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M.M. Jordan, * K.S. Sorbie, * Ping Jiang, Ming Dong Yuan, and A.C. Todd, *
Heriot-Watt U., and K.E. Hourston,* Total Oil Marine PLC
RESUMEN
Los tratamientos de "squeeze" de inhibidores de escamas se usan ampliamente
para controlar problemas con la formacin de escamas de sulfato y carbonato en el
fondo del pozo. La curva de retorno de un squeeze de adsorcin/desorcin se
rige por la interaccin inhibidor/roca que, a su vez, se describe mediante la
isoterma de adsorcin. Varios factores, como el pH, [Ca2+], la temperatura, la
mineraloga de rocas, etc., afectan el nivel de adsorcin y la forma de la isoterma
de adsorcin. Sin embargo, estos mismos factores tambin pueden conducir a
efectos perjudiciales en trminos de dao de la formacin y eficacia de la solucin
del inhibidor; el ltimo efecto se menciona en este trabajo como "dao de fluidos".
La mayora de los puntos planteados aqu son bastante generales y se ilustran con
los resultados de campo especficos. Por lo tanto, este trabajo contribuye al
desarrollo de aplicaciones de campo ms seguras de tratamientos de squeeze de
inhibidores de incrustaciones a la luz de la petrografa de yacimientos individuales.
INTRODUCCIN
Los tratamientos de "squeeze" con inhibidor de escamas proporcionan uno de los
mtodos ms comunes y eficientes para prevenir la formacin de escamas de
sulfato y carbonato en los productores.I-6 Varios inhibidores de fosfonato cido se
usan comnmente para aplicaciones de fondo de pozo en muchos yacimientos de
petrleo en todo el mundo.
INTRODUCCIN
Los tratamientos de "squeeze" con inhibidor de escamas proporcionan uno de los
mtodos ms comunes y eficientes. El procedimiento para aplicar dicho tratamiento
qumico normalmente implica las siguientes seis etapas; (i) se inyecta un paquete
de "punta de lanza" (un demulsificador y / o un tensioactivo) que se cree que
aumenta la humedad del agua de la formacin; (ii) a menudo se aplica un prelavado
de inhibidor diluido para empujar la punta de lanza en la formacin y para enfriar la
regin cercana al pozo; (iii) se inyecta el tratamiento principal que contiene el
inhibidor qumico, normalmente en el rango de concentracin de 2.5% a 20%; (iv)
se aplica la sobreinyeccin de salmuera que est diseada para empujar el
tratamiento principal a la profundidad deseada en la formacin lejos del pozo; (v) se
permite un perodo de inactividad o encerrado (normalmente, de 6 a 24 horas), que
es el momento en que se detiene el bombeo de la sobreinyeccin y el inhibidor se
adsorbe sobre el sustrato de roca; (vi) finalmente, el pozo vuelve a la produccin.
Sin embargo, los inhibidores de fosfonato de pH bajo pueden causar varios otros
efectos, algunos de los cuales son perjudiciales (por ejemplo, disolucin de cemento
de carbonato que conduce a la produccin de arena) o benignos (por ejemplo,
picaduras de minerales menores en caolinita y feldespato).
DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales Adsorbentes utilizados - Minerales y material de ncleo: El material
cuarctico utilizado en este estudio para las pruebas de adsorcin a granel fue
arenisca Hopeman (Clashach) triturada (consulte el Apndice A) que se prepar
como se describe en otra parte.10 La piedra arenisca fue aplastada para pasar a
travs de un tamiz de 600 um. Los minerales de arcilla que se separaron utilizados
en este estudio no se separaron del reservorio o rocas aflorantes, sino que se
obtuvieron a travs de fuentes comerciales. Las muestras de minerales fueron
trituradas y separadas en fracciones de tamao especfico antes del examen de
difraccin de rayos X (XRD) para determinar la pureza.
Los experimentos de inundacin central se llevaron a cabo utilizando ncleos de
yacimientos consolidados del Grupo Brent, Cuenca del Mar del Norte (ver Apndice
B). Los resultados detallados se presentarn principalmente para las inundaciones
centrales llevadas a cabo en el ncleo de la Formacin Tarbert.
