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INTRODUCCION
OBJETIVOS
TEORIA
La presin de vapor de un lquido puro se define como la presin de
vapor el cual est en equilibrio con el lquido, a una determinada
temperatura.- De la Regla de las fases, un sistema con un componente y
dos fases coexistentes tiene solamente un grado de libertad, por lo
tanto el vapor es un equvocamente determinado por la temperatura
para cada compuesto qumico estable. La presin de vapor a una
temperatura dada y su coeficiente de temperatura son propiedades
nicas del compuesto, las cuales son requeridas para muchos clculos
prcticos en Fisicoqumica e Ingeniera.
= (1)
T T+ dT
P P+ dP
(2)
=
Qumica, Fsica.
Barrow M.
Gordon. Segunda
edicin.(Mtodo
Lab.N3 Presin de Vapor de Lquidos Editorial Dinmico)
Revert, S.A.
Espaa 1968.
Tomo II. Pags
549-555 y 635.
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERA INDUSTRIAL Y DE SISTEMAS
= (, ) (3)
Qumica, Fsica.
Barrow M. Gordon.
La derivada total, considerando la fase y :
Segunda edicin.
Editorial Revert,
S.A.Espaa 1968.
= (Tomo)II. Pags+549-
( ) (4)
y 635.
555
Principios de los
procesos qumicos.
Hougen, Watson y
Ragatz.
Editorial
Revert, S.A.
(5)
= ( ) + ( )
1972. Tomo
Espaa
I Balances de
Materia
Qumica, Fsica. y Energa.
Barrow M. Gordon.
Pags 84-86.
Segunda edicin. Editorial Revert, S.A.
De acuerdo a las relaciones
Espaa 1968. Tomo de II.
Maxwell:
Pags 549-555 y
635. Moore ,W.;Physical
chemistry,3rd.editio
los
Principios den,prentiee
procesos hal, qumicos.
inc.,
( y Ragatz.
Englewood
Hougen, Watson ) =Editorial
(6)
Revert, S.A. 1972. Tomo I
cliffs,j,1962,pp.10.5.
Espaa
Balances de Materia y Energa. Pags 84-
Qumica, Fsica.
86.
Barrow M. Gordon.
Segunda edicin.
Moore ,W.;Physical Revert,
Editorial
( ) =1968.hal, inc.,
chemistry,3rd.edition,prentiee
S.A. Espaa
Englewood cliffs,j,1962,pp.10.5.
(7)
Tomo II. Pags 549-
555 y 635.
Qumica,
Fsica. Barrow
Sustituyendo en las ecs. (4)Principios
yM.(5) y por
Gordon. delalosEc. (2)
procesos
Segundaqumicos.
Hougen,
+ edicin.Watson
Ragatz. y (8)
=
Editorial Editorial +
Revert,
Revert,S.A. S.A.
Espaa
Qumica, Fsica. Barrow 1972.
M. Gordon.
Espaa 1968. Segunda edicin.
Tomo
Editorial Revert, S.A. I Balances
Espaa
Tomo 1968. Tomo II. Pags 549-
II. Pags
Lab.N3 Presin de Vapor
555 y 635. de Lquidos
de 549-555 y 635.Dinmico)
(Mtodo
Materia y
Energa. Pags 84-
86.
Principios de los procesos qumicos.
Principios de Hougen, Watson y
Ragatz. Editorial Revert, S.A. Espaa 1972. Tomo I
los procesos
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERA INDUSTRIAL Y DE SISTEMAS
Reagrupando:
=
(9)
Qumica, Fsica.
Barrow M. yGordon.
Donde, S y V son las entropas volmenes molares del compuesto
puro, respectivamente.- Segunda edicin.
Editorial Revert, S.A.
Espaa 1968. Tomo II.
Cuando un mol de sustancia pasa de la fase a la fase ,
Pags 549-555 y 635.
isotrmicamente, el calor absorbido o desprendido es igual a :
y a la vez es igual a: T( ), puesto que todo cambio en un
Principios de los
sistema en equilibrio esprocesos
reversible.
qumicos.
Entonces, la ec. (9) viene a serWatson
Hougen, : y
Ragatz. Editorial
Revert, S.A. Espaa
Tomo I
1972.
= de Materia
Balances y
(10)
Pags
Energa. ( 84-86.
)
Moore ,W.;Physical
chemistry,3rd.edition,
La ec. (10) es conocida prentiee hal,como
inc., la Ecuacin de CLAUSIUS-
CLAPEYRON.- Englewood
Si la fase es considerada ser vapor y la fase ser liquida, entonces:
cliffs,j,1962,pp.10.5.
=
,es el cambio de entalpia por vaporizacin o
simplemente la entalpia de vaporizacin y = , el
cambio de volumen debido a la vaporizacin.- Una forma
aproximada de esta ecuacin puede ser obtenida reconociendo
que generalmente y que la fase vapor puede asumirse
=
como ideal (lo cual es aceptable a bajas presiones),osea,
Sustituyendo estas simplificaciones en la ecuacin (10), la ecuacin
de Clausius-Clapeyron se reduce a:
( ) = (/) (11)
( ) = ( ) (12)
( ) = (/)
.
Integrando:
(13)
= ( ) +
.
