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1. Comenzando con las expresiones constantes de equilibrio para las reacciones 8.1 y 8.3-8.

5,
verifique que la ecuacin 8.7 es correcta.

2. La ecuacin 8.7 muestra cmo vara la solubilidad de AgCl en funcin de la concentracin de


equilibrio de Cl-. Deducir una ecuacin similar para describir la solubilidad de AgCl como una
funcin de la concentracin de equilibrio de grafique la funcin de solubilidad resultante y
compararla con la que se muestra en la Figura 8.1.

3. Deducir un diagrama de solubilidad (solubilidad frente a pH) para Zn (OH) 2 que tenga en cuenta
los siguientes complejos solubles de hidrxido de zinc: Zn (OH) +, Zn (OH) 3, Zn (OH) 42-. Cul es
el pH ptimo para la precipitacin cuantitativa de Zn (OH) 2?

4. Para qu rango de pH los siguientes precipitados tienen su menor solubilidad?

a. CaC2O4

b. PbCrO4

c. BaSO4

d. SrCO3

e. ZnS

5. Cuando se mezclan soluciones de KNO3 1,5 M y HClO4 1,5 M, se forma un precipitado blanco de
KClO4. Si hay trazas de Mn04, es posible la inclusin de KMnO4. Los precipitados impuros de KClO4
estn coloreados de color prpura por el KMn04 incluido. A continuacin se muestran las
descripciones y resultados de dos experimentos en los que se precipita KClO4 en presencia de Mn04.
Explique por qu los dos experimentos llevan a resultados diferentes (vea la Placa de Color 6).

Experimento 1. Coloque 1 ml de KNO3 1,5 M en un tubo de ensayo, agregue 3 gotas de KMn04 0,1
M y agite para mezclar. Aadir 1 ml de 1,5M HClO4 gota a gota, agitando la solucin entre gotas.
Destruir el exceso de KMnO4 aadiendo 0,1 M de NaHSO3 gota a gota. El precipitado resultante de
KClO4 tiene un color prpura intenso.

Experimento 2. Colocar 1 ml de HClO4 1,5 M en un tubo de ensayo, aadir 3 gotas de 0,1 M KMn04,
y remolinar para mezclar. Aadir 1 ml de 1,5M KNO3 gota a gota, agitando la solucin entre gotas.
Destruir el exceso de KMnO4 aadiendo 0,1 M de NaHSO3 gota a gota. El precipitado resultante de
KClO4 es de color prpura plido o de color blanco.

6. Cuando se mezclan soluciones de Ba (SCN)2 y MgSO4, se forma un precipitado de BaSO4. A


continuacin se presentan las descripciones y resultados de varios experimentos en los que slo las
concentraciones de Ba(SCN)2 y MgSO4 son diferentes. Explique por qu estos experimentos
producen resultados diferentes.

Experimento 1. Cuando se mezclan volmenes iguales de 3,5 M Ba (SCN) 2 y 3,5 M MgSO4, se forma
inmediatamente un precipitado gelatinoso.

Experimento 2. Cuando se mezclan volmenes iguales de 1,5 M de Ba (SCN) 2 y 1,5 M de MgSO4, se


forma inmediatamente un precipitado de curd. Las partculas individuales de BaSO4 se pueden ver
como puntos bajo ampliacin a 1500x.
Experimento 3. Cuando se mezclan volmenes iguales de 0,0005 M Ba (SCN) 2 y 0,0005M MgSO4,
la precipitacin completa de BaSO4 requiere 2-3 h. Los cristales individuales de BaSO4 obtienen
longitudes de aproximadamente 0,005mm.

7. El aluminio se puede determinar gravimtricamente por precipitacin como Al (OH) 3 y


aislamiento como Al203. Se disuelve una muestra que contiene aproximadamente 0,1 g de Al en
200 ml de H2O y

Se aaden 5 g de NH4C1 y unas pocas gotas de indicador de rojo de metilo (el rojo metilo es rojo a
niveles de pH inferiores a 4 y amarillo a niveles de pH superiores a 6). La solucin se calienta hasta
ebullicin y se aade gota a gota NH3 1: 1 hasta que el indicador se vuelve amarillo, precipitando
Al(OH)3. El precipitado se mantiene a la temperatura de ebullicin de la solucin durante varios
minutos, se filtra y se lava con una solucin caliente de NH4NO3 al 2% p/ v. El precipitado se
enciende despus a 1000-1100 C, formando Al203.

(A) Cite dos formas en que este procedimiento se ha diseado para fomentar la formacin de
partculas ms grandes de precipitado.