Apndice A
Hopeman Sandstone (Permo-Trisico): Esto tambin se conoce como arenisca de
Clashach y fue extrada cerca de Elgin en el noreste de Escocia. La roca es una
arenita29 y la arenisca Hopeman se puede clasificar como una arenita de cuarzo,
con aproximadamente un 5% de feldespato y >94% de cuarzo. Los feldespatos
dominantes son ortoclasa con microclina y plagioclasa subordinada. La hematites,
donde ocurre, ocasionalmente cubre los granos. Otros minerales de hierro estn
presentes en la roca, incluida la pirita detrtica. Se detectaron cantidades de analitos
en el anlisis XRD de la fraccin de tamao <8 um de la roca. Los minerales
cementantes son evidentes dentro de la arenisca, siendo el cuarzo el ms
significativo. Hasta el 7% de la roca est compuesta por sobre-crecimiento de
cuarzo sintaxial30. Existe cierta evidencia de feldespato poscosecreto y disolucin
de cuarzo que ocurre ms adelante en la historia diagentica de la roca.
Apndice B
Brent Sands, Tarbert Formation (Middel Jurassic): A partir del examen de las
muestras con ncleo, la arenita sub-c est sub-cuarzosa es semi-redonda a sub-
angular, bien clasificada y comprende: 80% de cuarzo, 7 - 9% de feldespato, 8-10%
de caolinita, 1 - 3% de illita, 1 - 2% de clorita, 1 - 2% de mica moscovita y 0.5% de
fragmentos lticos.
Los procesos de mayor importancia para la calidad del yacimiento en esta arenisca
del Grupo Brent son la compactacin, la disolucin de k-feldespato, la precipitacin
de caolinita, la precipitacin de cuarzo y la precipitacin de illita31 en orden
cronolgico.
La caolinita ocluye cantidades significativas de espacio poroso, llenando tanto los
poros intergranulares primarios como los secundarios. La caolinita es el mineral ms
significativo en trminos de superficie que se presenta a los fluidos dentro del
yacimiento. Como el mineral no es un precipitado de fase tarda que recubre el poro
pero est encerrado por sobrecrecimientos de cuarzo posteriores, es poco probable
que sufra migracin de finos debido a la salinidad o cambios de pH en los fluidos de
poro durante los tratamientos de squeeze.
Los surfactantes utilizados en este estudio fueron productos seleccionados por una
empresa de servicios como productos compatibles para el aceite de reserva y los
inhibidores que se aplicarn en un caso de campo del Mar del Norte. Se usaron dos
productos: uno contena ster alqulico de polialcoxi alquilo y el otro contena
alquilfenoles oxialquilados y sales de cido carboxlico de productos de reaccin de
cido carboxlico / poliamina en agua e isopropanol.
Los experimentos de inundacin central se llevaron a cabo utilizando ncleos de
yacimientos consolidados del Grupo Brent, Cuenca del Mar del Norte (ver Apndice
B). Los resultados detallados se presentarn principalmente para las inundaciones
centrales llevadas a cabo en el ncleo de la Formacin Tarbert.
La salmuera utilizada en este trabajo era un agua de mar sinttica del Mar del Norte
hecha de sales disueltas con una composicin dada en la Tabla 1. Esta salmuera
se filtr a travs de un filtro de membrana de 0,22 um antes de su uso.
(iv) Post flujo de agua de mar o produccin de retroceso a 100C hasta que la
concentracin del inhibidor caiga por debajo de 5 ppm (contenido activo).
Despus del ciclo de inundacin, se midi la permeabilidad para determinar si el
tratamiento haba causado alguna degradacin en las propiedades del yacimiento y
se llev a cabo un anlisis mineralgico completo. Los resultados de este anlisis
tambin se resumen en la Tabla 2.
RESULTADOS EXPERIMENTALES
En esta seccin, algunos resultados tpicos relacionados con la adsorcin de
inhibidores sobre las arcillas y el material del ncleo del yacimiento se presentarn
simplemente como ejemplos. El objetivo principal de este documento es para ilustrar
los principales aspectos del dao de la formacin (y dao del fluido) de los
tratamientos con inhibidores.
