siguiente seccin. Algunas veces se puede utilizar un valor
promedio entre ambos estados Cp :
h Cp T h2 - h1 Cp T2 - T1 (7.10)
Luego, en la siguiente seccin, se ver cmo se calcula el valor promedio entre 1 y 2.
7.3.2.- Clculo de la capacidad calorfica a presin constante

La capacidad calorfica se define como la cantidad de energa necesaria para aumentar en
un grado la temperatura de una unidad de masa o mol de una sustancia. Sus unidades en el
sistema internacional son J/kg K o J/kmol K, aunque, como se refiere a una diferencia de
temperatura, tambin se puede expresar en J/kg C o J/kmol C.
La capacidad calorfica depende de la temperatura, existiendo varios mtodos para su
clculo. Entre los ms usados estn:
Tablas: Aparecen los valores de la capacidad calorfica para cada sustancia en funcin
de la temperatura. En estas tablas pueden aparecer valores para cada temperatura o
valores promedios entre una temperatura de referencia (T 0) y una temperatura
determinada (T). En este curso no se tratar este mtodo.
Nomogramas: Son diagramas donde se puede obtener la capacidad calorfica de
cada sustancia en funcin de la temperatura. En cada lado vertical de los nomogramas
aparece un eje, en el izquierdo para la temperatura y en el derecho para la capacidad
calorfica, y entre ambos hay varios puntos que representan cada uno a una sustancia
en particular, uniendo la temperatura deseada con el punto de la sustancia
considerada por medio de una lnea recta se determina la capacidad calorfica. En el
anexo ? aparecen dos nomogramas para la determinacin de la capacidad calorfica
a presin constante, la grfica ? para la fase lquida y la grfica ? para la fase vapor.
Ejemplo 7.4: Determinar, a partir del nomograma, la capacidad calorfica a presin
constante del tolueno a 140 F y 14,7 psia.
En la tabla ? del anexo ? se puede observar que a 14,7 psia (1 atm) la temperatura de
ebullicin del tolueno es 110,6 C (231,1 F), por lo tanto a las condiciones de trabajo el tolueno es
lquido; entonces se debe utilizar la grfica ? del anexo ?

132 Termodinmica
Al tolueno se le asign el punto N 23, siendo el rango de aplicacin de 0 a 60 C, como la

temperatura de trabajo es 140 F (60 C) entonces s se puede utilizar el nomograma. Luego se
ubica la temperatura (140 F) en el eje de la izquierda. Despus se traza una lnea recta desde la
temperatura hasta el punto del tolueno (23) y se extrapola hasta el eje de la derecha, leyndose
entonces la capacidad calorfica:
Btu cal
Cp 0,45 0,45
lb F g C
Correlaciones empricas: Las ms usadas son del tipo polinmica. En la tabla ? del
anexo ? aparecen dos formas de polinomios:
2 3
Forma 1: Cp = a + b T + c T + d T (7.11)
-2
Forma 2: Cp = a + b T + c T (7.12)
Donde a, b, c y d son constantes que dependen del compuesto y de la fase. Es
necesario tener cuidado con las unidades de la temperatura, se debe utilizar las
unidades especificadas para cada conjunto de constantes.
Ejemplo 7.5: Determinar, a partir de la ecuacin polinmica, la capacidad calorfica a
presin constante del tolueno a 140 F y 14,7 psia.
En el ejemplo 7.4 ya se determin que el tolueno a estas condiciones es lquido.
En la tabla ? del anexo ? se puede observar que para el tolueno lquido se debe utilizar la
forma 1 y la temperatura en K. El rango de aplicacin es de 178 a 414 K, como la temperatura de
trabajo es 140 F (333 K) entonces s se puede utilizar la ecuacin. Se leen entonces las
constantes:
a = 147,04 b = -11,405 10-2 c = 48,967 10-5 d=0
Obsrvese que en la tabla aparece, por ejemplo, b 10 = -11,405 entonces b = -11,405 10-2.
2
De donde:

Cp 147,04 11,405 10 2 333 48,96710 5 333 0 333 163,36
2 3 J
mol C
Si se desea comparar este resultado con el del ejemplo 7.2 (Cp = 0,45 Btu/lb F) se deben
hacer varias conversiones.
Para convertirlo del sistema internacional al ingls se utiliza el factor de conversin que
aparece en la misma tabla:
Btu
0,2390
J lbmol F Btu
Cp 163,36 39,04
mol C J lbmol F
1
mol C
Para convertirlo de molar a msico se divide entre el peso molecular, que tambin aparece
en la misma tabla:
Btu
39,04
lbmol F Btu
Cp 0,424
lb lb F
92,14
lbmol
Se puede observar una diferencia del 6% entre ambos resultados. La ecuacin es ms
precisa que el nomograma, pero la determinacin es ms larga y complicada. Adems, se utiliz la
temperatura mxima del rango del nomograma, lo cual da una desviacin relativamente grande.

Capacidad calorfica promedio:

Anteriormente se indic que la capacidad calorfica depende de la temperatura, como se
puede visualizar en la figura 7.6.a para un rango de temperatura entre T1 y T2. El valor promedio de
esta capacidad corresponde a la altura de un rectngulo, cuya base sea la diferencia de
temperatura anterior, manteniendo la misma rea debajo de la curva anterior, tal como se muestra
en la figura 7.6.b. El hecho de mantener la misma rea es debido a que ella representa la variacin
de entalpa.
Cp Cp
Cp2
Cp
Cp1
rea rea
= h = h
T1 T2 T T1 T2 T
a) Cp variable b) Cp promedio
Fig. 7.6: Variacin del Cp con la temperatura.
A partir de la igualacin de las reas, se obtiene:

T2
h rea T Cp dT Cp T2 T1
1
De donde:
T2
Cp
T 1
Cp dT
(7.13)
T2 T1
Este promedio se puede determinar a partir de las ecuaciones polinmicas con las siguientes
ecuaciones (la demostracin aparece en el anexo B-1):
Para la forma 1:
Cp a b
T2 T1 c T22 T2T1 T12 d T23 T22T1 T2T12 T13 (7.14)
2 3 4
Para la forma 2:
Cp a b
T2 T1 c 1
(7.15)
2 T2 T1
Si se desea utilizar el nomograma, entonces se debe calcular primero un promedio aritmtico

de la temperatura y luego con sta se determina la capacidad calorfica promedio:
T1 T2
T
2
Cp f(T)
Ejemplo 7.6: Determinar, a partir del nomograma y de la ecuacin polinmica, la capacidad
calorfica promedio del tolueno lquido entre 30 y 60 C.
Nomograma: Se calcula la temperatura promedio:

134 Termodinmica
T1 T2 30 C 60 C
T 45 C
2 2
Con este valor (45 C = 113 F) se determina el Cp:
Btu cal
Cp 0,43 0,43
lb F g C
Ecuacin polinmica: La ecuacin para el tolueno tiene la forma 1:
Cp a b
T2 T1 c T22 T2T1 T12 d T23 T22T1 T2T12 T13
2 3 4
333 2 303 48,96710 333 333 303 3032

2
J
Cp 147,04 11,40510 2 5
0 160,3
3 mol C
Al convertirlo a las unidades anteriores, se obtiene:
Btu cal
Cp 0,416 0,416
lb F g C
En este caso se obtiene una diferencia menor (3,4%) que en el caso anterior.
Capacidad calorfica de una mezcla:

Generalmente para una mezcla se debe considerar el calor de mezclado, variable que se
ver al final de este captulo (seccin 7.7); sin embargo, para muchas mezclas, llamadas ideales,
este calor es despreciable. La capacidad calorfica para una mezcla ideal, formada por k
sustancias, se determina de la forma siguiente:
k
CpM x j Cp j (7.16)
j 1
Donde: xj es la fraccin msica o molar dependiendo si el Cpj es msico o molar,

El mejor ejemplo de una mezcla ideal son los gases ideales.
Ejemplo 7.7: Determinar, a partir del nomograma, la capacidad calorfica del aire a 100 F,
sabiendo que su composicin msica es 23,3% de oxgeno y el resto de nitrgeno.
En este caso se debe utilizar el nomograma para los gases (figura ? del anexo ? )
Se determina el Cp de cada compuesto:
O2 (punto N 23) Cp = 0,22 Btu/lb F
N2 (punto N 26) Cp = 0,25 Btu/lb F
Se calcula el Cp de la mezcla:
Btu Btu Btu
CpM 0,233 0,22 0,767 0,25 0,24
lb F lb F lb F
Aunque tambin se puede determinar el Cp del aire directamente:
Aire (punto N 27) Cp = 0,25 Btu/lb F
Se obtiene prcticamente el mismo Cp del nitrgeno.

7.3.3.- Clculo de la entalpa

La entalpa depende de la temperatura, existiendo varios mtodos para su clculo. Entre los
ms usados estn:
Diagrama termodinmico: Se estudi en el tercer captulo.
Tabla termodinmica: Se estudi en el tercer captulo.
Ecuacin analtica: Se calcula a partir de la capacidad calorfica. Se tratar
ampliamente a continuacin.
El cambio de entalpa en una transformacin isobrica y sin cambio de fase, entre dos
estados 1 y 2, por definicin viene dado por la siguiente ecuacin (7.8):
T2
h h2 h1
T1
Cp dT
Para integrar esta ecuacin se debe sustituir el Cp por la ecuacin polinmica, obtenindose
las siguientes ecuaciones (ver la demostracin en el anexo B-1):
Para la forma 1:
h a T2 T1
b 2
2
c
3
d

T2 T12 T23 T13 T24 T14
4
(7.17)
Para la forma 2:
h a T2 T1
b 2
2

T2 T12 c T21 T11 (7.18)
Aunque tambin se puede calcular a partir de la capacidad calorfica promedio (ecuacin

7.10):
h Cp T Cp T2 - T1
Ejemplo 7.8: Determinar, a partir de la ecuacin polinmica, la variacin de entalpa del

tolueno lquido cuando se calienta desde 30 C hasta 60 C.
- A partir de la ecuacin 7.17:
h 147,04 333 303

11,40510 333 2
2

3032
48,967 10 5
0
3333 3033 3334 3034
2 3 4
J
h 4810
mol
- A partir de la ecuacin 7.10:
Anteriormente, en el ejemplo 7.6, se calcul la capacidad calorfica promedio a estas
condiciones:
J
Cp 160,3
mol C
h 160,3
J
60 C - 30 C 4809 J
mol C mol
Con ambas ecuaciones se obtiene prcticamente el mismo resultado.

136 Termodinmica
A partir de estas ecuaciones slo se puede calcular diferencias de entalpas entre dos
estados y no la entalpa para un estado especfico. Para solventar este inconveniente,
generalmente se asigna el valor cero (aunque tambin se puede asignar cualquier otro valor) a un
estado de referencia. Este estado de referencia es arbitrario, sus condiciones se representan con
un subndice cero (T0 y P0), aunque muchas veces se omite la presin si se considera que la
entalpa es independiente de sta; adems se debe indicar la fase del estado de referencia, que es
la fase que presenta esa sustancia a las condiciones de referencia.
El estado de referencia que generalmente se escoge es T0 = 0 C y P0 = 1 atm, a estas
condiciones la fase de referencia para el agua, por ejemplo, es lquida, mientras que para el aire es
gaseosa. Tambin son comunes los siguientes valores para la temperatura de referencia: 25 C, 60
F, 0 K, etc.
Las entalpas que se leen en los diagramas y tablas termodinmicas del agua son calculadas
tomando como estado de referencia el lquido saturado en su punto triple (T0 = TT = 0,01 C y P0 =
PT = 0,6113 kPa), mientras que para el amoniaco se toma como referencia el lquido saturado a T0
= -40 C (P0 = PSAT = 71,77 kPa). Las variables que estn entre parntesis son dependientes.
En realidad se puede tomar cualquier valor arbitrario para el estado de referencia, pero una
vez que ha sido asignado no se le debe cambiar. En este curso, para evitar complicaciones
innecesarias, siempre se tomar como estado de referencia T0 = 0 C, se omitir la presin y la
fase se determinar a partir de la temperatura de ebullicin: si T0 < Teb es lquida y en caso
contrario ser vapor.
Se calcular, entonces, la entalpa como una diferencia de entalpas entre el estado
considerado y el estado referencia, siendo cero la entalpa del estado de referencia (h0 = 0):
T
h h h0 T Cp dT
0
(7.19)
Para integrar esta ecuacin se debe sustituir el Cp la ecuacin polinmica, obtenindose las
siguientes ecuaciones (ver la demostracin en el anexo B-1):
Para la forma 1:
h a T T0
b 2
2

c
3
d

T T02 T 3 T03 T 4 T04
4
(7.20)
Para la forma 2:
h a T T0
b 2
2

T T02 c T 1 T01 (7.21)
La entalpa tambin se puede calcular a partir de la capacidad calorfica promedio:
h h h0 Cp T T0 (7.22)
Ejemplo 7.9: Determinar, a partir de la ecuacin polinmica, las entalpas del tolueno lquido
a T1 = 30 C y T2 = 60 C.
A partir de la ecuacin 7.20:
h1 147,04 303 273

11,40510 303
2
2
2732
48,96710 5

3033 2733 0 4645
J
2 3 mol
h2 147,04 333 273

11,40510 333
2
2
2732 48,96710 5

3333 2733 0 9455
J
2 3 mol
7.3.4.- Clculo del calor sensible

El calor se determina a partir de la primera ley:

q h h 2 h1
Q H m h m h 2 h1
Este clculo se puede realizar de dos formas:

Se calcula primero las entalpas de cada estado y luego se hace la diferencia:
h1 Cp T1 T0
h 2 Cp T2 T0
q h h 2 h1
Se calcula directamente el calor:
q h Cp T2 T1
Estas ecuaciones son vlidas nicamente para el calor sensible, no se pueden utilizar para
los otros efectos calorficos.
En general, cuando solamente est involucrado el calor sensible, es preferible el clculo
directo; mientras que el clculo de las entalpas se utiliza cuando hay varios efectos calorficos
involucrados. En la seccin 7.5 se ver el clculo de la entalpa cuando la fase no sea la de
referencia.
Ejemplo 7.10: Determinar el calor necesario para calentar 1 mol de tolueno lquido desde 30
C hasta 60 C.
El calor se determina a partir de la 1 ley:
Q H m h m h 2 h1
- A partir de la primera forma, en el ejemplo 7.9 se obtuvo:

h1 = 4645 J/mol
h2 = 9455 J/mol
J J
Q 1mol 9455 4645 4810 J
mol mol
- A partir de la segunda forma, en el ejemplo 7.6 se obtuvo:
Cp = 160,3 J/mol C
Q 1mol 160,3
J
60 C 30 C 4809 J
mol C
Por ambas formas se obtiene prcticamente el mismo resultado.
Tambin se puede utilizar una tabla para la determinacin de la capacidad calorfica

promedio, la cual est definida entre una temperatura de referencia (T0) y otra temperatura (T);
mientras que el Cp anterior est definido entre dos temperaturas T1 y T2, por lo que se debe hacer
un desarrollo diferente:
q h h2 h1 h2 h0 h1 h0 Cp2 T2 T0 Cp1 T1 T0 (7.23)
Donde Cp1 y Cp 2 son las capacidades calorficas promedios ledas en las tablas a las
temperaturas T1 y T2, respectivamente.

