Qumica I

Ingeniera Industrial 1er Semestre

Lunes 14 de julio de 2014.
Martes 15 de julio de 2014.(x2)
 Qu vamos a hacer
UNIDAD 9: Equilibrio qumico

o Concepto de equilibrio. Constante de equilibrio.

o Equilibrios homogneos y heterogneos.
o Clculo de constantes de equilibrio. Aplicaciones.
o Principio de Le Chtelier.
o Equilibrio de reacciones:
cido-base. Acidez de Bronsted-Lowry. Autoionizacin del H2O. Escala de pH.
cidos fuertes. Relacin con la estructura. cidos de Lewis. Efecto del ion comn.
Disoluciones reguladoras. Valoraciones acido-base.
Solubilidad. Factores que lo afectan: efecto del ion comn, Temperatura.
Precipitacin y separacin de iones.
Redox. Ajuste de reacciones. Pilas voltaicas y celdas de potencial. Espontaneidad.
Baterias, corrosin y electrolisis.
 Equilibrio qumico: Concepto y constante

H 2O( g ) + CO( g )
vdirecta

H 2 ( g ) + CO2 ( g ) fase homognea (gas)
v inversa

El equilibrio es un proceso cintico, depende de la constante de velocidad de reaccin

El equilibrio es un proceso dinmico, las [reactivos] y [productos] se hacen ctes:

 Equilibrio qumico: Concepto y constante

xH 2 ( g ) + yN 2 ( g )
vdirecta

zNH 3 ( g ) fase homognea (gas)
v inversa

El equilibrio qumico sigue la ley de accin de masas

Equilibrio qumico: Concepto y constante

Proceso isotermo (T=cte)

Todos en fase gas

Pproductos
G + RT Ln(
GR = 0
R )
Preactivos

(P ) (P )
l m
KP
KP = C j D k
( PA ) ( PB )
En el equilibrio GR=0

GR0
0=GR0 + RT L( K p ) K P =
e RT
 Equilibrio qumico: Concepto y constante

C2 H 4 C=
2 H 4 ( cis )
vdirecta

C2 H 4 C2 H 4 (trans ) isomerizacin en fase gas
v
inversa

x 1.000
Kc = x
1.000 x 1
+1
Kc
Ejercicio
 Equilibrio qumico y
velocidades de reaccin
Ejemplo resuelto
Equilibrio qumico: Otras constantes

Ejercicio
pto. extra
Deducir la expresin
que relacin la Kp
(presiones) y la K
(fracciones molares)
indicada a la dcha.

Ley de accin de masas

 Principio de LChtelier.
Prediccin de la direccin de la reaccin

Cociente de reaccin(Q): es la aplicacin de la ley de accion de masas con

las concentraciones de cada sustancia en un momento dado:

( 0.000=
)
2

=
Q1 0 K c > Q1 N 2 O 4 2NO 2
0.040
( 0.080 )
2

= Q2 Q2 >> N 2 O 4 2NO 2
0.000
( 0.0000 )
2

Q=
3 = 0 K c > Q3 N 2O 4 2NO 2
0.0600 2
= Q4
( 0.0600 ) Q >> N O 2NO
4 2 4 2
0.0000
( 0.060 )
2

=
Q5 = 180 103 K c << Q5 N 2 O 4 2NO 2
0.020
 Principio de LChatelier

C2 H 4 C=
2 H 4 ( cis )
vdirecta

C2 H 4 C2 H 4 (trans ) isomerizacin en fase gas
v
inversa

Ejercicio
Calcular los cociente de reaccin y las predicciones de
reaccin hacia el equilibrio.
 Equilibrio de reacciones:
Acido-Base
cidos de Brnsted Bases de Brnsted
o Dona protones H+ o Acepta protones H+

XH X + H + XH + H + XH 2+


2 XH X + XH 2+
Anftera

cidos de Lewis Bases de Lewis

o Acepta un para de e- (ELECTRFILO) o Dona un par de e- (NUCLEFILO)

Nu : + E + Nu E
Equilibrio de reacciones: Acido-Base

Con las bases el concepto es algo diferente

AH A + H + Ka
Deduccin de KaKb=Kw
H 2O H 2O K =1
AH + H 2O A + H 3O + K a

AH + H 2O A + H 3O +
( K a 1)
Ka =
A + H 2O AH + OH K b
Por ello la cte de equilibrio en la
teora de Arrhenius es identica 2 H 2O OH + H 3O + Kw =
K a Kb
a la de Bronsted-Lowry Como queriamos demostrar (qed cqd)

=K w H 3O + OH (a 25C K w =10-14 )
log H 3 O + log OH
1014 10
=
10

log H 3 O + + log OH
1014 = 10

log H 3 O + log OH
1014 = 10

1014 = 10 pH + pOH
=
14 pH + pOH
 Equilibrio de reacciones: Acido-Base
xx x2
= =
cx cx
(c )
2
x x x = c 2
K= K= K= c
cx c (1 ) 1
a a a

El grado de disociacin () es el porcentaje de la cantidad inicial (c) que se ha disociado

consecuencia del equilibrio. Fijarse que es una cantidad adimensional, por eso es un %.