(B) La etapa de encendido debe realizarse cuidadosamente para asegurar que Al (OH) 3 se convierte
cuantitativamente en Al203. Qu efecto tendra una conversin incompleta sobre el % de P / P
informado?

(C) Qu papel juega el indicador NH4Cl y rojo de metilo en este procedimiento? (D) Un
procedimiento alternativo implica aislar y pesar el precipitado como el 8-hidroxiquinolato,
Al(C9H6ON) 3. Por qu esto podra ser una forma ms ventajosa de Al para un anlisis
gravimtrico?

8. El calcio se determina gravimtricamente al precipitarlo como CaC204 H2O, seguido de aislar el


precipitado como CaCO3. La muestra a analizar se disuelve en 10 ml de agua y 15 ml de HC1 6 M.
Despus de la disolucin, la disolucin resultante se calienta hasta ebullicin, y se aade una
solucin caliente de exceso de oxalato de amonio. La solucin se mantiene a 80 C y se aade gota
a gota NH3 6 M, con agitacin, hasta que la solucin es ligeramente alcalina. El precipitado
resultante y la solucin se retiran del calor y se dejan en reposo durante al menos 1 h. Despus de
ensayar la solucin para determinar la completitud de la precipitacin, la muestra se filtra, se lava
con oxalato de amonio al 0,1% p / v y se seca a 100-120 C durante 1 h. El precipitado se transfiere
entonces a un horno de mufla donde se convierte en CaCO3 mediante secado a 500 25 C hasta
un peso constante.

(A) Por qu el precipitado de CaC2O4 H2O se convierte en CaCO3? (B) En la etapa final, si la
muestra se calienta a una temperatura demasiado alta, puede convertirse un CaCO3 en CaO. Qu
efecto tendra esto en el porcentaje de Ca%

(C) Por qu se aade el precipitante (NH4) 2C204 a una solucin cida caliente en lugar de a una
solucin fra alcalina?
9. El hierro se puede determinar gravimtricamente por precipitacin como Fe (OH) 3 y encender a
Fe2O3. La muestra a analizar se pesa y se transfiere a un vaso de precipitados de 400 ml donde se
disuelve en 50 ml de H2O y 10 ml de HC1 6 M. Cualquier Fe2 que est presente se oxida a Fe con
1-2 mL de HNO3 concentrado. Despus de hervir para eliminar los xidos de nitrgeno, la disolucin
se diluye a 200 ml, se lleva a ebullicin y se precipita Fe (OH) 3 aadiendo lentamente NH3 1: 1 hasta
que se detecta el olor de NH3. La solucin se hierve durante un minuto adicional, y el precipitado
se deja sedimentar hasta el fondo del vaso de precipitados. Despus, el precipitado se filtra y se lava
con varias porciones de NH4NO3 caliente al 1% p / v hasta que no se encuentra Cl- en el agua de
lavado. Finalmente, el precipitado se enciende hasta peso constante a 500-550 C, y se pesa como
Fe2O3.

(A) Si el encendido no se lleva a cabo en condiciones oxidantes (cantidad suficiente de Q presente),


el producto final contendr algo de Fe304. Qu efecto tendra esto en el%% p / p de Fe? (B) El
precipitado se lava con una solucin diluida de NH4NO3. Por qu se aade NH4NO3 al agua de
lavado?

(C) Por qu el procedimiento requiere agregar NH3 hasta que se detecte el olor a amonaco?

(D) Describa cmo puede probar el filtrado para CI-.

11. Se cree que una muestra de un mineral de hierro impuro es aproximadamente 55% p / p de Fe.
La cantidad de Fe en la muestra se determinar gravimtricamente aislndola como Fe2O3.
Cuntos gramos de muestra se deben tomar para asegurar que aproximadamente 1 g de Fe2O3
ser aislado?

12. La concentracin de arsnico en un insecticida se puede determinar gravimtricamente al


precipitarlo como MgNH4AsO4. El precipitado se enciende y se pesa como Mg2As2O7. Determinar
el% p / p As203 en una muestra de 1.627 g de insecticida que produce 106.5 mg de Mg2As2O7.

13. Despus de preparar una muestra de alumbre, K2SO4 Al2 (SO4) 3 24H20, un estudiante
determin su pureza gravimtricamente. Se disolvi una muestra de 1,2931 g y el aluminio precipit
como Al (OH)3. El precipitado se recogi por filtracin, se lav y se encendi a Al2O3, produciendo
0,1357 g. Cul es la pureza de la preparacin de alumbre?