138 Termodinmica
Este mtodo no se tratar en este curso.
7.4.- Calor latente

Cuando una sustancia pura cambia de fase, a presin constante, no hay variacin de
temperatura, pero s existe un intercambio de calor entre el sistema y el medio exterior, el cual se
conoce como calor latente. Dependiendo del tipo de cambio de fase, puede ser un calor latente de
vaporizacin, condensacin, fusin, sublimacin, etc.
La vaporizacin es la transformacin de un lquido saturado en vapor saturado, para lo cual
hay que aportar calor al sistema (positivo). Este calor se determina a partir de la 1 ley:
q h h VS hLS h VAP 0
(7.24)
Q H m h m h VS hLS m h VAP 0
Siendo hVAP el calor latente de vaporizacin, el cual es positivo.

La condensacin es la transformacin de un vapor saturado en lquido saturado, para lo cual
hay que retirar calor del sistema (negativo). Este calor tambin se determina a partir de la 1 ley:
q h hLS h VS hCOND 0
(7.25)
Q H m h m hLS h VS m hCOND 0
Siendo hCOND el calor latente de condensacin, el cual es negativo. Al comparar las

ecuaciones anteriores, se obtiene:
hCOND h VAP (7.26)
Lo mismo sucede con las otras transformaciones que involucran cambio de fases, por
ejemplo la solidificacin es la transformacin inversa de la fusin, por lo tanto:
hSOL hFUS (7.27)
La caracterstica de todos estos procesos es la coexistencia de dos fases. De acuerdo con la
regla de las fases de Gibbs, este sistema tiene una sola variable intensiva independiente, que
puede ser la temperatura o la presin.
Este curso, como ya se ha dicho, se limita al estudio de los fluidos, por lo tanto las
transformaciones involucradas son la vaporizacin y la condensacin; adems, al trabajar a presin
constante, sta ser la variable independiente y, por lo tanto, la temperatura ser la variable
dependiente, la cual es llamada temperatura de ebullicin.
En esta seccin se vern las diferentes formas de determinar el calor latente de
vaporizacin, mientras que el de condensacin ser el valor opuesto (negativo) del primero
(positivo).
Antes de estudiar los mtodos de clculo, se vern unos conceptos nuevos:
A la presin atmosfrica estndar (1 atm) tambin se le conoce como presin normal,
agregndosele este adjetivo (normal) a todas las propiedades asociadas a ella, tales como:
- Temperatura normal de ebullicin (Tebn): Es la temperatura de ebullicin a la
presin normal (1 atm).
- Calor latente normal de vaporizacin (hVAPn): Es el calor latente de vaporizacin a
la presin normal (1 atm).
El calor latente de vaporizacin disminuye al aumentar la presin (o la temperatura de
ebullicin), existiendo varios mtodos para su clculo. Entre los ms usados estn:

Diagrama termodinmico: Se estudi en el tercer captulo.

Tabla termodinmica: Se estudi en el tercer captulo.
Nomograma: Su utilizacin es igual al utilizado para la capacidad calorfica. Existe una
diferencia, la cual consiste en que en el eje de la izquierda aparece la diferencia entre
la temperatura crtica del compuesto y la temperatura a la cual ocurre el cambio de
fase. La temperatura crtica aparece en el cuadro de los compuestos. Este nomograma
aparece en la grfica ? del anexo ?.
Ejemplo 7.11: Determinar, a partir del nomograma, el calor latente de vaporizacin del agua
a 2 atm.
Como en el nomograma est en funcin de la temperatura de ebullicin, sta se determina a
partir de la tabla ? del anexo ?, en ella se puede observar que a 2 atm, la temperatura de
ebullicin del agua es 120,1 C.
En la grfica ? del anexo ? se lee el nmero correspondiente al agua (30) y la temperatura
crtica (374 C), se efecta la diferencia entre sta y la temperatura de ebullicin (374 120 = 254
C, se puede despreciar el decimal debido a que el nomograma no es tan preciso), se verifica que
este resultado est dentro del intervalo o rango de validez (de 100 a 500 C) y se ubica en el eje de
la izquierda, luego se traza una lnea recta entre este punto y el punto correspondiente al agua y se
extrapola hasta el eje de la derecha, leyndose finalmente el calor latente de vaporizacin del agua
a 2 atm:
h VAP 530 kcal kg
Ecuacin analtica: Esta determinacin generalmente se hace en cuatro pasos:

- Clculo de la temperatura normal de ebullicin (Tebn).
- Clculo de la temperatura de ebullicin (Teb).
- Clculo de calor latente normal de vaporizacin (hVAPn).
- Clculo de calor latente de vaporizacin (hVAP).
Estos clculos se tratarn ampliamente a continuacin.
7.4.2.- Clculo de la temperatura de ebullicin

La temperatura de ebullicin (Teb) es aquella a la cual ocurre el cambio de fase lquido
vapor, sin importar el sentido de la transformacin, a una presin dada. Su determinacin viene
dada por la curva de saturacin en el diagrama de fases (P = f(T)), pero tambin se puede calcular
a partir de una ecuacin analtica que describa el comportamiento de esta curva. En esta seccin
se vern dos ecuaciones para este clculo.
Ecuacin de Clausius - Clapeyron:
Es una ecuacin sencilla, basada en un estudio terico. Para su deduccin, la cual se
presenta en el anexo B-3, se asumieron tres hiptesis, las cuales son:
- El volumen especfico del lquido saturado es despreciable con respecto al del
vapor saturado. Al aumentar la presin, el volumen del vapor disminuye hasta
igualarse con el del lquido en el punto crtico; pero hasta presiones intermedias
esta hiptesis es completamente vlida.
- El vapor saturado se comporta como un gas ideal. En general, esta hiptesis es
falsa, ya que la ley de los gases ideales se aplica para condiciones alejadas de la
saturacin; sin embargo, si la presin es pequea el error no es tan grande.
- El calor latente de vaporizacin es constante. En realidad, este calor disminuye con
la presin hasta anularse en el punto crtico; aunque a bajas presiones se puede
asumir que permanece relativamente constante.

140 Termodinmica
A partir de los comentarios anteriores, se puede observar que el rango de aplicacin de esta
ecuacin es pequeo, est limitado a bajas presiones.
La ecuacin se puede presentar de dos formas, dependiendo del tipo de logaritmo utilizado,
natural o decimal. Anteriormente se utilizaba el logaritmo decimal, pero en la actualidad la
tendencia es utilizar el logaritmo natural. Como en muchos libros todava aparece el logaritmo
decimal, a continuacin se presentan ambas formas:
B B
Ln P A Log P A
T T
Donde: Donde:
h VAP (7.28 a) h VAP (7.28 b)
A Ln P0 A Log P0
R T0 2,303 R T0
h VAP h VAP
B B
R 2,303 R
Siendo: A y B constantes que dependen de la sustancia,

R es la constante universal de los gases,
P0 y T0 son las condiciones de un estado de referencia arbitrario.
A partir de esta ecuacin se puede determinar la temperatura de ebullicin (Teb) a una
presin (P) dada o la presin de vapor (P0) a una temperatura (T) dada. Ambas variables deben ser
absolutas.
Si se grafica el logaritmo (natural o decimal) de la presin en funcin del inverso de la
temperatura se obtiene una recta, cuya pendiente (m) es el opuesto de B (la pendiente es negativa,
pero B es positivo) y el punto de corte es A. Esta recta se ilustra en la figura 7.7, donde tambin se
incluye la representacin de dos puntos conocidos (1 y 2).
Ln P
b=A
Ln P1 1
m = -B
Ln P2 2
0 1/T1 1/T2
1/T
Fig. 7.7: Grfica de Clausius - Clapeyron.
El objetivo de estos puntos conocidos es simplificar el clculo de las constantes A y B a partir

de la ecuacin general de una recta:
y=mx+b
Donde:
y = Ln P (tambin puede ser: y = Log P)
x=1/T
m=-B

b=A
El hecho de calcular las constantes A y B a partir de valores reales de la sustancia
considerada, aumenta el rango de validez.
Ejemplo 7.12: Determinar, a partir de la ecuacin de Clausius - Clapeyron, la temperatura
de ebullicin del agua a 666 mm de Hg (presin atmosfrica en el I.U.T.).
En primer lugar se deben determinar los valores de las constantes A y B. Esta determinacin
se har por ambos mtodos:
- A partir de una referencia, la cual ser las condiciones a 1 atm, las cuales se leern en la
tabla ? del anexo ?:
P0 = 760 mm Hg T0 = 100 C = 373,15 K hVAP = 40,71 kJ/mol
De donde:
kJ
40,71
h VAP mol 1000 J
A Ln P0 Ln 760 19,76
R T0 J 1kJ
8,314 373,15 K
mol K
kJ
40,71
h VAP mol 1000 J 4897 K
B
R J 1kJ
8,314
mol K
En general, al escribir los valores de las constantes, se omiten las unidades; pero hay que
tener cuidado al utilizarlas, ya que se debe trabajar en el mismo sistema de unidades y con el
mismo tipo de logaritmo.
- A partir de la ecuacin de la recta, para lo cual hace falta dos referencias, las cuales se
leern en la tabla ? del anexo ?. Se tomarn como presiones de referencia la inmediata inferior
al valor deseado (666 mm Hg), la cual es 400 mm Hg, y la inmediata superior, la cual es 760 mm
Hg:
P1 = 400 mm Hg T1 = 83,0 C = 356,15 K
P2 = 760 mm Hg T2 = 100,0 C = 373,15 K
P
Ln 2
y y y1 LnP2 LnP1
1
P
Bm 2
x x 2 x1 1 1 1 1

T2 T1 T2 T1
760 mm Hg
Ln
400 mm Hg
B 5018 K 5018 K
1 1

373,15 K 356,15 K
Se puede observar que la pendiente m es negativa (-5018 K), pero el valor de B es positivo.
A b y m x LnP B LnP
1 B
T T
Aunque se puede utilizar cualquiera de los dos puntos de referencia para el clculo de A, lo
recomendable es utilizar ambos para verificar los resultados:

142 Termodinmica
A LnP1 Ln400
B 5018 K
20,08
T1 356,15 K
A LnP2 Ln760
B 5018 K
20,08
T2 373,15 K
Con ambas referencias se debe obtener el mismo resultado, ya que A es una constante.
- De la ecuacin de Clausius Clapeyron se debe despejar la temperatura:
B
Ln P A
T
B
A Ln P
T
B A Ln P T
B
T
A Ln P
- Finalmente se calcula la temperatura de ebullicin del agua a 666 mm Hg.
Con el primer mtodo:
B 4897 K
T 369,3 K 96,2 C
A Ln P 19,76 Ln 666
Con el segundo mtodo:
B 5018 K
T 369,5 K 96,4 C
A Ln P 20,08 Ln 666
Se puede observar que la diferencia entre ambos resultados es muy pequea, esto es
debido a que en el primer mtodo el valor deseado (666 mm Hg) est cercano a la referencia (760
mm Hg). En el caso general, siempre se debera utilizar el segundo mtodo porque es ms preciso,
ya que trabaja con un mayor nmero de referencias y stas se escogen en funcin del valor
deseado (el inmediato inferior y el inmediato superior). El primer mtodo se utiliza cuando no se
dispongan de las presiones de vapor para el compuesto considerado.
Ecuacin de Antoine:
Es una modificacin de la ecuacin de Clausius Clapeyron, a la cual se le agrega una
constante adicional con el fin de aumentar el rango de validez. Al igual que la ecuacin anterior,
sta se puede presentar de dos formas:
B B
Ln P A (7.29 a) Log P A (7.29 b)
TC TC
Los valores de las constantes aparecen en la bibliografa, junto a estos valores se indica las
unidades en que deben estar la presin y la temperatura (esta ltima no debe ser necesariamente
absoluta, en algunos casos es relativa). En la tabla ? del anexo ? aparecen los valores de estas
constantes para varios compuestos, donde el logaritmo es decimal y la temperatura est en C.
Ejemplo 7.13: Determinar, a partir de la ecuacin de Antoine, la temperatura de ebullicin
del agua a 666 mm de Hg.
En primer lugar, se leen los valores de las constantes de Antoine en la tabla ? del anexo
?. Como aparecen dos valores para cada constante dependiendo del rango de validez, entre 0 y
60 C y entre 60 y 150 C; en este caso la temperatura deseada debe estar en el segundo rango:

143
A = 7,96681 B = 1668,21 C = 228,0

Luego, de la ecuacin de Antoine se debe despejar la temperatura:
B
Log P A
TC
B
A Log P
TC
B A Log PT C
B
TC
A Log P
B
T C
A Log P
Finalmente, se calcula la temperatura de ebullicin del agua a 666 mm Hg:
1668,21
T 228,0 96,3 C
7,96681 Log 666
Se puede observar que este resultado est entre los dos anteriores (96,2 y 96,4 C),
obtenidos a partir de la ecuacin de Clausius Clapeyron. La ecuacin de Antoine es ms precisa
por contener un mayor nmero de constantes.
7.4.3.- Clculo del calor latente normal de vaporizacin (P = 1 atm)