AH + H 2O sal ( A ) + H 3O + K a
Sal ( A ) + H 2O AH + OH K b

K ( c x ) = x2 x2 + ( K ) x c K = 0
K
K << ( c K >> K )
x2 c K = 0 ( c ) = c K 2 =
2

c
K >>
x 2 + ( K ) x c K = 0 ( c ) + ( c K ) c K = 0
2

K K 2 + 4cK K 2 << c K K 4cK

c + K K= 0 =
2
=
2c 2c
Escala de pH/pOH
 Ejercicios de anlisis
1) Identificar los cidos/bases de Brnsted-Lowry:

2) Dadas [H3O+] calcula las de [OH].

Da los resultados en molaridad y el pH y pOH
[H3O+]=10-pH M pH=9
[HO-]=10-pOH M=10-(14-pH) M= 10-5M pOH=5

[H3O+]=10-pH M=10-3 M pH=3

[HO-]=10-pOH M=10-(14-pH) M= 10-11M pOH=11
 Ejercicios de anlisis

[ H3BO3 ]eq =1M 1, 05 105 M 1M

 Ejercicio de anlisis
1. Una disolucin de un cido/base fuerte son aquellas en que la disociacin es completa
(Keq=, totalmente desplazados a la dcha.), por ejemplo el HCl o Ba(OH)2 . Calcula [H+] y
de [OH-] considerando [HCl]=2.0x10-2 M y [Ba(OH)2]=3.5x10-4 M, respectivamente.

2.0x10-2 M= 10-1,6989 M 3.5x10-4 M= 10-1,5440 M

HCl + H 2 O H3 O + + Cl- Ba(OH)2 2OH- + Ba+2

10-1,6989 M 10-1,6989M 10-1,3459 M 2x10-1,3459 M

2. En cada caso del ejercicio 1 siempre estn disueltos en H2O con lo que no slo el cido/base
fuerte generan protones a la disolucin total, tambin la disociacin del H2O genera H+/OH-.
Para calcularlos:
[H+]totales=[H+]HCl+[H+]H2O [OH-]totales=[OH-]Ba(OH) 2+[OH-]H2O
Dado que los primeros trminos del segundo miembro de la igualdad estn calculados del ejemplo
anterior, calcula [H+] y [OH- ] que genera la disociacin del H2O (Kw= [H+][OH-]=10-14 ). Son
despreciables estas cantidades frente a las que genera el cido/base fuerte ([H+]HCl [OH-]Ba(OH)2).
Puede decirse que prcticamente todo los H+/OH- son los del cido/base fuerte?

[H+]totales= 10-1,6989 M +10-7 M 10-1,6989 M

2 H2OH3O+ +OH- Kw = x x x Kw = 0
2
Prcticamente todos los H+ son del acido fuerte.
- x x x1 = 107 M
(Heterogneo) [OH-]totales= 2x10-1,5440 M +10-7 M 10-1,5440 M
x2 = 107 M Prcticamente todos los OH- son del base fuerte.
Ejercicio de anlisis
Ejercicios para entregar
 Equilibrio de reacciones:
Precipitacin

Definicin de solubilidad:
Solubilidad: efecto de la temperatura

Medidas de concentracin
Ejercicio de anlisis
Ejercicio de anlisis
Ejercicio de anlisis
Ejercicios para entregar
 Equilibrio de reacciones:
Oxidacin-Reduccin (Redox)

Ox + n + m e Red + n m
Red + n Ox + n + m + m e
 Equilibrio de reacciones:
Oxidacin-Reduccin (Redox)
Recordatorio para el clculo de N de oxidacin o valencias
Equilibrio de reacciones: Redox
Fase gas

Fase aq.

Fase aq. (medio bsico)

Fase aq. (medio cido)

Ejercicio de anlisis
Ejercicio de anlisis
Ejercicio de anlisis
Ejercicio de anlisis
Ejercicios para entregar