Como en todos los tratamientos a los pozos, los trabajos de squeeze del inhibidor
se llevan a cabo con mayor seguridad en el campo cuando existe una buena
comprensin de las interacciones fluido/roca. Factores tales como pH, temperatura,
sustrato mineral y cationes como Ca2+ pueden gobernar el comportamiento de
adsorcin (isoterma de adsorcin) del inhibidor de fosfonato. Sin embargo, tambin
pueden conducir a una gama de efectos nocivos que provocan daos en la
formacin y reduccin de la efectividad del fluido.
Mineraloga
Cuarzo: el cuarzo es qumicamente muy inerte cuando se expone a especies
inhibidoras cidas y no parece sufrir disolucin en ninguno de los casos estudiados
aqu. Los silicatos simples como el cuarzo y el feldespato adsorben
significativamente menos inhibidores que la misma masa de arcilla debida tanto a
la superficie ms baja como a las cargas superficiales ms dbiles.
La clorita fue corroda en todas las muestras de tratamiento posterior y parece ser
el mineral ms sensible al inhibidor de cido. Esta observacin fue confirmada por
examen XRD de minerales dentro de la fraccin de tamao <8 um (es decir, cuarzo,
caolinita, feldespato, clorita e ilita/moscovita) donde la clorita fue el nico mineral
que mostr una disminucin medible en la cantidad dentro de muestras post
inundadas. El efecto de tales tratamientos acidificantes podra aumentar la
permeabilidad pero, a menos que se usen agentes quelantes, esto puede causar
precipitacin de hierro. 22, 23
Si la salinidad de la salmuera est por encima del CSC, las arcillas floculan (las
arcillas se atraen entre s y se sedimentan) sobre las paredes de los poros antes de
que puedan transportarse a la garganta de poros.25 Sharma y colaboradores
sugirieron que, adems de la salinidad de la salmuera, la velocidad del flujo tambin
era un factor crtico para determinar si los minerales de arcilla seran liberados o no
de las paredes de los poros. 26, 27
Minerales pesados: pirita (FeS2), circonio (ZrSiO4), apatita Ca5(PO4)3(OH, F, Cl),
rutilo (TiO2) son todos los minerales pesados comunes en la arenisca del Grupo
Brent y se espera que adsorbern una cantidad moderada de inhibidor. De estos
minerales, solo la pirita y la apatita se ven afectadas adversamente por los
tratamientos con fosfonato cido. La apatita durante la inyeccin y el cierre pueden
liberar pequeas cantidades de fsforo que contribuirn a la concentracin del
inhibidor de fosfonato durante el ensayo de la muestra de agua producida.
Esta contaminacin solo ocurrir durante unos pocos das de produccin hasta que
regrese la mayor parte del inhibidor. La pirita tambin se ver afectada por el
tratamiento con cido fosfonato liberando tanto iones de hierro como de sulfato. El
sulfato regresa ms alto que los niveles de agua de mar se han observado en
muestras de agua producidas a partir de arena Brent rica en pirita (5 - 25%) en el
inicio de la produccin. La liberacin de hierro debido a la disolucin cida de la
pirita es el problema ms importante ya que esto da como resultado un dao "fluido"
como se describe a continuacin. En las inundaciones reportadas aqu, el contenido
de pirita es pequeo, "1%, Tabla 2", pero probablemente contribuye a los altos
niveles de hierro en el efluente de la solucin de ambas inundaciones.
A partir de los resultados presentados aqu, est claro que la aplicacin del paquete
de punta de lanza correcto para un tratamiento de squeeze es fundamental para
evitar el dao de la formacin y tambin puede desempear un papel importante en
la prolongacin de la vida til del squeeze.
DISCUSIONES Y CONCLUSIONES
En este trabajo, hemos considerado varios factores, que se sabe afectan las
caractersticas de adsorcin de los fosfonatos y otros tipos de inhibidores de
incrustaciones, afectan los aspectos de dao de la formacin de un tratamiento de
squeeze de campo. Por ejemplo, bajo pH en solucin puede aumentar el nivel de
adsorcin de fosfonato a travs de un mecanismo de enlace de hidrgeno .7, 10 Sin
embargo, esto tambin puede causar un rango de otros efectos tales como la
picadura de feldespato, la disolucin de clorito, la liberacin de hierro, etc., que
pueden tener un efecto nocivo sobre la formacin del yacimiento o sobre la
efectividad del inhibidor en solucin.