En esta seccin se darn dos ecuaciones para el clculo de esta propiedad. Estas
ecuaciones aparecen en los libros en funcin de la temperatura (T) y no de la temperatura de
ebullicin (Teb), porque se asumi en su deduccin que era la variable independiente (recurdese
que la temperatura de ebullicin es la variable dependiente al fijar como variable independiente la
presin). En esta seccin se mantendr la nomenclatura inicial (Teb) en lugar de la que aparece en
los libros (T) para as evitar confusiones, pero se debe tener cuidado al consultarlos.
Regla de Trouton (1884):
h VAPn
Cte. (7.30)
Tebn
El valor de la constante se tom en un primer momento como 23 cal/mol K, aunque luego,

para hacerla ms precisa, se le asign dos valores dependiendo de la polaridad de la sustancia: si
la molcula es no polar se utiliza 21 cal/mol K (como ejemplo se dan los siguientes valores reales:
tolueno 21,2 cal/mol K; ter dietlico 21,1 cal/mol K), y si es polar se utiliza 27 cal/mol K (agua 26,1
cal/mol K; etanol 26,9 cal/mol K).
Ejemplo 7.14: Determinar, a partir de la regla de Trouton, el calor latente normal de
vaporizacin del agua, en kJ/mol.
El agua es un compuesto polar, por lo tanto el valor de la constante es 27 cal/mol K, y su
temperatura normal de ebullicin es 100 C (373 K, debido a la imprecisin de esta regla se
pueden omitir los decimales), de donde:
cal 4,184 J 1kJ kJ
h VAPn 27 373 K 42,1
mol K 1cal 1000 J mol
Se puede observar que este resultado es mayor al que aparece en la tabla ? del anexo ?
(40,71 kJ/mol), siendo la desviacin igual a 3,4%.
Ecuacin de Riedel (1954):

144
h VAPn 1,092 Ln PC 1,013

(7.31)
R Tebn 0,930 Trn
Siendo:
Teb n
Trn
TC
Donde: PC es la presin crtica expresada en bar,

Trn es la temperatura normal de ebullicin reducida.
El error de esta ecuacin raramente excede el 5%, siendo ms precisa la ecuacin cuando la
sustancia es no polar. Existen otras ecuaciones ms precisas pero son ms complicadas.
Ejemplo 7.15: Determinar, a partir de la ecuacin de Riedel, el calor latente normal de
vaporizacin del agua, en kJ/mol.
Primero, se leen los valores de las propiedades crticas en la tabla ? del anexo ?:
TC = 647,3 K PC = 218,3 atm = 221,1 bar
Luego, se calcula la temperatura normal de ebullicin reducida:
Tebn 373,15 K
Trn 0,576
TC 647,3 K
Este resultado debe ser menor que 1 y debe ser expresado con 3 decimales.
Finalmente, se calcula el calor latente normal de vaporizacin del agua:
1,092 Ln PC 1,013
h VAPn R Tebn
0,930 Trn
1,092 Ln 221,1 1,013 J 1kJ kJ
h VAPn 8,314 373,15 K 42,0
0,930 0,576 mol K 1000 J mol
Este resultado es muy parecido al obtenido por la regla de Trouton (42,1 kJ/mol), siendo la
desviacin con respecto al valor real (40,71 kJ/mol) de 3,2%. Para las sustancias no polares, la
desviacin es menor.
7.4.4.- Clculo del calor latente de vaporizacin (P 1 atm)

Ecuacin de Watson (1943):
0,38
h VAP TC Teb
(7.32)
h VAP0 TC Teb0
Donde el subndice 0 corresponde a un estado de referencia arbitrario, en general se le

asigna las condiciones normales:
0,38
h VAP TC Teb
(7.33)
h VAPn TC Tebn

En esta ecuacin se pueden utilizar temperaturas absolutas o relativas.
Ejemplo 7.16: Determinar, a partir de la ecuacin de Watson, el calor latente de
vaporizacin del agua a 666 mm Hg.
Primero, se lee en la tabla ? del anexo ? la temperatura critica (647,3 K = 374,15 C).

145
Luego, se lee en la tabla ? del anexo ? los valores normales o, en su defecto, se calculan
la temperatura de ebullicin a partir de la ecuacin de Antoine (o de Clausius Clapeyron) y el
calor latente a partir de la ecuacin de Riedel (o la regla de Trouton). En este caso se tomarn los
valores de la tabla:
Tebn = 100 C hVAPn = 40,71 kJ/mol
Despus, se calcula la temperatura de ebullicin a la presin deseada (666 mm Hg), este
valor se calcul en el ejemplo 7.13 (Teb = 96,3 C)
Finalmente, se calcula el calor latente de vaporizacin del agua a 666 mm Hg:
0,38 0,38
T Teb kJ 374,15 96,3 kJ
h VAP h VAPn C 40,71 40,91
TC Tebn mol 374,15 100 mol
7.5.- Calor sensible y calor latente en serie

En muchos procesos es necesario calentar, por ejemplo, un lquido subenfriado hasta
obtener un vapor sobrecalentado, por lo que el proceso se puede dividir en tres etapas en serie
(una despus de la otra):
1. Calentamiento del lquido desde TE (entrada) hasta Teb.
2. Vaporizacin del lquido a temperatura constante e igual a Teb.
3. Calentamiento del vapor desde Teb hasta TS (salida).
El objetivo de esta seccin es deducir la ecuacin del calor para este proceso, donde se
involucran los dos efectos calorficos antes estudiados.
La deduccin de esta ecuacin depende de la fase de referencia, se ha visto anteriormente
que si la temperatura de referencia es menor que la temperatura de ebullicin entonces la fase de
referencia es lquida, en caso contrario es vapor. A continuacin se estudiarn ambos casos.
7.5.1.- Ecuaciones cuando la fase de referencia es lquida (T0 < Teb)

Antes de deducir la ecuacin del calor se estudiar el diagrama entalpa temperatura. En
primer lugar hay que escribir las ecuaciones para el clculo de la entalpa en cada etapa del
proceso; este paso siempre debe comenzar en la fase de referencia, ya que es a este estado que
se le asign la entalpa igual a cero.
Para simplificar los clculos, las entalpas se calcularn con la capacidad calorfica promedio

para cada fase CpL y Cp V .
Lquido subenfriado (T < Teb):
Se aplica la ecuacin 7.22, vista en la seccin 7.3.3, con la capacidad calorfica de la
sustancia en fase lquida:
hL CpL TL T0 (7.35)
Lquido saturado (T = Teb y X = 0):

Se aplica la misma ecuacin, pero la temperatura es la de ebullicin:
hLS CpL Teb T0 (7.36)
Mezcla lquido ms vapor (T = Teb y 0 < X < 1):

Se aplica la ecuacin 3.10 vista en la seccin 3.11:
hM 1 X hLS X h VS

146
Esta ecuacin se puede colocar en funcin del calor latente, eliminando la entalpa del vapor
saturado:
hM hLS X h VAP (7.37)
Vapor saturado (T = Teb y X = 1):

Se aplica la definicin de calor latente, ecuacin 3.7, con variables especficas:
h VAP h VS hLS
De donde:
h VS hLS h VAP (7.38)
Vapor sobrecalentado (T > Teb):

Se aplica la ecuacin del calor sensible entre los estados vapor saturado y vapor
sobrecalentado, con la capacidad calorfica de la sustancia en fase vapor:
h h V h VS Cp V TV Teb
De donde:
h V h VS Cp V TV Teb (7.39)
Los valores de las capacidades calorficas, para ambas fases, son muy diferentes, como se
puede ver en la figura 7.8. Por ejemplo, para el agua, el Cp del lquido es 4,184 kJ/kg C, mientras
que para el vapor est alrededor de 2 kJ/kg C.
Cp
Cp L
Cp V
Teb T
Fig. 7.8: Variacin del Cp con la temperatura, para cada fase.
A partir de las ecuaciones anteriores, se puede visualizar que la entalpa de la fase lquida
aumenta linealmente con la temperatura, siendo la pendiente de esta recta el Cp L ; para el cambio
de fase hay un aumento brusco de la entalpa, permaneciendo la temperatura constante e igual a
Teb; finalmente para la fase vapor tiene la misma tendencia de la fase lquida, pero la pendiente es
el Cp V . Esta variacin se puede observar en el diagrama de la figura 7.9.

147
h Ref.: Lquido
S
hS
Vap.
Cp V h3 = CpV (TS-Teb)
hVS
L+V h2 = hVAP q
hLS
Lq.
h1 = CpL (Teb-TE)
Cp L
hE
E
h0 = 0
T0 = 0 TE Teb TS T
Fig. 7.9: Diagrama entalpa temperatura, a presin constante,

cuando la fase de referencia es lquida.
En la figura 7.9 tambin se traz, con una lnea oscura, la trayectoria para el proceso de
calentamiento desde el lquido subenfriado (E) hasta el vapor sobrecalentado (S); igualmente
aparece la variacin de entalpa para cada etapa del proceso. El calor total para este proceso se
calcula a partir de la 1 ley:
q h hS hE
Siendo:
hE hL CpL TE T0
hS hV hVS Cp V TV Teb
hLS hVAP Cp V TV Teb
CpL Teb T0 hVAP Cp V TV Teb
De donde:

q h hS hE CpL Teb T0 hVAP Cp V TS Teb CpL TE T0
q CpL Teb TE hVAP Cp V TS Teb
(7.40)
q h1 h 2 h 3
El calor (q) es igual a la suma de las diferencias de entalpas (hj) de cada etapa del
proceso: h1 es la energa necesaria para calentar el lquido desde TE hasta Teb, h2 es la energa
necesaria para vaporizarlo a la temperatura Teb y h3 es la energa necesaria para calentar el
vapor desde Teb hasta TS.
Ejemplo 7.17: Considere el etanol a 1 atm.
a) Grafique el diagrama entalpa temperatura, desde 0 hasta 250 C.

148
b) Calcule el flujo de calor necesario para calentar 5 mol/s de etanol, desde 25 hasta 200 C.
Datos: (Estos datos pueden ser determinados por el estudiante)
J J
CpL 114,9 Cp V 86,5
mol C mol C
kJ
Teb 78,3 C h VAP 39,37
mol
a) Para simplificar los clculos se trabaja con las capacidades calorficas promedios,
entonces estas grficas son rectas para cada fase. Como para trazar una recta hace falta dos
puntos, entonces sta es la cantidad de entalpas que se calcularn para cada fase, que sern los
valores extremos:
- La fase lquida va desde el valor mnimo del grfico (0 C) hasta la temperatura de
ebullicin (78,3 C). Se calcularn las entalpas a estas temperaturas (hL y hLS).
- La fase vapor va desde la temperatura de ebullicin (78,3 C) hasta el valor mximo del
grfico (250 C). Se calcularn las entalpas a estas temperaturas (hVS y hV).
Como la temperatura de referencia (0 C) es menor que la de ebullicin (78,3 C), entonces
la fase de referencia es lquida. Se comienzan los clculos a partir de esta fase:
hL CpL TL T0 114,9 0 C 0 C 1kJ 0 kJ

J
mol C 1000 J mol
hLS CpL Teb T0 114,9 78,3 C 0 C 1kJ 9,00 kJ

J
mol C 1000 J mol
kJ kJ kJ
h VS hLS h VAP 9,00 39,37 48,37
mol mol mol
hV hVS Cp V TV Teb
h V 48,37
kJ
86,5
J
250 C 78,3 C 1kJ 63,22 kJ
mol mol C 1000 J mol
La grfica se mostrar al finalizar, para as colocar tambin los resultados de la parte b.
b) El clculo del calor se puede realizar de dos formas, las cuales se mostrarn a
continuacin:
- Se determinan primero las entalpas de entrada y salida:
Como la temperatura de entrada (25 C) es menor que la de ebullicin (78,3 C), la fase es
liquida:
hE hL CpL TE T0 114,9 25 C 0 C 1kJ 2,87 kJ

J
mol C 1000 J mol
Como la temperatura de salida (200 C) es mayor que la de ebullicin (78,3 C), la fase es
vapor:
hS hV hVS Cp V TV Teb
hS 48,37
kJ
86,5
J
200 C 78,3 C 1kJ 58,89 kJ
Luego se calcula el calor:

149
mol kJ
Q n h n hS hE 5
kJ kJ
58,89 2,87 280,1 280,1kW
s mol mol s
- Se calcula directamente el calor:

Q n h n CpL Teb TE hVAP Cp V TS Teb

Q5
mol
114,9
J
78,3 C 25 C 1kJ
s mol C 1000 J
39,37
kJ
86,5
J
200 C 78,3 C 1kJ
mol mol C 1000 J
mol kJ kJ kJ mol kJ kJ
Q5 6,12 39,37 10,53 5 56,02 280,1 280,1kW
s mol mol mol s mol s
De ambas formas se obtiene el mismo resultado.