14. Para determinar la cantidad de hierro en un suplemento diettico, una muestra aleatoria de 15
tabletas que pesaban un total de 20.505 g se moli en un polvo fino. Se disolvi una muestra de
3,16 g de los comprimidos en polvo y se trat para precipitar el hierro como Fe (OH) 3. El precipitado
se recogi, se enjuag y se encendi hasta un peso constante como Fe2O3, dando 0,355 g. Informe
el contenido de hierro del suplemento diettico como g FeS02 7H10 por tableta.

15. Una muestra de 1,4639 g de caliza fue analizada para Fe, Ca y Mg. El hierro se determin como
Fe2O3, produciendo 0,0357 g. Se aisl calcio como CaSO4, produciendo un precipitado de L4058 g,
y se aisl Mg como 0,0672 g de Mg2P207. Informe la cantidad de Fe, Ca y Mg en la muestra de caliza
cmo % p / p de Fe2O3, % p / p de CaO y% p / p de MgO.
16. El nmero de grupos etoxi (CH3CH20) en un compuesto orgnico se puede determinar por la
siguiente secuencia de reacciones

R (OCH2CH 3)x + xH I R (OH) x + xCH3CH21

CH3CH2I + Ag + H2O AgI(s) + CH3CH2

Una muestra de 36,92 mg de un compuesto orgnico con un peso molecular aproximado de 176 se
trat de esta manera, produciendo 0,1447 g de AgI. Cuntos grupos etoxi hay en cada molcula?

17. Una muestra de 516,7 mg que contena una mezcla de K2SO4 y (NH4) 2504 se disolvi en agua
y se trat con BaCl2, precipitando el SO42- como BaSO4. El precipitado resultante se aisl por
filtracin, se enjuag libre de impurezas y se sec hasta un peso constante, dando 863,5 mg de
BaSO4. Cul es el% p/p K2SO4 en la muestra?

18. La cantidad de hierro y manganeso en una aleacin puede determinarse precipitando los
metales con 8-hidroxiquinolina, C9H, NO. Despus de pesar el precipitado mezclado, se disuelve el
precipitado y se determina la cantidad de 8 - hidroxiquinolina por otro mtodo. En un anlisis tpico,
se disolvi una muestra de 127,3 mg de una aleacin que contena hierro, manganeso y otros
metales en cido y Se trata con agentes de enmascaramiento adecuados para evitar la interferencia
de otros metales. El hierro y el manganeso se precipitaron y aislaron como Fe (C9H6N0) 3 y Mn
(C9H6NO) 2, dando una masa total de 867,8 mg. La cantidad de 8-hidroxiquinolato en el precipitado
mixto fue 5,276 mmol. Calcular el% p / p Fe y% p / p Mn en la aleacin.

19. Se analiz una muestra de 0,8612 g de una mezcla consistente en NaBr, Nal y NaNO3 mediante
la adicin de AgNO3 para precipitar el Br-e I, produciendo una mezcla de 1,0186 g de AgBr y AgI. El
precipitado se calent entonces en una corriente de C $ $, convirtindose en 0,7125 g de AgCl.
Calcular el% en peso de NaNO3 en la muestra.

20. Las primeras determinaciones de los pesos atmicos elementales se realizaron


gravimtricamente. Para determinar el peso atmico del manganeso, se disolvi una muestra
cuidadosamente purificada de MnBr2 pesando 7,16539g y el AgBr precipitado produjo 12,53112 g.
Cul es el peso atmico para Mn si los pesos atmicos para Ag y Br se toman 107,868 y 79.904
respectivamente?
23. Se han propuesto dos mtodos para el anlisis del azufre en muestras impuras de pirita, FeS2.
El azufre se puede determinar en un anlisis directo por oxidacin a SO42- y precipitacin como
BaSO4. Un anlisis indirecto tambin es posible si el hierro se precipita como Fe (OH) 3 y se asla
como Fe2O3. Cul de estos mtodos proporcionar una determinacin ms sensible para el
azufre? Qu otros factores deben considerarse para decidir entre estos mtodos?

24. Una muestra de pirita impura conocida como aproximadamente 90-95% p / p de FeS2 se
analizar oxidando el azufre a SO42- y precipitando como BaSO4. Cuntos gramos de la muestra
se deben tomar si se desea un mnimo de 1 g de BaSO4?

25. Se analizar una serie de muestras que consisten en cualquier combinacin posible de KCl, NaCl
y NH4C1 aadiendo AgNO3 para precipitar AgCl. Cul es el volumen mnimo de AgNO3 al 5% p / v
necesario para precipitar completamente el cloruro en cualquier muestra de 0,5 g?

26. Cuando la precipitacin no da lugar a un precipitado "estequiomtrico", todava es factible un


anlisis gravimtrico si la relacin estequiomtrica entre el analito y el precipitado puede
establecerse experimentalmente. Considrese, por ejemplo, el anlisis gravimtrico de
precipitacin de Pb como PbCrO4.

