Mtodo integral

Este mtodo emplea un procedimiento de ensayo y error para determinar el orden

de reaccin. Para analizar los datos de velocidad por este mtodo, buscamos la
funcin apropiada de la concentracin que corresponde a una ley de velocidad
especfica que sea lineal respecto al tiempo.

Pasos para aplicar el mtodo integral.

a) Suponemos el orden de reaccin e integramos la ecuacin de balance de
moles.

b) Calculamos la funcin de concentracin resultante para los datos y

graficamos en funcin del tiempo. Si la grfica obtenida es lineal, es probable
que el orden supuesto sea el orden de reaccin correcto.

c) Si la grfica obtenida no es lineal, empleamos otro orden de reaccin y

repetimos el procedimiento.

Una reaccin puede representarse esquemticamente como

AP
La ecuacin para la reaccin se representa como:

Donde x es la concentracin que tendr en un determinado tiempo el cual puede

escribirse como (a x) = x, en la cal n te indica el grado u orden de la reaccin
Si n = 1 si n = 2

Si se desconoce el orden de la reaccin se dan estos 2 valores de n despus se

procede a integrar estas dos ecuaciones la cual se encontrara dos frmulas una
para cada grado en las dos frmulas de le coloca el valores de tiempo que se tienen
de ah se procede a despejar ln(a) y al graficar vs tiempo (t) se ver que en una de
las grficas se obtiene una recta, habiendo encontrado la recta debes ver qu valor
tiene n el grafica en la que formo la recta bien sea en el valor de n = 1;n = 2 si la
recta se present en la grfica de la ecuacin donde el valor de n = 1 esa reaccin
es de primer orden, de la misma manera sin esto sucede en la grfica de la ecuacin
donde el valor de n = 2 la reaccin es de segundo orden
 Reaccin de Primer orden
Esto ocurre cuando la concentracin de reactante en solucin no cambia a medida
que transcurre la reaccin para cinticas de primer orden.
En una reaccin de primer orden, por ejemplo

A X + Y
t= 0 Co 0 0
t=t C C C
(Co C) C C

Si la reaccin est controlada por la sustancia A, la velocidad de reaccin est

expresada por:

= =

Donde:
C es la concentracin de A para un tiempo determinado t y k es una constante
conocida como la constante de velocidad especfica y para una reaccin de primer
1
orden tiene unidades =

Usando lmites tenemos la expresin siguiente:

=

=0

Integrando tenemos:

ln =

Escribiendo esta expresin en forma desarrollada, podemos observar que una
reaccin de primer orden describe una lnea recta, cuando se representa una grfica
de lnC vs. t, cuya pendiente es igual a k (constante de velocidad especfica) y tiene
un valor negativo.
ln = ln

ln C

Tiempo (seg.)
De modo que una reaccin de primer orden se puede comprobar evaluando las
variaciones de concentracin del reactivo que se consume o desaparece en funcin
del tiempo, cuyo valor k es la pendiente de la ecuacin cintica a temperatura
constante.
 FRACCION REACCIONADA EN REACCION DE PRIMER ORDEN

La modificacin de la ecuacin cintica de primer orden es cuando la concentracin

inicial C0 sufre una disminucin x en un tiempo dado t. por tanto la concentracin
que tendremos en este tiempo ser (C0x) que es la cantidad sobrante de la
sustancia reaccionante en el tiempo t y la ecuacin cintica, en funcin de estos
trminos se puede escribir de la siguiente manera:

EJEMPLO
Los siguientes resultados se obtuvieron en la reaccin de zinc metlico con cido
clorhdrico 1 M, donde se controlaron las cantidades reaccionadas (x) que
representa el porcentaje en masa descompuesto de la masa de zinc inicialmente
presente

Tiempo (seg) 108 205 439 600 785

X (%) 14.5 25.8 47.0 58 67.8

 Reaccin de segundo orden
Se considera una reaccin de segundo orden a aquella cuya velocidad de reaccin
es directamente proporcional al cuadrado de la concentracin de la sustancia
reactiva que controla la reaccin.