En la grfica 7.10 se muestra el diagrama entalpa temperatura con todos los resultados.
h
(kJ/mol)
Etanol (ref.: lquido)
63,22
hS=58,89
S
Vap. h3 = 10,53 kJ/mol
hVS =48,37
h2 = 39,37 kJ/mol q = 56,02 kJ/mol

L+V
hLS=9,00
Lq. h1 = 6,12 kJ/mol
hE=2,87
E
h0 = 0
T0 = 0 TE=25 Teb=78,3 TS=200 250 T (C)
Fig. 7.10:Diagrama entalpa temperatura, a presin constante,

para el ejemplo 7.17.
7.5.2.- Ecuaciones cuando la fase de referencia es vapor (T0 > Teb)

Al igual que en el caso anterior, en primer lugar hay que escribir las ecuaciones para el
clculo de la entalpa en cada etapa del proceso; este paso siempre debe comenzar en la fase de
referencia, ya que es a este estado que se le asign la entalpa igual a cero.
Vapor sobrecalentado (T > Teb):
Se aplica la ecuacin 7.22, vista en la seccin 7.3.3, con la capacidad calorfica de la
sustancia en fase vapor:

150
h V Cp V TV T0 (7.41)
Vapor saturado (T = Teb y X = 1):

Se aplica la misma ecuacin, pero la temperatura es la de ebullicin:
h VS Cp V Teb T0 (7.42)
Mezcla lquido ms vapor (T = Teb y 0 < X < 1):

Se aplica la ecuacin vista en la seccin 3.11:
hM 1 X hLS X h VS
Esta ecuacin se puede colocar en funcin del calor latente, eliminando la entalpa del
lquido saturado:
hM h VS 1 X h VAP (7.43)
Lquido saturado (T = Teb y X = 0):

Se aplica la definicin de calor latente:
h VAP h VS hLS
De donde:
hLS h VS h VAP (7.44)
Lquido subenfriado (T < Teb):

Se aplica la ecuacin del calor sensible entre los estados lquido subenfriado y lquido
saturado, con la capacidad calorfica de la sustancia en fase lquida:
h hLS hL CpL Teb TL
De donde:
hL hLS CpL Teb TL (7.45)
La variacin se puede visualizar en el diagrama de la figura 7.11. Se puede observar que el

diagrama tiene la misma forma anterior, pero desplazada hacia el tercer cuadrante.
h Ref.: Vapor
S
hS
Vap.
TE Teb h0 Cp V
h3 = CpV (TS-Teb)
T0 TS T
hVS
L+V h2 = hVAP q
hLS
Lq.
h1 = CpL (Teb-TE)
Cp L
hE
E

151

cuando la fase de referencia es vapor.
En la figura 7.11 tambin aparece la trayectoria para el proceso de calentamiento desde el

lquido subenfriado (E) hasta el vapor sobrecalentado (S), al igual que la variacin de entalpa para
cada etapa del proceso. El calor total para este proceso se calcula a partir de la 1 ley:
q h hS hE
Siendo:
hE hL hLS CpL Teb TE
h VS h VAP CpL Teb TE
Cp V Teb T0 hVAP CpL Teb TE
hS h V Cp V TS T0
De donde:

q h hS hE Cp V TS T0 Cp V Teb T0 hVAP CpL Teb TE
q Cp V TS Teb hVAP CpL Teb TE
q h3 h2 h1
Al igual que en caso anterior, el calor (q) es igual a la suma de las diferencias de entalpas
(hj) de cada etapa del proceso. La ecuacin (7.40), para el clculo del calor cuando estn
involucrados ambos efectos calorficos, es independiente de la fase de referencia.
Ejemplo 7.18: Considere el cloruro de metilo a 1 atm.
a) Grafique el diagrama entalpa temperatura, desde -100 hasta 100 C.
b) Calcule el flujo de calor necesario para calentar 5 mol/s de cloruro de metilo, desde -50
hasta 50 C.
Datos: (Estos datos pueden ser determinados por el estudiante)
J J
CpL 73,8 Cp V 41,7
mol C mol C
kJ
Teb 23,8 C h VAP 21,60
mol
a) Para simplificar los clculos se trabaja con las capacidades calorficas promedios,
entonces estas grficas son rectas para cada fase. Como para trazar una recta hace falta dos
puntos, entonces sta es la cantidad de entalpas que se calcularn para cada fase, que sern los
valores extremos:
- La fase lquida va desde el valor mnimo del grfico (-100 C) hasta la temperatura de
ebullicin (-23,8 C). Se calcularn las entalpas a estas temperaturas (hL y hLS).
- La fase vapor va desde la temperatura de ebullicin (-23,8 C) hasta el valor mximo del
grfico (100 C). Se calcularn las entalpas a estas temperaturas (hVS y hV).
Como la temperatura de referencia (0 C) es mayor que la de ebullicin (-23,8 C), entonces
la fase de referencia es vapor. Se comienzan los clculos a partir de esta fase:

152
h V Cp V TV T0 41,7 100 C 0 C 1kJ 4,17 kJ

J
mol C 1000 J mol
h VS Cp V Teb T0 41,7 23,8 C 0 C 1kJ 0,99 kJ

J
mol C 1000 J mol
kJ kJ kJ
hLS h VS h VAP 0,99 21,60 22,59
mol mol mol
hL hLS CpL Teb TL
hL 22,59
kJ
73,8
J
23,8 C 100 C 1kJ 28,21 kJ
La grfica se mostrar al finalizar, para as colocar tambin los resultados de la parte b.
b) El clculo del calor se puede realizar de dos formas, las cuales se mostrarn a
continuacin:
- Se determinan primero las entalpas de entrada y salida:
Como la temperatura de entrada (-50 C) es menor que la de ebullicin (-23,8 C), la fase es
liquida:
hE hL hLS CpL Teb TE
hE 22,59
kJ
73,8
J
23,8 C 50 C 1kJ 24,52 kJ
Como la temperatura de salida (50 C) es mayor que la de ebullicin (-23,8 C), la fase es
vapor:
hS h V Cp V TS T0 41,7 50 C 0 C 1kJ 2,09 kJ

J
mol C 1000 J mol
Luego se calcula el calor:
mol kJ kJ
Q n h n hS hE 5
kJ
2,09 24,52 133,1 133,1kW
s mol mol s
- Se calcula directamente el calor:

Q n h n CpL Teb TE hVAP Cp V TS Teb
mol
Q5 73,8
J
23,8 C 50 C 1kJ
s mol C 1000 J
21,60
kJ
41,7
J
50 C 23,8 C 1kJ
mol mol C 1000 J
mol kJ kJ kJ mol kJ kJ
Q5 1,93 mol 21,60 mol 3,08 mol 5 s 26,61 mol 133,1 s 133,1kW
s
En la grfica 7.12 se muestra el diagrama entalpa temperatura con todos los resultados.

153
h Cloruro de metilo (ref.: vapor)

(kJ/mol)
4,17
Vap.
hS=2,09
S
-100 TE=-50 Teb=-23,8 h0=0
h3 = 3,08 kJ/mol
T0=0 TS=50 100
T (C)
hVS =-0,99
L+V
h2 = 21,60 kJ/mol q = 26,61 kJ/mol
hLS=-22,59
Lq.
h1 = 1,93 kJ/mol
hE=-24,52
E
-28,21

para el ejemplo 7.18.
7.5.3.- Comparacin de las ecuaciones

Al comparar las ecuaciones anteriores, se puede observar que las entalpas dependen del
estado de referencia; en cambio el calor, que es una diferencia de entalpas, no depende del
estado de referencia, ya que se cancela al restar.
Al disear un equipo, uno no se interesa tanto en el valor de la entalpa sino en el
requerimiento energtico de ese equipo. Este requerimiento no puede depender del estado de
referencia, esto quiere decir que si se utilizan, en dos diseos del mismo equipo, referencias
diferentes el resultado ser el mismo.
De hecho, los softwares actuales de simulacin de ingeniera qumica estn utilizando como
estado de referencia la fase vapor a 25 C y presin cero (gas ideal), a este estado se le asigna el
valor cero a la entalpa.
El objetivo de elegir fases de referencia diferentes para cada sustancia, en funcin de la
temperatura de ebullicin, es para evitar considerar cambios de fases innecesariamente. Por
ejemplo, si se considera el aire a temperatura ambiente no se debera considerar el calor latente,
por esta razn la fase de referencia es la gaseosa; en cambio para el agua lo ms lgico es
escoger la fase lquida. En cambio, los softwares eligen la misma fase (vapor) para todas las
sustancias, para as tener un solo procedimiento de clculo y simplificar su programacin.
7.6.- Calor de reaccin

Es la variacin de energa debido a una reaccin qumica, manteniendo la temperatura y la
presin constantes; puede interpretarse como la energa liberada o absorbida a causa de la
reaccin, que se transfiere en forma de calor.
Si durante la reaccin se libera energa, entonces, el calor de reaccin es negativo y se dice
que la reaccin es exotrmica; en cambio, si se absorbe energa el calor de reaccin es positivo y
la reaccin es endotrmica.

154
El calor de reaccin depende de la fase a la cual ocurre la reaccin, por lo que se debe
especificar colocando entre parntesis la letra s, l o g para slidos, lquidos o gases
respectivamente. Muchas veces la reaccin no ocurre en una sola fase, sino que estn
involucradas varias fases, por lo que se debe indicar la fase de cada compuesto.
En las industrias qumicas estn involucradas un sinnmero de reacciones, las cuales
pueden ocurrir a temperaturas diferentes, tabular el calor de reaccin para cada una de ellas, a
cada una de estas temperaturas, es simplemente imposible, por lo que se postularon dos leyes de
la termoqumica, que estn basadas en la conversin de la energa (1 ley de la termodinmica),
para poder as tabular pocos valores, relativamente, que permitan el calculo del calor de reaccin.
Ley de Lavoisier y Laplace (1780): La cantidad de calor necesaria para descomponer
un compuesto en sus elementos es igual al calor desarrollado cuando dicho compuesto
se forma a partir de sus elementos, pero de signo opuesto. Por ejemplo:
H2 (g) + O2 (g) H2O (g) 241,83 kJ/mol
H2O (g) H2 (g) + O2 (g) + 241,83 kJ/mol
Ley de Hess (1840): El cambio trmico en una reaccin qumica es el mismo, tanto si
se verifica de una vez como si lo hace en varias etapas. Esto significa que el calor total
de reaccin depende nicamente de los estados inicial y final, y no de los estados
intermedios a travs de los cuales puede pasar el sistema. Por ejemplo:
Directa: CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) 890,35 kJ/mol
Por etapas: CH4 (g) + 3/2 O2 (g) CO (g) + 2 H2O (l) 607,36 kJ/mol
CO (g) + 1/2 O2 (g) CO2 (g) 282,99 kJ/mol
Se puede observar que la suma de las reacciones por etapas es igual a la reaccin
directa.
A partir de estas leyes se plantea el siguiente procedimiento para determinar el calor de
reaccin:
Se consigue, por medio de tablas, el calor necesario para formar un mol de un
compuesto a partir de sus elementos constitutivos, a unas condiciones de referencia
(estndar), las cuales son 25 C y 1 atm.
Se calcula el calor de la reaccin considerada a la misma temperatura de referencia
aplicando las dos leyes de la termoqumica.
Se determina el calor de reaccin a la temperatura deseada por medio de la ecuacin
de calor sensible.
Cada uno de estos pasos se especificar en las prximas secciones
7.6.2.- Calor estndar de formacin

Es la energa necesaria para formar un mol de un compuesto a partir de sus elementos
constitutivos, a las siguientes condiciones de referencia (estndar) 25 C y 1 atm, aunque si la
reaccin ocurre a baja presin se omite sta. Para simplificar los clculos se asigna arbitrariamente
el valor cero para el calor estndar de los elementos. Este calor se denota h of , donde el smbolo
significa que es estndar, el subndice f que es de formacin y la letra es minscula porque es
especfico. El valor de este calor aparece tabulado en la bibliografa para muchos compuestos, en
la tabla ? del anexo ? se reportan estos valores para algunos compuestos.
Es necesario diferenciar la fase a la cual se forma un compuesto, por ejemplo, si se
considera la formacin del agua:
H2 (g) + O2 (g) H2O (g) 241,83 kJ/mol

155
H2 (g) + O2 (g) H2O (l) 285,84 kJ/mol

Se puede observar que la formacin del agua lquida libera (es negativo) ms calor que la
del agua gaseosa, la diferencia entre ambos valores, 44,01 kJ/mol, corresponde al calor latente
de condensacin a estas condiciones (25 C); a diferencia del calor latente normal de
condensacin, 40,656 kJ/mol, que corresponde a 100 C (a 1 atm). Estos valores son por mol
del compuesto formado (es una propiedad especfica), si se desea de forma extensiva, entonces,
se debe multiplicar por el nmero de moles formados.
Es importante sealar que la reaccin de formacin es a partir de los elementos constitutivos
y no a partir de otros compuestos; por ejemplo, el cido sulfrico se puede producir a partir de la
siguiente reaccin:
H2O (l) + SO3 (g) H2SO4 (l)
Pero la anterior no es una reaccin de formacin porque el cido sulfrico se est formando
a partir de otros compuestos. La reaccin de formacin es la siguiente:
S (s) + H2 (g) + 2 O2 (g) H2SO4 (l)
Estas reacciones estndares de formacin son muchas veces ficticias, no se pueden dar en
la prctica a estas condiciones, pero se utilizan como un medio para determinar el calor de una
reaccin deseada.
Muchas veces, en lugar de una reaccin de formacin, se desea considerar una reaccin de
descomposicin, donde la molcula se descompone en sus elementos constitutivos; en estos
casos, el calor involucrado se determina a partir de la ley de Lavoisier y Laplace, se lee en la tabla
el calor estndar de formacin y se le cambia el signo.
7.6.3.- Calor estndar de reaccin

Es la variacin de energa debido a una reaccin qumica que ocurre en las condiciones
estndares. Este calor puede ser especfico, tomando como referencia un mol de un reactivo o de
un producto en particular; o extensivo, considerando los moles que realmente intervienen en la
reaccin. En el primer caso se denota h ro , mientras que en el segundo H ro ; donde el smbolo
significa que es estndar y el subndice r que es de reaccin.
El valor de este calor, en general, no aparece tabulado en la bibliografa, sino que se calcula
a partir del calor estndar de formacin aplicando las leyes de la termoqumica. A continuacin se
ver, como ejemplo, la determinacin del calor de reaccin en la manufactura del ter dietlico a
partir del etanol.
Clculo del h r tomando como referencia el producto:

Ejemplo 7.19: Se desea producir ter dietlico a partir del etanol. Determine el calor estndar
de reaccin especfico con respecto al ter dietlico.
Como se desea el calor de reaccin por unidad de moles de ter dietlico, se escribir la
reaccin qumica para un mol de este compuesto:
2 C2H5OH (g) C4H10O (g) + H2O (g) + h ro = ?
Esta reaccin se puede plantear mediante la sumatoria, aplicando la ley de Hess, de las
reacciones de descomposicin de los reactivos y reacciones de formacin de los productos,
multiplicando luego cada una de estas reacciones por el coeficiente estequimtrico del compuesto
considerado:
kJ
C 2H5OH (g) 2 C (s) + 3H2 (g) + O 2 (g) h f C2H5OH 235,27
o
2
mol C2H5OH

156
kJ
1 4 C (s) + 5 H2 (g) + O2 (g) C4H10O (g) hof C4H10O 246,2
mol C4H10O
kJ
1 H2 (g) + O2 (g) H2O (g) hof H2O 241,83
mol H2O
En las reacciones de formacin los elementos estn del lado izquierdo (reaccionan),
mientras que el compuesto est del lado derecho (es el producto, ya que se est formando); en
estas reacciones se suma el calor estndar de formacin.
En las reacciones de descomposicin el compuesto est del lado izquierdo (es el reactivo, ya
que se est descomponiendo), mientras que los elementos estn del lado derecho (son los
productos); en estas reacciones, al aplicar la ley de Lavoisier y Laplace, se resta el calor estndar
de formacin.
Al multiplicar por los coeficientes estequimtricos se obtiene:
kJ
2 C2H5OH (g) 4 C (s) + 6H2 (g) + 1O2 (g) 2hf C2H5OH 2 235,27
mol C2H5OH
kJ
4 C (s) + 5 H2 (g) + O2 (g) C4H10O (g) hf C4H10O 1 246,2
mol C4H10O
kJ
H2 (g) + O2 (g) H2O (g) hf H2O 1 241,83
mol H2O
Al sumar estas reacciones se debe verificar que se obtenga la reaccin original:

2 C2H5OH (g) C4H10O (g) + H2O (g) + h ro
Por lo tanto, el calor estndar de reaccin es la sumatoria de los coeficientes

estequiomtricos multiplicados por el calor involucrado en cada una de las reacciones (donde las
unidades de los coeficientes estequiomtricos son mol del compuesto considerado por cada mol
del compuesto de referencia, aunque estas unidades generalmente se omiten para simplificar la
escritura):
2 mol C2H5OH kJ kJ 1 mol H2O kJ

hr 235,27 246,2 241,83
1 mol C4H10O mol C2H5OH mol C4H10O 1 mol C4H10O mol H2O
kJ
hr 17,49
mol C 4H10O
En las unidades se debe especificar el compuesto de referencia.