(A) Para cada gramo de Pb en una muestra, cuntos gramos de PbCrO4 se espera que se formen?
(B) En un estudio de este procedimiento, Grote encontr que 1.568 g de PbCrO4 formado por gramo
de Pb. "Cul es la estequiometra aparente entre Pb y PbCrO4?

(C) No dar cuenta de la estequiometra real conducir a una positiva o Negativo para el anlisis?

27. Determinar la incertidumbre para el anlisis gravimtrico descrito en el Ejemplo 8.1. (A) Cmo
se compara su resultado con la precisin esperada de 0,1-0,2% para la gravimetra de precipitacin?
B) Qu fuentes de error podran explicar cualquier discrepancia entre el error de medicin ms
probable y la precisin esperada?

28. Una muestra de 38,63 mg de ozonuro de potasio, KO3, se calent a 70C durante 1 h, sufriendo
una prdida de peso de 7,10 mg. Escribir una reaccin qumica equilibrada que describa esta
reaccin de descomposicin. Una muestra de 29,6 mg de KO3 impuro experimenta una prdida de
peso de 4,86 mg cuando se trata bajo condiciones similares. Cul es el %p/p KO3 en la muestra?

29. El contenido de agua de una muestra de 875,4 mg de queso se determin con un analizador de
humedad. Cul es el% de H2O en el queso si la masa final fue de 545,8 mg?

30. El mtodo 8.2 describe un procedimiento para determinar Si en minerales y aleaciones. En este
anlisis, una prdida de peso de 0,21 g corresponde a 0,1 g de Si. Demuestre que esta relacin es
correcta.

31. El contenido de hierro de un compuesto organometlico se determin tratando una muestra de


0,4873 g con HNO3 y calentando para volatilizar el material orgnico. Despus de la ignicin, se
encontr que el residuo de Fe2O3 pesaba 0,2091 g.

(A) Cul es el% p / p de Fe en este compuesto? El carbono y el hidrgeno en una segunda muestra
del compuesto se determinaron por un Combustin. Cuando se llev a cabo una muestra de 0,5123
g, se recogieron 1,2119 g de CO2 y 0,2482 g de H2O.
(B) Cul es el% p / p C y% p / p H en este compuesto? C) Cul es la frmula emprica del
compuesto?

33. En presencia de vapor de agua, la superficie de zirconia, ZrO2, adsorbe qumicamente H2O,
formando hidroxilos superficiales, ZrOH (el agua adicional es fsicamente adsorbida como H2O).
Cuando se calientan por encima de 200 C, los hidroxilos de la superficie se convierten a H20 (g),
con una molcula de agua liberada por cada dos hidroxilos superficiales. Por debajo de 200 C slo
se pierde el agua fsicamente absorbida. Nawrocki y compaeros de trabajo "utilizaron la
termogravimetra para determinar la densidad de hidroxilos superficiales en una muestra de
zirconia que se calent a 700 C y se dej enfriar en un desecador que contena N2 hmedo,
encontrndose que se perdieron 0,006 g de H2O entre 200 C y 900 C por cada gramo de ZrO2
deshidroxilado. Considerando que la muestra de zirconia tena un rea superficial de 33 m2 / g y
que una molcula de H2O forma dos hidroxilos superficiales, calcular la densidad de hidroxilos
superficiales en micromoles por metro cuadrado.

34. Suponga que usted tiene una mezcla de CaC204, MgC2O4, y algunas impurezas inertes, y que el
deseo determina el% p / p CaC204 en la muestra. Una forma de lograr este anlisis es por
gravimetra de volatilizacin. La siguiente informacin se presenta como resultado de un estudio
termogravimtrico: CaC2O4 se convierte en CaCO3 a una temperatura de 500 C; CaCO3 se
convierte en CaO a una temperatura de 900 C; Y MgC2O4 se convierte en MgO a una temperatura
de 500 C. (A) Describa como realizando este anlisis, prestando especial atencin a las mediciones
que requieren realizar. (B) Cmo calcular el% p / p de CaC204 en la muestra?

35. La concentracin de partculas en suspensin en el aire en un lugar de trabajo industrial se


determin mediante un filtro de aire a travs de un muestreado de aire de una sola etapa con un
filtro de fibra de vidrio. El aire fue muerto durante 20 minutos a una velocidad de 75 m3/h. Al final
del perodo de muestreo se encontr que el filtro de fibra de vidrio haba aumentado en masa en
345,2 mg. Cul es la concentracin de las partculas en el muestreo de aire en miligramos por metro
cbico y en miligramos por litro?