Dichos efectos se han ilustrado utilizando los resultados de una serie de
desplazamientos de inhibidores de incrustaciones en yacimientos en ncleos de
ciertas formaciones del Grupo Brent en el Mar del Norte. El valor de la evaluacin
petrogrfica del material del ncleo antes y despus de la inundacin est
claramente demostrado. Esto nos permite analizar los resultados tanto del dao de
la formacin (por ejemplo, disminucin de la permeabilidad) como del dao a los
fluidos (por ejemplo, la presencia de hierro) en trminos de los cambios en la
mineraloga del ncleo que se pueden observar directamente. Las principales
conclusiones de este estudio son las siguientes (Tabla 3):
FACTORES EFECTOS EN LA DAO DE FORMACIN
ADSORCIN DEL
INHIBIDOR
MINERALES
CUARZO Adsorbe el inhibidor Disolucin levemente
dependiendo del pH, [Ca2+], inerte y poca
T, etc. menor adsorcin que probabilidad de dao en
las arcillas debido a una la formacin.
menor rea de superficie y
estructura de carga.
FELDESPATO Como el cuarzo Ms reactivo que el
cuarzo, picaduras
severas observadas en
algunos casos dando
como resultado
pequeos fragmentos
parecidos a listones que
pueden movilizarse.
ARCILLAS Las arcillas adsorben niveles Aumento de la
Caolinita. mucho ms altos de inhibidor reactividad a la solucin
Illita. que el cuarzo debido a su de inhibidor de pH bajo
Clorita. gran rea de superficie y en orden:
Esmectitas y estructura de carga; el nivel caolinita<illita<clorita.
otras arcillas tambin depende del pH, la Se observa picadura de
hinchadas temperatura [Ca2+]. (Ref. 19). caolinita: posible
migracin de finos. La
disolucin de clorita
conduce a altos niveles
de hierro ("dao de
fluidos"). Alguna
evidencia de mojabilidad
de emulsin de aceite
preferencial sobre
caolinita, coagulacin de
finos y dao de
formacin (ver a
continuacin).
CARBONATOS Los carbonatos adsorben Disolucin de carbonato
Calcita. niveles bastante altos de disminuye en orden
Dolomita. inhibidor a pH moderado a calcita, dolomita,
Ankerita. alto (> 5). La disolucin del ankerita, siderita. Puede
Siderita. carbonato se produce a pH causar la migracin de
bajo. finos y la produccin de
arena si los carbonatos
forman los principales
cementos. La alta [Ca2+]
resultante puede causar
la precipitacin del
complejo inhibidor-
calcio.
PIRITA La pirita adsorber tanto La acidificacin puede
inhibidor como la arcilla. La causar la liberacin de
acidificacin puede causar la hierro y la liberacin de
liberacin de hierro que hierro, lo que ocasiona
resulta en silicatos; daos en los fluidos.
probablemente alguna unin
superficial a un inhibidor de
hierro.
CONDICIONES DE LA
SOLUCIN
SALINIDAD La fuerza inica afecta el Cambiar la salinidad de
potencial de superficie la salmuera de formacin
(potencial de adsorcin) que puede causar migracin
a su vez afecta la adsorcin de finos e hinchazn de
del inhibidor; los iones arcilla, en algunos casos.
divalentes y trivalentes son Las salmueras utilizadas
determinantes de la carga en este trabajo tienen
(Refs. 10, 19,33). una alta salinidad y esto
no se observa aqu.
[Ca2+] La concentracin de iones La alta concentracin de
Ca2+ tiene poco efecto sobre iones de calcio puede
la adsorcin del inhibidor a conducir a la formacin
pH bajo, pero est de un precipitado de
involucrada en la formacin calcio inhibidor insoluble;
de complejos y la unin del esto puede conducir a la
inhibidor a un pH ms alto reduccin de la
tanto para el cuarzo como permeabilidad. Tambin
para las arcillas (Refs. 4, 7, 8, es la base de ciertos
10, 19). procesos de squeeze de
"precipitacin".
pH La adsorcin del inhibidor Los fosfonatos cidos
sobre el cuarzo y las arcillas pueden conducir a diluir
est fuertemente cemento de carbonato o
influenciada por el pH; a a la disolucin de clorito
travs de enlaces de (ver arriba); esto puede
hidrgeno a pH bajo (~2) y dar como resultado
por unin de Ca2+ a pH ms migracin de finos,
alto (>5). (Refs. 9, 10,19). produccin de arena,
alto contenido de Ca2+ o
hierro en solucin, etc.