El calor estndar de reaccin especfico tambin se puede calcular, de forma general y sin
necesidad de escribir las reacciones qumicas de formacin, con la siguiente ecuacin analtica:
hr P hof P
Pr oductos
R hof R
Re activos
(7.46)
Siendo los coeficientes estequimtricos.

En el ejemplo considerado tomando como referencia el ter:
C2H5OH 2 C4H10O 1 H2O 1
hro C4H10 O hof C H hofH O C2H5OH hof C H OH

4H10 O 2O 2 2 5

157
kJ kJ kJ
hro 1 246,2 1 241,83 2 235,27
mol mol mol
hro 17,49 kJ mol C4H10O

Aunque en el desarrollo de la ecuacin se omitieron las unidades de los coeficientes
estequiomtricos, en el resultado se debe especificar el compuesto de referencia.
Se obtiene el mismo resultado si se calcula a partir de las reacciones qumicas o utilizando la
ecuacin analtica.
Clculo del h ro tomando como referencia el reactivo:
Ejemplo 7.20: Se desea producir ter dietlico a partir del etanol. Determine el calor estndar
de reaccin especfico con respecto al etanol.
Como se desea el calor de reaccin por unidad de moles de etanol, se escribir la reaccin
qumica para un mol de este compuesto:
C2H5OH (g) C4H10O (g) + H2O (g) + hro = ?
Esta reaccin se puede plantear mediante la sumatoria de las reacciones de descomposicin

y formacin:
kJ
1 C2H5OH (g) 2 C (s) + 3H2 (g) + O2 (g) hof C2H5OH 235,27
mol
1 kJ
4 C (s) + 5 H2 (g) + O2 (g) C4H10O (g) hf C4H10O 246,2 mol
o
2
1 kJ
H2 (g) + O2 (g) H2O (g) hf H2O 241,83 mol
o
2
De donde se obtiene:
kJ 1 kJ 1 kJ
hro 1 235,27 246,2 241,83
mol 2 mol 2 mol
kJ
hro 8,745
mol C 2H5 OH
El calor de reaccin en este caso es la mitad del primero, esto es debido a que la relacin
entre los moles de etanol con respecto al ter es 2 a 1.
Igualmente, el calor estndar de reaccin especfico se puede calcular con la ecuacin 7.46:
hro P hof P
Pr oductos
R hof R
Re activos
Siendo los coeficientes estequimtricos.

En el ejemplo considerado tomando como referencia el etanol:
C 2H5 OH 1 C4H10O H2O
hro C4H10 O hof C H hofH O C2H5OH hof C H OH

4H10 O 2O 2 2 5
kJ kJ kJ
hro 246,2 241,83 1 235,27
mol mol mol

158
hro 8,745 kJ mol C2H5OH
Clculo del H ro : Se deben considerar los moles que realmente estn involucrados.
Ejemplo 7.21: Se alimenta un reactor con 50 moles de etanol para producir ter dietlico. Si
la conversin es del 40%, determine el calor estndar de reaccin (extensivo).
Lo primero que se debe hacer es un balance de materia para determinar los moles que
reaccionan y los que se producen: reaccionan 40% de 50 = 20 moles de etanol y, como la reaccin
es 2 a 1, se produce la mitad de esta cantidad de ter y de agua. Es recomendable colocar los
resultados del balance al estilo de la tabla 7.1:
PM ENTRADA REAC (-) / PROD (+) SALIDA
Compuesto
(g/mol) n (mol) m (g) n (mol) m (g) n (mol) m (g)
C2H5OH 46 50 2300 -20 -920 30 1380
C4H10O 74 0 0 +10 +740 10 740
H2O 18 0 0 +10 +180 10 180
Total 50 2300 0 0 50 2300
Tabla 7.1: Balance de materia para el ejemplo 7.21.
Es necesario verificar que la masa (total) de salida sea igual a la de entrada, adems que la
masa total de la columna reactivos / productos sea cero y que los moles de salida (totales) sean
iguales a los de entrada ms los que se producen o menos los que reaccionan (en general los
moles no se conservan, aunque en este ejemplo s se conservan).
La reaccin que ocurre en el reactor es la siguiente (se deben diferenciar los moles que
reaccionan de los que entran):
20 C2H5OH (g) 10 C4H10O (g) + 10 H2O (g) + Hr = ?
Se puede escribir mediante la sumatoria de las reacciones de formacin o descomposicin:
kJ
C2H5OH (g) 2 C (s) + 3H2 (g) + O2 (g) hf C2H5OH 235,27
o
20 mol
mol
kJ
4 C (s) + 5 H2 (g) + O2 (g) C4H10O (g) hf C4H10O 246,2 mol
o
10 mol

kJ
H2 (g) + O2 (g) H2O (g) hf H2O 241,83 mol
o
10 mol

kJ kJ kJ
Hro 20 mol 235,27 10 mol 246,2 10 mol 241,83
mol mol mol
Hro 174,9 kJ
De forma general, se escribe que el calor estndar de reaccin, extensivo, es:
Hro n
P hof P
Pr oductos
nR hof R
Re activos
(7.47)
En el ejemplo considerado:
n C2H5OH 20 mol n C4H10O 10 mol nH2O 10 mol

159
Hro nC4H10 O hof C nH2O hofH O nC2H5OH hof C H OH

4H10 O 2 2 5
kJ kJ kJ
Hro 10 mol 246,2 10 mol 241,83 20 mol 235,27
mol mol mol
Hro 174,9 kJ
Se obtiene el mismo resultado si se calcula a partir de las reacciones qumicas o utilizando la

ecuacin analtica.
El calor estndar de reaccin extensivo tambin se puede calcular como el especfico
multiplicado por los moles que reaccionan, o se producen, del compuesto de referencia.
Hro nref hro (7.48)
Donde nref son los moles que reaccionan o se producen del compuesto de referencia.
En los ejemplos considerados anteriormente:
- Tomando el ter como referencia:
Hro 10 mol C4H10O 17,49 kJ mol C4H10O
Hro 174,9 kJ
- Tomando el etanol como referencia:
Hro 20 mol C2H5OH 8,745 kJ mol C2H5OH
Hro 174,9 kJ
Evidentemente, sin importar el procedimiento empleado, se obtiene el mismo resultado.
7.6.4.- Calor estndar de combustin

Una reaccin de combustin es aqulla cuyo fin no es la manufactura de un compuesto en
particular, sino que es la produccin de calor. Para lograr una mxima produccin de calor es
necesario que el combustible se oxide por completo, por lo que se asume que en las reacciones
estndares los productos son CO2 (g), H2O (l), SO2 (g), HCl (ac), y N2 (g). En realidad, las
reacciones no son completas, por lo que puede haber, por ejemplo, produccin de CO (g);
igualmente, el agua no sale en fase lquida sino como vapor. A pesar de las consideraciones
anteriores siempre se asumen como referencia las condiciones ideales, que corresponden a la
mxima produccin de calor.
El calor estndar de combustin es la energa liberada cuando se quema un mol de
combustible a condicionas estndares. Este calor se denota h oc , donde el smbolo significa que
es estndar, el subndice c que es de combustin y la letra es minscula porque es especfico. El
valor de este calor aparece tabulado en la bibliografa para muchos compuestos, en la tabla ? del
anexo ? se reportan estos valores para algunos compuestos; la razn por la cual se tabula este
calor de reaccin, y no los otros, es que la combustin es una reaccin muy comn. Por ejemplo,
para la combustin del propano:
kJ
C3H8 (g) + 5 O 2 (g) 3 CO 2 (g) 4 H2O (l) hoc C3H8 2220,05
mol C3H8
Este calor tambin se puede calcular a partir de los calores estndares de formacin,
aplicando las leyes de la termoqumica, como se hizo para el calor estndar de reaccin, pero
tomando como base un mol de combustible:

160
Ejemplo 7.22: Determinar el calor estndar de combustin del propano a partir de los
calores estndares de formacin.
Se sigue el mismo procedimiento visto anteriormente, pero tomando como referencia el
combustible (producto):
kJ
1 C3H8 (g) 3 C (s) + 4H2 (g) hof C3H8 103,85
mol
kJ
C (s) + 2 O2 (g) CO2 (g) hf CO2 393,5 mol
o
3

kJ
H2 (g) + O2 (g) H2O (l) hf H2O 285,84 mol
o
4

kJ kJ kJ
hoc 1 103,85 3 393,5 4 285,84
mol mol mol
kJ
hoc 2220,01
mol C3H8
Se debe hacer nfasis que este calor es especfico, tomando como base un mol de
combustible.
A partir del calor estndar de combustin tambin se puede calcular un calor estndar de
reaccin, como ejemplo se tomar la manufactura del ter, vista anteriormente.
Ejemplo 7.23: Se alimenta un reactor con 50 moles de etanol para producir ter dietlico. Si
la conversin es del 40%, determine el calor estndar de reaccin (extensivo) a partir de los
calores estndares de combustin.
Este es el mismo problema del ejemplo 7.21, por lo que se utilizarn los resultados del
balance de materia que aparecen en la tabla 7.1.
La reaccin que ocurre en el reactor es la siguiente:
20 C2H5OH (g) 10 C4H10O (g) + 10 H2O (g) + Hro = ?
Se puede plantear mediante la sumatoria de las reacciones de combustin:
kJ
C2H5OH (g) 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3H2O (l) hc C2H5OH 1409,25 mol
o
20 mol

kJ
4 CO2 (g) 5 H2O (l) C4H10O (g) 6 O2 (g) hc C4H10O 2757,0
o
10 mol
mol
No se coloca la reaccin del agua, ya que es un producto de la combustin (su calor de

combustin es nulo), sin embargo, en este caso se debe tomar en cuenta el cambio de fase debido
a que en la reaccin estndar de combustin es lquida, mientras que en la reaccin considerada
sale gaseosa:
kJ
H2O (l) H2O (g) h VAP H2O 44,01 mol
o
10 mol


161
kJ kJ kJ
Hro 20 mol 1409,25 10 mol 2757,0 10 mol 44,01
mol mol mol
Hro 174,9 kJ
De forma general, el calor estndar de reaccin, extensivo, se calcula a partir de los calores
de combustin con la siguiente ecuacin analtica:

Hro nR hoc R
Re activos

nP hoc P
Pr oductos
nH2O ( g) hoVAP H2O (7.49)
En caso de que en la reaccin considerada est involucrado el vapor de agua, entonces hay
que adicionar, si es un producto, o restar, si es un reactivo, el nmero de moles del vapor de agua
multiplicado por su calor latente de vaporizacin a las condiciones estndares (44,01 kJ/mol).
En el ejemplo considerado:
n C2H5OH 20 mol n C4H10O 10 mol nH2O ( g) 10 mol
Hro nC2H5OH hoc C H OH nC4H10 O hoc C nH2O ( g) hoVAPH O

2 5 4H10 O 2
kJ kJ kJ
Hro 20 mol 1409,25 10 mol 2757,0 10 mol 44,01
mol mol mol
Hro 174,9 kJ
Se obtiene el mismo resultado si se calcula a partir de los calores de formacin o de los

calores de combustin.
7.6.5.- Calor de reaccin. Influencia de la temperatura

Se pueden definir dos calores de reaccin: uno, el efecto calorfico, que es a presin y
temperatura constantes (en algunos libros se le denomina calor estndar de reaccin a la
temperatura T); y el otro, el que en realidad se transfiere en el reactor, pudiendo existir una
variacin de temperatura. En esta seccin se estudiar la segunda definicin, ya que es ms
general; si se desea la primera, entonces, se deben considerar iguales las temperaturas de entrada
y salida del reactor.
Hasta ahora se ha visto el clculo del calor de reaccin a las condiciones estndares, sin
embargo, en el caso general los reactivos entran al reactor a una temperatura T E y los productos
salen a una temperatura TS, igualmente puede ser que al reactor tambin entren compuestos
inertes, que no reaccionan, o que no reaccione la totalidad de los reactivos; todo esto influye en el
calor transferido a travs de las paredes del reactor y por lo tanto se debe considerar en el clculo,
como se ver a continuacin.
El calor de reaccin es la energa intercambiada a travs de las paredes del reactor, y se
calcula aplicando la primera ley de la termodinmica al sistema esquematizado en la figura 7.13.
Reactivos Productos
Entrada Salida
+ Reactor +
TE Inertes TS Inertes
Qr
Fig. 7.13:Esquema del sistema de reaccin.
Siendo la reaccin la siguiente:

162
Reactivos (TE) Productos (TS)

Al aplicar la 1 ley:
Qr Hr HP TS HR TE
La variacin de entalpa no se determina a partir de la trayectoria real en el reactor, sino que

se utiliza una trayectoria hipottica, que pasa por las condiciones estndares. En la figura 7.14 se
muestran, en un esquema, ambas trayectorias: la real (a) y la hipottica (b).
P (TS)
Hr
(a)
R (TE)
(b3) HP
HE (b1)
(b2)
R (T0) o
P (T0)
Hr
Fig. 7.14:Trayectorias real (a) e hipottica (b) de una reaccin.
(a) Trayectoria real: Los reactivos, con los inertes, entran al sistema a la temperatura T E,
ocurre la reaccin, con una variacin de entalpa Hr, y finalmente salen los productos del sistema,
con los inertes, a la temperatura TS (en el esquema se asume que sta es mayor que TE).
(b) Trayectoria hipottica: Se divide en tres tramos, (b1) los reactivos, con los inertes, que
entran al sistema, a la temperatura TE, son enfriados hasta la temperatura estndar T0, con una
variacin de entalpa HE; (b2) ocurre la reaccin estndar a temperatura constante, con una
variacin de entalpa H ro ; (b3) los productos, con los inertes, son calentados desde la
temperatura estndar hasta la temperatura TS, con una variacin de entalpa HS y salen del
sistema.
Las variaciones de entalpa para ambas trayectorias son iguales, por lo que se obtiene:
Qr Hr HE Hro HS (7.50)
Donde:
HE es el calor sensible debido al enfriamiento de los reactivos y los inertes, desde TE
hasta T0. Se calcula mediante la siguiente ecuacin:
HE nEj hEj (7.51)

j
Siendo nEj el nmero de moles de cada compuesto que entra al reactor, incluyendo los
inertes. Se debe diferenciar nEj de nRj, que es el nmero de moles de cada compuesto
que reacciona (no incluye los inertes, por lo que nEj es mayor que nRj).
hEj es la variacin de entalpa especfica molar de cada compuesto, que se calcula a
partir de la capacidad calorfica media para cada compuesto a la entrada del reactor:
hEj Cp j dT Cp j T0 TE
T0
(7.52)
TE
Como, generalmente, en esta trayectoria se est enfriando, este calor es negativo.
H r0 es el calor estndar de reaccin. Se calcula por cualquiera de los mtodos vistos

anteriormente, por ejemplo a partir de la ecuacin 7.47:
Hro n P hof P
Pr oductos
nR hof R
Re activos

163
HS es el calor sensible debido al calentamiento de los productos y los inertes, desde

T0 hasta TS. Se calcula mediante la siguiente ecuacin:
HS nSj hSj (7.53)

j
Siendo nSj el nmero de moles de cada compuesto que sale del reactor, incluyendo los
inertes. Se debe diferenciar nSj de nPj, que es el nmero de moles de cada compuesto
que se produce (no incluye los inertes, por lo que nSj es mayor que nPj).
hSj es la variacin de entalpa especfica molar de cada compuesto, que se calcula a
partir de la capacidad calorfica media para cada compuesto a la salida del reactor:
Cp j dT Cp j TS T0
TS
hSj T 0
(7.54)
Como, generalmente, en esta trayectoria se est calentando, este calor es positivo.

Ejemplo 7.24: Se alimenta un reactor con 50 moles de etanol para producir ter dietlico,
siendo la conversin del 40%. Si tanto la entrada como la salida estn a 200 C, determine el calor
de reaccin.
Este es el mismo problema del ejemplo 7.21, pero ahora la temperatura no es la estndar;
por lo que se colocar directamente el resultado del balance de materia en la tabla 7.2:

Compuesto
C2H5OH 46 50 2300 -20 -920 30 1380
C4H10O 74 0 0 +10 +740 10 740
H2O 18 0 0 +10 +180 10 180
Total 50 2300 0 0 50 2300
Clculo de HE: Se utilizan los moles de la columna de entrada.

Solamente entra etanol gaseoso (50 mol), el cual se enfra desde TE = 200 C (473 K) hasta
T0 = 25 C (298 K).
Para el etanol gaseoso se utiliza la forma 1, donde la temperatura debe estar en K, siendo:
-2 -5 -9
a = 6,2957 b = 23,150 10 c = -11,856 10 d = 22,218 10
La variacin de entalpa especfica del etanol se puede calcular de dos formas:
- A partir de la capacidad calorfica media con la ecuacin 7.14:
Cp e tanol a b
TE T0 c TE2 TET0 T02 d TE3 TE2T0 TET02 T03 78,96 J
2 3 4 mol C
he tanol Cp T0 TE 78,96 25 C 200 C 13820 J 13,82 kJ

J
mol C mol mol
- Directamente con la ecuacin 7.17:
he tan ol a TE T0
2

b 2 c
d

TE T02 TE3 T03 TE4 T04 13820
3 4
J
mol
13,82
kJ
mol

164
Finalmente, se calcula la variacin de entalpa (extensiva) a la entrada:

HE ne tan ol he tan ol 50 mol 13,82 kJ / mol 691 kJ
Clculo de H ro : Se utilizan los moles de la columna de reactivos y productos.
Reaccionan 20 mol de etanol y se producen 10 mol de ter y 10 mol de agua.
Hro n P hof P
Pr oductos
n
R hof R
Re activos
Hro nter hof ter nagua hof agua ne tanol hof e tanol
kJ kJ kJ
Hro 10 mol 246,2 10 mol 241,83 20 mol 235,27
mol mol mol
Hro 175 kJ
Clculo de HS: Se utilizan los moles de la columna de salida.

Salen 30 mol de etanol, 10 mol de ter y 10 mol de agua, los cuales se calientan desde T0 =
25 C (298 K) hasta TS = 200 C (473 K).
Se calcula la variacin de entalpa especfica para cada compuesto de salida:
- Etanol (T en K):
a = 6,2957 b = 23,150 10-2 c = -11,856 10-5 d = 22,218 10-9
Cp e tanol 78,96 J / mol C he tan ol 13,82 kJ / mol
- ter dietlico (T en K):

a = 22,326 b = 33,416 10-2 c = -10,595 10-5 d = -5,9045 10-9
Cp ter 134,8 J / mol C hter 23,59 kJ / mol
- Agua (T en C):
a = 33,46 b = 0,6680 10-2 c = 0,7604 10-5 d = -3,59 10-9
Cpagua 34,34 J / mol C hagua 6,01 kJ / mol
Finalmente:
HS ne tanol he tanol nter hter nagua hagua
HS 30 mol 13,82 kJ / mol 10 mol 23,59 kJ / mol 10 mol 6,01 kJ / mol
HS 711 kJ
Clculo de Qr:
Qr Hr HE Hro HS
Qr 691 kJ 175 kJ 711 kJ 155 kJ
Como el calor de reaccin es negativo, ste debe ser extrado del reactor por medio de un
fluido de enfriamiento, el cual se calienta.

165
7.6.6.- Temperatura de reaccin adiabtica

La temperatura de reaccin adiabtica es la temperatura lmite (mxima si la reaccin es
exotrmica o mnima si es endotrmica) que se puede alcanzar con una reaccin. Se asume que la
energa liberada (o absorbida) por la reaccin es utilizada por completo para aumentar (o disminuir)
la temperatura de los productos, por lo tanto el sistema es adiabtico, el calor de reaccin es nulo.
Este clculo se utiliza normalmente para determinar la temperatura mxima de una llama en el
caso de una reaccin de combustin.
El modelo de clculo es el mismo que para el calor de reaccin, la diferencia consiste en que
en este caso no se conoce la temperatura de salida, es la incgnita; mientras que el dato es el
calor de reaccin, el cual es nulo. Este clculo es iterativo: se asume una temperatura, se calcula el
calor de reaccin y se verifica que sea nulo, si es cierto, entonces, es el resultado; en caso
contrario, se asume otras temperaturas hasta obtener el valor nulo para el calor de reaccin. Otra
forma de realizar el calculo iterativo es calculando el calor sensible de los productos (HP) a partir
de la 1 ley, luego se asume una temperatura, a partir de esta temperatura asumida se calcula otro
calor sensible de los productos, si este ltimo es igual al primero, entonces, es el resultado; en
caso contrario, se asume otras temperaturas hasta obtener la igualacin de los calores sensibles
de los productos (ste es el procedimiento que se utilizar en el ejemplo 7.25).
Ejemplo 7.25: Se alimenta un horno con 50 moles de propano, que se quema con 10% de
exceso de aire (21% molar de oxgeno y el resto de nitrgeno), siendo la reaccin completa. Si los
compuestos entran a 75 C, determine la temperatura de la llama adiabtica.
La reaccin qumica es la siguiente:
50 C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4H2O (g)
El resultado del balance de materia se coloca en la tabla 7.3.

Compuesto
C3H8 44 50 2200 -50 -2200 0 0
O2 32 275 8800 -250 -8000 25 800
N2 28 1035 28980 0 0 1035 28980
CO2 44 0 0 +150 +6600 150 6600
H2O 18 0 0 +200 +3600 200 3600
Total 1360 39980 +50 0 1410 39980
En la tabla 7.3 se puede verificar que la masa total de salida es igual a la entrada, adems la
masa total de la columna reactivos / productos es cero y la suma de los moles de entrada ms los
producidos son iguales a los de salida.
Clculo de HE: Se utilizan los moles de la columna de entrada.
Entran 50 mol de propano, 275 de oxgeno y 1035 de nitrgeno, los cuales se enfran desde
TE = 75 C (348 K) hasta T0 = 225 C (298 K).
Se calcula la variacin de entalpa especfica para cada compuesto de entrada:
- Propano (T en K):
-2 -5 -9
a = -5,3379 b = 31,024 10 c = -16,464 10 d = 34,691 10
Cppropano 78,83 J / mol C hpropano 3,942 kJ / mol

166
- Oxgeno (T en C):
-2 -5 -9
a = 29,10 b = 1,158 10 c = -0,6076 10 d = 1,311 10
Cp oxgeno 29,66 J / mol C hoxgeno 1,483 kJ / mol
- Nitrgeno (T en C):
-2 -5 -9
a = 29,00 b = 0,2199 10 c = 0,5723 10 d = -2,871 10
Cpnitrgeno 29,12 J / mol C hnitrgeno 1,456 kJ / mol
Finalmente:
HE npropano hpropano noxgeno hoxgeno nnitrgeno hnitrgeno
kJ kJ kJ
HE 50 mol 3,942 275 mol 1,483 1035 mol 1,456
mol mol mol
HE 2012 kJ
Clculo de H ro : Se puede determinar a partir del calor estndar de combustin

agregndole el calor latente de vaporizacin del agua, ya que sta se produce gaseosa.
Reaccionan 50 mol de propano y se producen 200 mol de agua gaseosa.
Hro npropano hoc propano nagua(g) hoVAP agua
kJ kJ
Hro 50 mol 2220,06 200 mol 44,01
mol mol
Hro 102200 kJ
Clculo de HS: Se determina a partir del calor de reaccin (1 ley), el cual es nulo.
Qr Hr HE Hro HS 0

HS HE Hro
HS 2012 kJ 102200 kJ 104200 kJ
Clculo de TS: Se determina a partir del proceso iterativo, utilizando los moles de la
columna de salida.
Salen 150 mol de CO2, 200 mol de H2O, 25 de O2 y 1035 mol de N2, los cuales se calientan
desde T0 = 25 C (298 K) hasta una temperatura de salida desconocida.
Se asume una temperatura, por ejemplo TS = 2025 C.
Se calcula la variacin de entalpa especfica para cada compuesto de salida:
- Dixido de carbono (T en C):
a = 36,11 b = 4,233 10-2 c = -2,887 10-5 d = 7,464 10-9
CpCO2 55,23 J / mol C hCO2 110,5 kJ / mol
- Agua (T en C):
a = 33,46 b = 0,6680 10-2 c = 0,7604 10-5 d = -3,59 10-9
CpH2O 43,49 J / mol C hH2O 86,98 kJ / mol

167
- Oxgeno (T en C):
-2 -5 -9
a = 29,10 b = 1,158 10 c = -0,6076 10 d = 1,311 10
Cpoxgeno 35,32 J / mol C hoxgeno 70,63 kJ / mol
- Nitrgeno (T en C):
a = 29,00 b = 0,2199 10-2 c = 0,5723 10-5 d = -2,871 10-9
Cpnitrgeno 33,14 J / mol C hnitrgeno 66,28 kJ / mol
Finalmente:
HS nCO2 hCO2 nH2O hH2O nO2 hO2 nN2 hN2
kJ kJ kJ kJ
HS 150 mol 110,5 200 mol 86,98 25 mol 70,63 1035 mol 66,28
mol mol mol mol
HS 104300 kJ
Como el resultado obtenido es prcticamente igual al anterior (error menor que 0,1%), se
termin el proceso iterativo, siendo entonces la temperatura de llama adiabtica igual a 2025 C.
7.7.- Calor de mezclado

El objetivo de esta seccin no es que el estudiante determine el calor de mezclado, sino que
entienda su significado.
Muchas veces cuando se mezclan varias sustancias a la misma temperatura, la mezcla
resultante permanece a la misma temperatura; sin embargo, en otros casos existe una variacin de
la temperatura. Un ejemplo tpico de este ltimo caso es cuando se agrega un cido al agua, la
temperatura tiende a aumentar; si se desea que la temperatura permanezca constante, entonces,
hay que retirar un calor, el cual es denominado calor de mezclado y se denota como HM, si es
extensivo, o hM, si es especfico.
El calor de mezclado se define como la energa transferida como consecuencia de la mezcla
de varias sustancia, manteniendo la temperatura y la presin constantes.
Los calores de mezclado son similares en muchos aspectos a los calores de reaccin.
Cuando ocurre una reaccin qumica, la energa de los productos difiere de la de los reactivos,
para temperatura y presin constantes, debido al nuevo arreglo qumico de los constituyentes
atmicos. Cuando se forma una mezcla, ocurre un cambio similar en la energa debido a que las
interacciones entre los campos de fuerza de molculas semejantes y de molculas distintas
difieren entre s. Estos cambios en la energa con frecuencia son mucho ms pequeo que los
asociados a los enlaces qumicos; por consiguiente, los calores de mezclado, en general, son
menores que los calores de reaccin.
El calor de mezclado depende de los compuestos, de la composicin y de la temperatura.
Frecuentemente, solo se dispone de datos para algunas mezclas binarias y para un nmero
limitado de temperaturas.
En la figura 7.15 se esquematiza un proceso de mezclado, donde entran k compuestos
puros y a la salida se obtiene la mezcla. Si el mezclador es adiabtico (Q = 0), entonces la
temperatura de salida puede ser diferente de la de entrada; por el contrario, si se desea que el
proceso sea isotrmico (TS = TE), entonces es necesario intercambiar un calor, el cual es el calor
de mezclado.