EJEMPLO:
SI LO QUE QUEREMOS ES DIFERENCIAR UNA REACCIO DE 2 GRADO DE
UNA DE 1 GRADO DEBEMOS HACER LO SIGUIENTE

Si:

Concentracin =5

1 orden 2 multiplicado por la reaccin . 2*5=10

2 orden . Elevar al cuadrado dicha reaccin.. (5)^2=25

Fraccin reaccionada en reaccin de segundo orden
En trminos de concentracin la fraccin reaccionada es la cantidad de sustancia
que se ha disminuido en un tiempo t.
Para este caso la velocidad de reaccin de segundo orden se establece como:

= ( )2

La cual primeramente se acomoda colocando las variables x con la diferencial x y
las variables t con su respectiva diferencial

=
( )2
Seguidamente se procede a integrar la ecuacin tomando como lmites:
= 0 = 0
= =


=
0 ( )2 0

Quedando como resultado la siguiente ecuacin que es la que se utilizara

principalmente en la fraccin reaccionada
1 1
=

Ejemplo
La descomposicin cataltica de un compuesto orgnico es de Co= 0.74 M, ha sido
estudiado siguiendo una reaccin de 2do orden a 38C, se ha controlado en el
proceso la fraccin reaccionada del compuesto en funcin del tiempo, los datos son:
t (min) 5.6 7.55 17.0 25.5
x 0.35 0.42 0.62 0.71

Usando esta informacin compruebe que la ecuacin es de segundo orden y

determine el tiempo para que se descomponga en el 85 %.

Resolucin
Primeramente se us la ecuacin inicial de fraccin reaccionada
1 1
=

Como dicha ecuacin usa una concentracin remanente = = = (1 )
Remplazando nos da
1 1
=
(1 )
Como se sabe que la constante de velocidad de reaccin K es constante se la
despeja de la ecuacin
1 1 1
= [ ]
(1 )
Y se la remplaza con los valores que nos da el problema de x y t
Obteniendo:
1 1 1
1 = [ ] = 0.1299
5.6 0.74(1 0.35) 0.74
1 1 1
2 = [ ] = 0.1296
7.55 0.74(1 0.42) 0.74
1 1 1
3 = [ ] = 0.1297
17.0 0.74(1 0.0.62) 0.74
1 1 1
4 = [ ] = 0.1297
25.5 0.74(1 0.71) 0.74
Como se puede observar los valores de k son casi iguales lo que comprueba de que
los datos si son de una ecuacin de segundo orden
Para tener un valor K ms exacto se utiliza la media aritmtica y se determina el
valor estadstico de K

0.1299 + 0.1296 + 0.1297 + 0.1297
= =
4
=1

= 0.129725

Como ya se conoce K ahora podemos encontrar el tiempo en que la sustancia
reacciona un 85 % despejando de la ecuacin la variable t
1 1 1
= [ ]
(1 )

Y remplazamos los valores de k con la obtenida de la media aritmtica y x con la

fraccin de reaccin que seria 0.85
1 1 1
= [ ]
0.129725 0.74(1 0.85) 0.74
= 59.03
De esta forma encontramos que la sustancia reacciona un 85 % en 59.03 min.
 UNIVERSIDAD AUTONOMA JUAN MISAEL SARACHO

Facultad de Ciencias integradas de

Villa Montes

INGENIERIA PETROQUIMICA

NOMBRES: JORGE LUIS FERNNDEZ ZARATE

JUAN JOS TIRADO BALCAS
GIOVANA ABIAGAID FLORES NUES
LEANDRO URIEL BENTEZ PREZ
FRANKLIN FLORES BARRIGA
GUIDO CAYO
DOCENTE: ING SIBIA ANEYDI PUQUI QUISPE

MATERIA: FISICOQUMICA II

VILLA MONTES-TARIJA-BOLIVIA

2017