HIERRO Como un catin multivalente, El hierro en solucin es
el hierro puede mejorar la daino en varios
adsorcin del inhibidor a pH aspectos: (i) puede
alto (> 4). causar que el complejo
inhibidor-hierro se
precipite; (ii) puede
afectar la eficacia del
inhibidor incluso a 5-10
ppm de hierro; (iii)
reduce la sensibilidad del
anlisis de inhibidor para
la mayora de los
mtodos de ensayo
qumico. Puede
producirse como
resultado de una
solucin de pH bajo con
ciertos minerales (por
ejemplo, clorita, pirita,
etc.) o de tubulares.
TEMPERATURA Tiene una gran influencia en La precipitacin del
la adsorcin y la precipitacin complejo inhibidor de
del inhibidor. Mayor calcio a temperatura
adsorcin en cuarzo y elevada puede causar
arcillas a mayor temperatura. dao en la formacin.
Aumenta la tasa de
adsorcin. (Refs. 10, 19)
SPEARHEAD Surfactante/desemulsificante Algunos productos
(PUNTA DE LANZA) en punta de lanza tiende a qumicos de punta de
(TIPO DE CRUDO O incrementar la mojabilidad lanza forman emulsiones
MOJABILIDAD) de la roca por agua. Esto indeseables que pueden
resulta en alta adsorcin del humedecer
inhibidor. preferentemente ciertos
minerales (por ejemplo,
caolinita); estos pueden
acumular luego otros
finos grabados con cido
que provocan daos en
la formacin
(disminucin de la
permeabilidad).
(i) Los mismos factores que afectan la adsorcin del inhibidor tambin pueden
conducir a ciertos efectos nocivos en trminos de formacin y dao del fluido. Estos
factores principales son: pH, temperatura de [Ca2+], tratamiento de punta de lanza
y la composicin mineralgica especfica de la formacin, especialmente el
contenido de arcilla.
(iii) Las arcillas son ms sensibles a las soluciones de inhibidor de bajo pH, siendo
la clorita la ms reactiva. De hecho, el contenido de clorita se reduce
significativamente debido a la disolucin con cido y esto contribuye a los altos
niveles de hierro en la solucin. La caolinita mostr poca evidencia de migracin
significativa dentro de los poros, pero los bordes de los lminas de caolinita
vermiforme y caolinita a veces mostraron una irregularidad tpica de una textura de
disolucin. Alguna migracin de finos fue evidente en un desplazamiento donde
apareci atrapada en una emulsin causada por el tratamiento de punta de lanza.
La historia diagentica de las arcillas autignicas probablemente tendr una
influencia importante en el potencial dao de formacin de estos minerales debido
a cualquiera de los dos: migracin de finos o disolucin qumica.
(iv) Los minerales de carbonato se pueden disolver con inhibidores de pH bajo para
dar niveles ms altos de [Ca2+] en solucin, lo que puede conducir a dos problemas
principales. En primer lugar, el debilitamiento de la formacin y la produccin de
arena resultante pueden ocurrir si el carbonato es un mineral de cementacin
principal. En segundo lugar, el complejo y precipitacin del inhibidor pueden ocurrir
si el nivel de calcio en solucin aumenta significativamente.
(v) La solucin puede estar "daada" por la presencia de altos niveles de hierro que
pueden ser el resultado de fuentes mineralgicas como la disolucin de clorita o
pirita (o de los tubulares). El hierro puede mejorar la adsorcin de especies
inhibidoras en la formacin; puede causar una reduccin en la eficacia del inhibidor;
y puede afectar los mtodos de deteccin de inhibidores usados para determinar la
concentracin de inhibidor en agua producida.