168
mE1, TE, hE1

mE2, TE, hE2
: mS = mM
: TS
mEj, TE, hEj hS = hM
:
:
mEk, TE, hEk
Q
Fig. 7.15:Esquema de un proceso de mezclado.
Para el clculo de la entalpa especfica de una mezcla se puede considerar el mezclador

isotrmico esquematizado en la figura 7.14. Al aplicar la 1 ley de la termodinmica al mezclador,
se obtiene:
Q = H = HS - HE
Donde: Q = HM es el calor de mezclado,
HS = mM hM es la entalpa de salida o de la mezcla,
k
HE = mEj hEj es la entalpa de entrada o la suma de las entalpas de los compuestos,
j 1
mEj es la cantidad del compuesto j,

k
mM mEj es la cantidad de la mezcla.
j 1
Ahora bien, una mezcla ideal se define como aquella cuyo calor de mezclado es nulo, en
este caso se puede despejar la entalpa especfica de la mezcla ideal:
k
mEj hEj k m k
hM
j 1
mM
mEjM hEj x j hEj (7.55)
j 1 j 1
mEj
Siendo x j la fraccin de cada compuesto j.
mM
Se obtiene entonces que la entalpa especfica de una mezcla ideal es igual al promedio
ponderado de las entalpas especficas de los compuestos puros, a la misma temperatura y
presin.
Si no hay cambio de fase, se puede calcular a partir de la capacidad calorfica de la mezcla:
hM CpM T T0 (7.56)
Donde la capacidad calorfica de la mezcla ideal se calcula con la ecuacin 7.16:
k
CpM xj 1
j Cp j
Ahora bien, para una mezcla real no se cumple la relacin anterior, sino que existe una
variacin de entalpa, definindose el calor de mezclado especfico como la variacin de entalpa
especfica cuando se mezclan compuestos puros, a temperatura y presin constantes, para formar
un mol de solucin.
k
hM hM x j hEj (7.57)
j 1

169
El calor de mezclado puede ser nulo, positivo o negativo; en el primer caso, la mezcla es
ideal; en el segundo, es necesario calentar la mezcla para que la temperatura sea constante y, por
lo tanto, es denominada mezcla endotrmica; finalmente, en el tercer caso, es necesario enfriarla,
por lo que es una mezcla exotrmica. En la figura 7.16 se representa el diagrama entalpa
especfica composicin para una mezcla binaria (cuando la mezcla es binaria, los compuestos se
denotan A y B), a temperatura constante, para los tres casos descritos anteriormente. La distancia
entre la curva real y la recta ideal representa el calor de mezclado, es positivo si la curva est
sobre la recta y negativo en el caso contrario.
hM hM hM
T = Cte. T = Cte. T = Cte.
hB hB hM > 0 hB
hA hA hM < 0 hA
0 1 xA 0 1 xA 0 1 xA
a) Mezcla ideal b) Mezcla endotrmica c) Mezcla exotrmica
Fig. 7.16: Diagrama entalpa composicin para una mezcla binaria.
En la figura 7.17 se muestra el diagrama entalpa composicin para una mezcla acuosa de
cido sulfrico, a diferentes temperaturas. En este diagrama se tom como estado de referencia
para el agua su punto triple (32,018 F), mientras que para el cido sulfrico se tom 25 C (77 F).
Esta diferencia en los estados de referencia se puede visualizar en el diagrama: la isoterma a 32 F
comienza en h = 0 para el agua pura (x = 0), mientras que la isoterma a 77 F termina en h = 0
para el cido puro (x = 1). En la figura se puede observar, debido a la curvatura, que la mezcla es
fuertemente exotrmica.

170
hM (Btu/lbm de solucin)
x (porcentaje en peso de H2SO4)
Fig. 7.17:Diagrama entalpa composicin

para una mezcla acuosa de cido sulfrico.
Ejemplo 7.26: Se alimenta un mezclador con 45 lb de cido sulfrico (A) y 155 lb de agua
(B), ambos a la temperatura ambiente (77 F). A partir del diagrama anterior realice los siguientes
clculos:
a) Si el mezclador es adiabtico, determine la temperatura de salida.
b) Si el mezclador es isotrmico, determine el calor intercambiado.
a) Para utilizar el diagrama se debe conocer el porcentaje msico de cido:
mA 45
xA 100 100 22,5%
mM 45 155
Ahora bien, si se aplica la 1 ley de la termodinmica al mezclador adiabtico se obtiene:

Q H HS HE 0

171
H S HE
HM H A HB
mM hM m A h A mB hB
m A h A mB hB
hM
mM
hM x A h A x B hB
Esta ecuacin indica que la entalpa de la mezcla es una combinacin lineal de la entalpa
de los compuestos puros, por lo tanto se representa con una lnea recta en el diagrama, entre los
puntos representativos de los compuestos puros, tal como se muestra en la figura 7.18. El punto de
interseccin de esta lnea con la abscisa x A = 22,5%, representa a la mezcla (M). La temperatura
se determina a partir de la isoterma que pasa por este punto, leyndose 140 F. Tambin se puede
obtener del diagrama la entalpa especfica de la mezcla, hM = 35 Btu/lb.
hM
hB =45
hM=35 M
T = 140F
hA=0
T = 77F
0 22,5 100 xA
Fig. 7.18: Resolucin grfica de un mezclador adiabtico.
Se puede observar que la representacin del mezclador adiabtico es la misma que para la
mezcla ideal, la diferencia consiste en la temperatura: para el primero existe una variacin de la
temperatura, mientras que para el segundo la temperatura permanece constante. En el problema
planteado la temperatura (140 F) casi duplica la temperatura de los compuestos puros (77 F),
esto es debido a que la mezcla es fuertemente exotrmica, como lo indica la forma de la curva.
b) Cuando el mezclador es isotrmico, el punto M se ubica en la isoterma 77 F y con la
composicin 22,5%, tal como se muestra en la figura 7.19, leyndose hM = 35 Btu/lb.
hM
hB
hMi=35
hM
hM=-35
M

hA
T = 77F
0 22,5 100 xA
Fig. 7.19:Resolucin grfica de un mezclador isotrmico.
El calor de mezclado se determina a partir de la siguiente ecuacin:

k
hM hM x j hEj hM hMi
j 1

172
Siendo hMi la entalpa especfica de la mezcla ideal, obtenida a partir de la recta ideal (es el
mismo resultado de la parte a 35 Btu/lb). De donde:
hM 35 Btu/ lb 35 Btu/ lb 70 Btu/ lb
El calor total intercambiado en el mezclador es el siguiente:

Q mM hM 200 lb 70 Btu/ lb 14000 Btu
El signo negativo significa que hay que retirar calor para mantener constante la temperatura,
como era de esperarse por la curvatura del diagrama (mezcla exotrmica).
En la figura 7.20 se muestra el calor de mezclado en funcin de la fraccin molar para una
mezcla acuosa de etanol, a diferentes temperaturas. Se puede observar, por ejemplo, que a 30 C
la mezcla es exotrmica, mientras que a 110 C la mezcla es endotrmica, y entre ambas
temperaturas existe un rango (para bajas composiciones de etanol) donde es exotrmica y otro
rango (para altas composiciones de etanol) donde es endotrmica. Con esta figura se desea
ilustrar la gran variedad de comportamientos que puede tener el calor de mezclado.
hM (J/mol de solucin)
x (fraccin molar de etanol)

Fig. 7.20:Diagrama calor de mezclado composicin
para una mezcla acuosa de etanol.

173
7.8.- Problemas
Clculo de los calores sensible y latente:
7.1.- Calcule el calor necesario para calentar 1 lbmol de nitrgeno desde 500 R hasta 2500 R, a
1 atm. Hacer este clculo por los siguientes mtodos:
a) A partir de las tablas de entalpa.
b) A partir del nomograma.
c) A partir de la ecuacin polinmica.
7.2.- Calcule, a partir de la ecuacin polinmica, la capacidad calorfica de los siguientes

compuestos, a 100 C y 1 atm:
a) xido de calcio.
b) Dixido de carbono.
c) Etanol.
d) n-Octano.
7.3.- Calcule la entalpa especfica de una mezcla ideal formada por 50% de nitrgeno, 30% de
dixido de carbono y el resto de oxgeno, a 1000 K, a 1 atm. Hacer este clculo por los
siguientes mtodos:
a) A partir de las tablas de entalpa.
b) A partir de la ecuacin polinmica.
7.4.- Calcule el calor latente de vaporizacin (en kJ/kg) del n-hexano a 8,4 bar. Hacer este clculo
por los siguientes mtodos:
a) A partir de las ecuaciones analticas.
b) A partir del nomograma.
c) Compare (calcule la desviacin y discuta) ambos resultados con el valor real (254,37
kJ/kg).
Realizacin del diagrama entalpa - temperatura:
7.5.- Realizar la grfica de la entalpa especfica (en kcal/kg) en funcin de la temperatura, entre 0
C y 200 C, para el agua, a 1 atm. Lea las propiedades necesarias en los nomogramas.
7.6.- Realizar la grfica de la entalpa especfica (en kcal/kg) en funcin de la temperatura, entre
-50 C y 50 C, para el dixido de azufre, a 500 mm Hg.
Debe seguir el siguiente procedimiento:

7.6.1.- Determinacin de la temperatura de ebullicin:
a) Determine las constantes de la ecuacin de Clausius - Clapeyron.
b) Determine las temperaturas de ebullicin a la presin normal y a la presin de
trabajo, a partir de la ecuacin de Clausius - Clapeyron.
c) Determine las temperaturas de ebullicin a la presin normal y a la presin de
trabajo, a partir de la ecuacin de Antoine.
d) Comente sus resultados.
7.6.2.- Determinacin del calor latente de vaporizacin:

a) Determine el calor latente de vaporizacin a partir de la constante B de la
ecuacin de Clausius - Clapeyron.
b) Determine el calor latente de vaporizacin a la presin normal a partir de la
ecuacin de Riedel.
c) Determine el calor latente de vaporizacin a la presin de trabajo a partir de la
ecuacin de Watson.
d) Determine el calor latente de vaporizacin a la presin de trabajo a partir del
nomograma.

174
e) Comente sus resultados.
7.6.3.- Determinacin de la capacidad calorfica del lquido:

a) Determine la capacidad calorfica del lquido a partir de la ecuacin polinmica.
b) Determine la capacidad calorfica del lquido a partir del nomograma.
c) Comente sus resultados.
7.6.4.- Determinacin de la capacidad calorfica del vapor:

a) Determine la capacidad calorfica del vapor a partir de la ecuacin polinmica.
b) Determine la capacidad calorfica del vapor a partir del nomograma.
c) Comente sus resultados.
7.6.5.- Determinacin de las entalpas para el rango de temperatura deseado:

a) Cul es la fase de referencia?
b) Determine las entalpas del vapor sobrecalentado y del vapor saturado.
c) Determine las entalpas del lquido saturado y del lquido subenfriado.
7.6.6.- Realice el diagrama entalpa temperatura.
Aplicacin de los calores sensible y latente:
En los siguientes problemas se deben utilizar los diagramas entalpa temperatura para el
agua y el dixido de azufre trazados anteriormente, as como las propiedades ya calculadas:
H2O (760 mm Hg): SO2 (500 mm Hg):
Teb 100 C Teb 19 C

kcal kcal
CpL 1 CpL 0,31
kg C kg C
kcal kcal
Cp V 0,45 Cp V 0,15
kg C kg C
kcal kcal
h VAP 540 h VAP 95,6
kg kg
7.7.- Se mezcla 5 kg de agua a 25 C con 10 kg a 50 C y 20 kg a 70 C, todas las corrientes

estn a 1 atm.
a) Calcule la entalpa especfica de cada corriente de agua de entrada.
b) Determine la entalpa especfica y la temperatura de la corriente de salida. Si esta
corriente est formada por dos fases, entonces, calcule la calidad.
7.8.- Se mezcla 10 kg de agua a 80 C con 70 kg a 300 C.

7.9.- Se mezcla 5 kg de agua a 50 C con 50 kg a 200 C.

7.10.- Calcule la cantidad de calor que hay que aportar a 10 kg de agua para calentarla de 25 C a
80 C.

175
150 C.
100 C, con una calidad de 80%.
7.13.- Calcule la cantidad de calor que hay que retirar a 10 kg de agua para que pase de vapor
saturado a lquido saturado.
7.14.- Calcule la cantidad de calor que hay que retirar a 20 kg de agua para enfriarla de 125 C a
80 C.
7.15.- Calcule la cantidad de calor que hay que retirar a 40 kg de agua para enfriarla de 150 C a
100 C, con una calidad de 60%.
7.16.- Se calienta 10 kg de agua a 25 C con 500 kcal. Determine la entalpa especfica y la

temperatura del agua a la salida. Si esta corriente est formada por dos fases, entonces,
calcule la calidad.
7.17.- Se calienta 20 kg de agua a 50 C con 10.000 kcal. Determine la entalpa especfica y la

calcule la calidad.
7.18.- Se calienta 40 kg de agua a 80 C con 25.000 kcal. Determine la entalpa especfica y la

calcule la calidad.
7.19.- Se extrae 10.000 kcal a 50 kg de agua a 150 C. Determine la entalpa especfica y la

calcule la calidad.
7.20.- Se calienta 10 kg/h de agua desde 25 C hasta 50 C, en un intercambiador de calor, con

vapor de agua saturado. Este ltimo sale como lquido saturado.
a) Calcule la entalpa especfica del agua lquida a la entrada y a la salida.
b) Calcule el flujo de calor absorbido por el agua lquida.
c) Calcule el flujo de calor cedido por el vapor de agua.
d) Determine el flujo msico del vapor de agua utilizado.
7.21.- Se mezcla 100 kg de dixido de azufre a -40 C con 4 kg a 25 C, las corrientes estn a 500
mm de Hg.
a) Calcule la entalpa especfica de cada corriente de SO2 de entrada.
7.22.- Se mezcla 4 kg de dixido de azufre a -40 C con 100 kg a 25 C.