(14)
= ( ) +
Al plotear logP vs. 1/T , debera obtenerse una lnea recta , cuya
pendiente es A y la ordenada en el origen B.-A y B son constantes
caractersticas del lquido.-Estrictamente hablando la entalpia d
evaporizacin disminuye con el aumento de temperatura, hasta que
finalmente llega a ser igual a cero a la temperatura critica del
lquido.
Ecuacin de antoino:
(15)
= +
Regla de Trouton:
La entropa de vaporizacin es aproximadamente la misma para lquidos no-
polares:
= = 22 1 1 (16)
Para lquidos asociados, tales como : agua, alcoholes y cidos orgnicos que
contienen grupos los cuales son capaces de formar enlace hidrogeno, =
25 1 1
Ecuacin de Kistiakowsky:
Aplicable a una amplia variedad de lquidos no-polares en su temperatura
normal de ebullicin.
= = 8.75 + 4.576 log ..(17)
Entonces: =
(T,P) (18)
Diferenciando: = (a)PdT + (a)TdP
d (19)
)
)
= [a(
d ]PdT + [
a(
]TdP .(20)
= ( p- p)dT + [a a( ]TdP.(22)
d
aP aP
= p dT + [ -T(a /aT)P]dP
..(27)
d
= p + (aln( )/aT)P(28)
-
(aln( )/aT)P =
(aln(RT/P)/aT)P
(aln( )/aT)P =
/T .(30)
,T=0 + p dT
,T= (32)
0
Y por lo tanto:
,T=0
ln P=
2
+0 p
2 0
dT + c(33)
Si:
,T=0
= A" ..(34 - a)
p
= B" (34 - b)
1
ln P= A"( ) +B" lnT + c" ..(34 - c)
Constante ebulliscopica:
T = Kbm .(36)
m: molalidad
1
Kb =
(37)
1000
EQUIPO Y MATERIALES
Termmetro.
REACTIVOS
Benceno.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
CALCULOS Y RESULTADOS
DETERMINACIN DE LA ENTALPA DE VAPORIZACION SEGN LA EC.
DE CLAUSIUS Y CLAPEYRON.-
LA PENDIENTE ,A, ES IGUAL A -.
= . (38)
DETERMINACIN DE LA EC DE ANTOINE.-
= .(39)
+
= ( + )( + ) .(40)
= + ( ..(41)
+)
METODO GRAFICO
ESTIMACIN DE C
P ARA MUCHOS PUEDE SER ASUMIDOS ALREDEDOR D 230 C, PERO DEBIDO A QUE
UN VALOR INCORRECTO DE C CAUSAR ERRORES SISTEMTICOS EN LA
APLICACIN DE LA ECUACIN, ES DESEABLE TENER ALGN MTODO PARA ESTIMAR
C.- EL MTODO DE LOS MNIMOS CUADRADOS HA DEMOSTRADO QUE EL AJUSTE
DE LOS DAROS DE LA EC. DE ANTOINE NO ES SIGNIFICATIVAMENTE PENDIENDO
DEL VALOR DE C USADO, TAL QUE , PARA LA MAYOR DE C ENTRE +/- 5 C.
0 = 0 = + ( (42)
0 +)
SE DEMUESTRA QUE :
= ( +)
( (43)
+)
= ...(44)
( ) ( )
= ( + )..(45)
( )
ESTIMACIN DE A Y B
= + ..(47)
+
=
+ ..(48)
= .(49)
= (50)
DE LA EC.(4)
= ( + ) .(51)
De dlogP/dt a partir del diagrama logP VS. T ,debido a que las pendientes son
difciles de determinar exactamente en tal diagrama .En cambio se toma
desventaja de que el grafico de clausius-clapeyron muestra mucha menor
curvatura y puede ser considerado lineal sobre un pequeo rango de
temperatura.
Tome dos porciones lineares del diagrama logP vs 1/T y sus pendientes sirven
para determinar la constante C.
log
Pendiente = = -(1/ 2 )( )
(1/)
log
Pendiente =-(1/ 2 ) ( )
+ 2
Y (12 ) ( d log P /d(1/T) ) 1 /12 (d logP / d(1/T)) 2 =( )2
+ 1
+ 2
2 ( d log P /d(1/T) ) 0.5 0.5
1 / 1 ( d log P /d(1/T) ) 2 = ( )
+ 1
1
Para determinar B ,plotee logP vs utilizando el valor obtenido
+
anteriormente c.La pendiente de la lnea recta es B.La constante A puede
ser determinada por la ec. (41).
= 1 3 . (54)
La Ec. De Antoine la cual corrige para el comportamiento no ideales, fue usado como
la funcin de presin de vapor .
LogP = A- .. (55)
+
Diferenciando y reagrupando :
2
=- ..(56)
(1/) (+ )2
2.304 2 1 3
= .. (57 )
(+ )2
CONCLUSIONES
RECOMENDACIONES
BIBLIOGRAFIA
ANEXOS
Aplicaciones Principales para el Vapor de Agua
El vapor es usado en un gran rango de industrias. Las
aplicaciones ms comunes para el vapor son, por ejemplo,
procesos calentados por vapor en fbricas y plantas, y turbinas
impulsadas por vapor en plantas elctricas, pero el uso del
vapor en la industria se extiende ms all de las antes
mencionadas.
Esterilizacin/Calentamiento
Impulso/Movimiento
Motriz
Atomizacin
Limpieza
Hidratacin
Humidificacin
Vapor al Vaco