7.23.- Se mezcla 100 kg de dixido de azufre a -40 C con 100 kg a 25 C.


176
7.24.- Determine la cantidad de calor que hay que retirar a 10 kg de SO2 para enfriarlo de 50 C a
20 C.
7.25.- Determine la cantidad de calor que hay que retirar a 10 kg de SO2 para enfriarlo de 50 C a -
50 C.
7.26.- Determine la cantidad de calor que hay que retirar a 10 kg de SO2 para enfriarlo de 50 C
hasta su temperatura de ebullicin con una calidad de 40%.
7.27.- Se aporta 11.000 kcal a 100 kg de SO2 a -30 C. Determine la entalpa especfica y la
temperatura de la corriente de salida. Si esta corriente est formada por dos fases, entonces,
calcule la calidad.
7.28.- Se extrae 11.000 kcal a 100 kg de SO2 a 30 C. Determine la entalpa especfica y la

temperatura de la corriente de salida. Si esta corriente est formada por dos fases, entonces,
calcule la calidad.
7.29.- Se calienta 20 kg/h de dixido de azufre, desde -40 C y 500 mm de Hg hasta 40 C, con
vapor de agua saturado, a 760 mm de Hg, en un intercambiador de calor. El agua sale como
lquido saturado.
a) Calcule la entalpa especfica del SO2 a la entrada y a la salida.
b) Calcule el flujo de calor absorbido por el SO2.
c) Determine el flujo msico del vapor de agua utilizado.
7.30.- Se calienta 20 kg/h de dixido de azufre, a -40 C y 500 mm de Hg, con 3 kg/h de vapor de
agua saturado, a 760 mm de Hg, en un intercambiador de calor. El agua sale como lquido
saturado.
a) Calcule el flujo de calor cedido por el agua.
b) Calcule la entalpa especfica del SO2 a la entrada.
c) Determine la entalpa especfica y la temperatura de la corriente de SO2 a la salida. Si
esta corriente est formada por dos fases, entonces, calcule la calidad.
7.31.- Se calienta 20 kg/h de dixido de azufre, a -40 C y 500 mm de Hg hasta 40 C, con 5 kg/h
de vapor de agua, a 200 C y 760 mm de Hg, en un intercambiador de calor.
a) Calcule la entalpa especfica del SO2 a la entrada y a la salida.
b) Calcule el flujo de calor absorbido por el SO2.
c) Calcule el flujo de calor cedido por el H2O.
d) Calcule la entalpa especfica del H2O a la entrada.
e) Determine la entalpa especfica y la temperatura de la corriente de H2O a la salida. Si
esta corriente est formada por dos fases, entonces, calcule la calidad.
Clculo del calor de reaccin:
7.32.- Cul es el calor de formacin estndar del HCl(g)?
7.33.- Defina y d ejemplos de calor de formacin, calor de reaccin y calor de combustin.
7.34.- Suponiendo que para la reaccin 2A B, el h ro es de - 40 kJ/mol de B:

a) Cul es el valor de h ro , en kJ/mol de A?
b) La reaccin es exotrmica o endotrmica?
c) Si los reactivos y productos se encuentran a la misma temperatura, debe suministrarse
o eliminarse calor?
7.35.- Calcule el Hro para 5 moles de NH3 en la siguiente reaccin:

4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O(g)

177
7.36.- Calcule el calor estndar de reaccin a 25 C en cada una de las siguientes reacciones:
a) N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
b) 3 NO2(g) + H2O(l) 2 HNO3(l) + NO(g)
c) CaC2(s) + H2O(l) C2H2(g) + CaO(s)
d) 2 Na(s) + 2 H2O(g) 2 NaOH(s) + H2(g)
e) C3H8(g) C2H4(g) + CH4(g)
f) C2H5OH(l) + O2(g) CH3COOH (l) + H2O(l)
g) N2(g) + O2(g) 2NO(g)
h) SO3(g) + H2O(l) H2SO4(l)
7.37.- Calcule el calor estndar de reaccin a 25 C de la siguiente reaccin qumica:

CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3 H2(g)
a) Con los datos de los calores estndar de formacin.
b) Con los datos de los calores estndar de combustin.
Escribiendo en ambos casos las reacciones qumicas correspondientes.
7.38.- Calcule el calor estndar de formacin del C2H2(g) a partir de los datos del calor estndar de
combustin.
7.39.- Calcule el calor de combustin del monxido de carbono a 500 F, 1000 F y 2000 F.
7.40.- Los siguientes cambios de entalpa se determinaron experimentalmente para las reacciones
que se indican a 25 C:
Reaccin hro (kcal/grmol)
C3H6(g) + H2(g) C3H8(g) - 29,6
C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l) - 530,6
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) - 68,3
H2O(l) H2O(g) 10,5
C(diamante) + O2(g) CO2(g) - 94,5
C(grafito) + O2(g) CO2(g) - 94,0
a) Calcule el calor estndar de formacin del propileno a partir de las ecuaciones antes
descritas y por las tablas, compare sus resultados.
b) Calcule el calor estndar de combustin del propileno a partir de las ecuaciones antes
descritas y por las tablas, compare sus resultados.
Aplicacin del calor de reaccin:
7.41.- Una planta de hidrgeno utiliza el proceso Bosch para producir 10 toneladas (short) de
hidrgeno por da (ver figura 7.41), segn la reaccin:
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
Salida del agua
de enfriamiento
CO + H2O CO2 + H2
Entrada del agua

de enfriamiento
Fig. 7.21: Esquema del problema 7.41.
El monxido de carbono y el vapor de agua entran en el reactor tubular a 300 F y a la
presin atmosfrica, y los productos salen del lecho cataltico a 900 F. Todo el montaje del
reactor est rodeado por una chaqueta de agua de enfriamiento, la cual se calienta 20 F
(diferencia de temperatura entre la salida y la entrada del agua de enfriamiento).
a) Realice el balance de materia. Verifique que el balance cuadre.

178
b) Calcule el calor de reaccin.

c) Calcule la cantidad de agua de enfriamiento que se necesita en lbm/h.
7.42.- En una caldera se quema n-butano con aire, el cual entra con 10% en exceso, con el fin de
aprovechar el calor de reaccin para producir vapor de agua sobrecalentado (ver figura
7.22). La reaccin es completa. Los reactivos entran a 75 C y los productos salen a 400 C.
combustin
Gases de
Vapor
n-Butano
Aire Lquido

a) Determine el calor necesario para calentar 10000 kg/h de agua desde 25 C hasta 200
C, a 1 atm. Lea el valor de las propiedades necesarias en los nomogramas.
b) Realice el balance de materia para una base de clculo de 1 mol/h de n-butano. Verifique
que el balance cuadre.
c) Calcule el calor de reaccin para la base de clculo de 1 mol/h de n-butano.
d) Determine el flujo msico de n-butano para el calor calculado en la parte a.
e) Calcule la temperatura de llama adiabtica.
7.43.- Se alimenta un reactor con 100 mol/h de una mezcla gaseosa, formada por 50% molar de
benceno (C6H6) y el resto de nitrgeno (inerte), producindose acetileno (C2H2), segn la
siguiente reaccin:
C6H6 (g) 3 C2H2 (g)
La reaccin es completa. Los reactivos entran a 200 C y los productos salen a 150 C,
debido a la transferencia de calor con un fluido secundario que circula por una chaqueta
alrededor del reactor. La variacin de temperatura de este fluido secundario, en valor
absoluto, es |T| = 20 C.
c) Qu tipo de fluido (enfriamiento o calentamiento) debe circular por la chaqueta del
reactor? y cul es el signo de la diferencia de temperatura? Explique su respuesta.
d) Si la capacidad calorfica del fluido secundario es 3 kJ/kg C, determine su flujo msico.
e) Cul sera la temperatura de los productos si el reactor fuese adiabtico?
7.44.- Se alimenta un reactor con 40 mol/h de acetaldehdo (CH3CHO) y, adems, hidrgeno con
50% en exceso, producindose etanol (CH3CH2OH), segn la siguiente reaccin:
CH3CHO (g) + H2 (g) CH3CH2OH (g)
La reaccin es completa. Los reactivos entran a 150 C y los productos salen a 200 C,
debido a la transferencia de calor con un fluido secundario que circula por una chaqueta
alrededor del reactor. La variacin de temperatura de este fluido secundario, en valor
absoluto, es |T| = 25 C.

179
c) Qu tipo de fluido (enfriamiento o calentamiento) debe circular por la chaqueta del

d) Si la capacidad calorfica del fluido secundario es 3 kJ/kg C, determine su flujo msico.
e) Cul sera la temperatura de los productos si el reactor fuese adiabtico?
7.45.- Para eliminar el dixido de carbono contenido en una corriente de aire, se hace pasar sta
por una solucin acuosa de hidrxido de sodio (ver figura 7.23), ocurriendo una absorcin
qumica segn la siguiente reaccin:
CO2 (g) + 2 NaOH (ac) Na2CO3 (s) + H2O (l)
Aire + CO2 Aire
Salida
del fluido
secundario
Entrada Camisa del

del fluido reactor
secundario

Proceso:
Se hace burbujear la mezcla gaseosa de aire y dixido de carbono en un recipiente con la
solucin acuosa de hidrxido de sodio, reaccionando el dixido de carbono con el hidrxido
de sodio para formar carbonato de sodio, el cual permanece en el recipiente, mientras que el
aire sale prcticamente puro. Alrededor del recipiente hay una camisa por donde circula un
fluido secundario con el fin de mantener constante la temperatura de la solucin acuosa.
Pregunta:
Si la solucin acuosa se prepar (antes de la experiencia) disolviendo 200 g de hidrxido de
sodio en 1 L de agua y al finalizar la experiencia no contena hidrxido de sodio, determine el
flujo msico del fluido secundario para que la temperatura de la solucin acuosa permanezca
constante e igual a 35 C, siendo la variacin de temperatura del fluido secundario, en valor
absoluto, igual a 5 C.
Procedimiento:
a) Realice el balance de materia, tomando en cuenta que la reaccin es completa y sin
considerar el aire. Complete la siguiente tabla y verifique que el balance cuadre.
PM INICIAL REAC (-) / PROD (+) FINAL
Compuesto
CO2
NaOH
Na2CO3
H2O
Total
Tabla 7.4: Balance de materia para el problema 7.45.

3
c) Si el caudal de la mezcla aire CO2 es 6 m /h, con una concentracin de CO2 al 2% en
volumen, a 35 C y 1 bar, determine el tiempo que dura la experiencia.
d) Qu tipo de fluido (enfriamiento o calentamiento) debe circular por la camisa del
e) Si la capacidad calorfica del fluido secundario es 3 kJ/kg C, determine su flujo msico.

TD7 Efectos Calorificos

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NDICE

7.- EFECTOS CALORFICOS ................................................................................................... 125

Esta versin es un borrador Francisco Felibertt

Fig. 7.1: Produccin del ter dietlico a partir del etanol.

Esta versin es un borrador Francisco Felibertt

Calor latente: Es la energa transferida durante un cambio de fase, a presin

7.2.- Equipos de transferencia de calor

mE1, TE1, hE1

Fig. 7.2: Esquema de un mezclador.

Francisco Felibertt Esta versin es un borrador

Si el mezclador es adiabtico (Q = 0), entonces se obtiene:

Como el mezclador es adiabtico, entonces (ecuacin 7.4):

De donde se puede calcular la entalpa especfica de salida a partir de la ecuacin 7.2:

7.2.2.- Intercambiadores de calor

Esta versin es un borrador Francisco Felibertt

Fig. 7.3: Esquema de un intercambiador de calor.

Al tomar en cuenta los signos, se tiene:

El intercambiador de calor ms sencillo es el doble tubo, el cual consiste en dos tubos

Fig. 7.4: Representacin de un intercambiador de calor doble tubo.

Francisco Felibertt Esta versin es un borrador

Fig. 7.5: Esquema de un reactor.

El tratamiento matemtico es el mismo que se hizo para los intercambiadores de calor, la

Esta versin es un borrador Francisco Felibertt

Al aplicar la 1 ley al fluido secundario, despreciando los trminos de energas cintica,

El calor que absorbe el fluido secundario es el opuesto:

La entalpa de entrada se lee en la tabla termodinmica para TE = 100 F:

Al despejar la entalpa de salida de la ecuacin 7.7 se obtiene:

7.3.- Calor sensible

7.3.1.- Conceptos generales

Francisco Felibertt Esta versin es un borrador

Para gases a bajas presiones (gases ideales).

En el segundo caso, se debe evaluar la dependencia de la capacidad calorfica con la

Luego, en la siguiente seccin, se ver cmo se calcula el valor promedio entre 1 y 2.

7.3.2.- Clculo de la capacidad calorfica a presin constante

Esta versin es un borrador Francisco Felibertt

Al tolueno se le asign el punto N 23, siendo el rango de aplicacin de 0 a 60 C, como la

Francisco Felibertt Esta versin es un borrador

Capacidad calorfica promedio:

A partir de la igualacin de las reas, se obtiene:

Si se desea utilizar el nomograma, entonces se debe calcular primero un promedio aritmtico

Esta versin es un borrador Francisco Felibertt

333 2 303 48,96710 333 333 303 3032

Capacidad calorfica de una mezcla:

Donde: xj es la fraccin msica o molar dependiendo si el Cpj es msico o molar,

Francisco Felibertt Esta versin es un borrador

7.3.3.- Clculo de la entalpa

Aunque tambin se puede calcular a partir de la capacidad calorfica promedio (ecuacin

Ejemplo 7.8: Determinar, a partir de la ecuacin polinmica, la variacin de entalpa del

h 147,04 333 303

Esta versin es un borrador Francisco Felibertt

La entalpa tambin se puede calcular a partir de la capacidad calorfica promedio:

h1 147,04 303 273

h2 147,04 333 273

7.3.4.- Clculo del calor sensible

Francisco Felibertt Esta versin es un borrador

Este clculo se puede realizar de dos formas:

Se calcula directamente el calor:

- A partir de la primera forma, en el ejemplo 7.9 se obtuvo:

Tambin se puede utilizar una tabla para la determinacin de la capacidad calorfica

Esta versin es un borrador Francisco Felibertt

Este mtodo no se tratar en este curso.

7.4.- Calor latente

7.4.1.- Conceptos generales