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METALUGIA
BIOLIXIVIACION
NOMBRE:
ASIGNATURA: Hidrometalurgia
PROFESOR:
FECHA: 25 de mayo de 2017
INDICE
c) El in frrico lixivia qumicamente a los sulfuros de cobre presentes, que se pueden tipificar
aqu en el CuS, de acuerdo a la reaccin:
Fuente de
Substrato
carbono
F
Temp.
Microorganismos pH e S0 FeS2 CuFeS2 S406 CO2 Levadura
[C] +2
Acidithiobacillus 10-30
1.4-3.5 + + + + + + -
ferrooxidans
Thiobacillus
10-40 1.3-4.5 - + -/+ -/+ + + -
thiooxidans
Leptospirillum
10-35 1.3-3.5 + - + -/+ - + -
ferrooxidans
S.
40-50 + + + + - + +
thermosulfoxidans
Sulfolobus BC 70-90 1.6-2.5 + + + + + + +
1.1 Tabla 1. Caractersticas de los principales microorganismos lixiviantes.
Los microorganismos lixiviantes catalizan de manera particularmente eficiente la oxidacin del
in ferroso (reaccin 2), aumentando su velocidad del orden 106 veces en relacin con el
sistema abitico. Con este mecanismo de catlisis los microorganismos permiten mantener una
adecuada tasa de regeneracin del in frrico, ion que eficientemente disuelve a los sulfuros
minerales (reaccin 3). Muchos microorganismos tambin catalizan la oxidacin bacteriana del
azufre residual producido en la lixiviacin de los sulfuros de cobre (reaccin 3), segn la
reaccin:
Las bacterias mesfilas que son las que operan a temperaturas ms moderadas y cercanas al
ambiente han sido tradicionalmente las responsables de la actividad bacteriana relacionada con
las aplicaciones prcticas en minera. Entre estas se pueden destacar tres bacterias que
usualmente coexisten en proporciones diversas en las operaciones de lixiviacin de minerales,
tanto espontneas como controladas:
Thiobacillus ferrooxidans
Thiobacillus thiooxidans. Y
Leptospirillum ferrooxidans
Thiobacillus Ferrooxidans: Esta es una bacteria Gram negativa (el mtodo de Gram permite
mediante una tintura especial el reconocimiento de ciertos grupos de bacterias por LPS
(lipopolisacaridos) en su pared ms externa tiene forma de bastn, sus dimensiones son desde
0.9 a 2.0 micrones de largo y 0.5 a 0.8 micrones de ancho, posee un flagelo polar, el cual le
permite cierta movilidad direccionada en medios lquidos.
Entre las diversas especies minerales que este microorganismo utiliza para obtener su energa
estn:
El azufre elemental S
Los diferentes estados de oxidacin del azufre, desde el anin sulfuro S , hasta el anin
sulfito(SO3)
El rango de temperatura para su crecimiento y desarrollo es muy amplio, desde 2 a 40 C
siendo la temperatura ptima de 30 a 35 C. Experimentalmente se ha determinado que su
velocidad de crecimiento reduce a la mitad por cada 6 C que disminuye la temperatura, debajo
de un crecimiento referencial de 25 C y hasta -2 C.
La aireacin del mineral y de las soluciones debe ser adecuada, de manera que no les falten
CO2 para su metabolismo y el O2 disueltos para que se produzcan las reacciones. Para esto es
fundamental que la fuerza inica (suma de la concentracin de todas las sales disueltas) de la
solucin no sea muy elevada ya que inmediatamente se va reduciendo la capacidad de
disolucin de los gases en ella, principalmente del oxgeno. Por ejemplo, concentraciones de
sales en solucin, caracterizadas por el anin sulfato SO4 (comn a la mayor parte de ellas)
por sobre 80 g/l ya inhiben fuertemente la solubilidad del oxgeno de las bacterias. En
consecuencia, se ha recomendado en la prctica no exceder los 60 a 70 g/l de SO4, usando
como medida de las sales totales.
El oxgeno que asimilan las bacterias participa como receptor final de electrones formando agua
Reaccin de oxidacin:
Reaccin de reduccin:
2- + O2 + 2 H+ ----- H2O
Se necesita oxidar dos moles de un ion ferroso para poder formar un mol de molculas de
adenin, -rifosfato(ATP) El metabolismo del carbono, esto es la fijacin de dixido de carbono por
los microorganismos, se realiza travs del ciclo de Calvin (en el cual participa la enzima rubisco y
los compuestos de fosfato ligados a ATP y segn el cual se requieren 3 moles de ATP para fijar
un mol de CO2), siendo la reaccin global de fijacin.
Leptospirillum Ferrooxidans: Esta bacteria se encuentra normalmente coexistiendo con las dos
anteriores. Presenta caractersticas morfolgicas vitales y de DNA que la clasifican en un gnero
diferente de las Thiobacillus. En efecto las bacterias del genero Leptospirillum son bastante ms
delgadas y alargadas que las Thiobacillus. Entre caractersticas ms relevantes est el ser
estrictamente aerbicas
Por otra parte, las bacterias Leptospirillum cuentan con caractersticas de temperatura preferente
algo diferentes a las anteriores su temperatura de trabajo ptima es de 30 C y son mucho ms
sensibles a los cambios de temperatura hacia abajo con un lmite operacional de 20 C. Por el
contrario, son ms tolerantes a las temperaturas superiores resistiendo bien hasta cerca de
45C.
Su capacidad oxidativa est limitada a las especies de fierro (+2), sea como ion ferroso en
solucin, o bien como parte de los minerales sulfurados, caso en el que tambin oxida el anin
sulfuro S-2.
Resumiendo, los atractivos principales del proceso de lixiviacin bacteriana son los siguientes:
b) Durante la lixiviacin se puede generar una fraccin importante del cido y el calor
requerido en el proceso.
Factores controlantes
La lixiviacin bacteriana en pilas, combinada con SX y EW, es un proceso ya establecido a nivel industrial
para obtener ctodos de cobre a partir del tratamiento de minerales sulfurados de cobre secundarios.
Despus, de la primera aplicacin a los minerales mixtos y sulfurados de Lo Aguirre en 1980, ha habido un
constante incremento en el nmero de proyectos basados en esta tecnologa, principalmente Chile y
Australia, los cuales se resumen en la Tabla 2.
1
mineral de 1.2 millones de toneladas.
En las primeras operaciones de lixiviacin bacteriana en pilas se oper utilizando solo aireacin natural. En
este caso el suministro de oxgeno al seno del lecho mineral debera ocurrir por los siguientes mecanismos
principales: a) conveccin natural ascendente en los taludes de la pila; b) conveccin natural ascendente
en la base de la pila desde los tubos recolectores de solucin ubicados en la base de la pila; c) difusin de
oxgeno desde la superficie superior de la pila.
En la prctica se observ que la conveccin de aire desde la base se vi inhibida por la formacin de una
zona de saturacin de lquido en la base de las pilas que baja fuertemente la permeabilidad gaseosa del
lecho. Por otra parte, la conveccin por los taludes slo beneficia a la zona de mineral cercano a estas
superficies, lo que considerando las grandes dimensiones de las pilas industriales, slo representa una muy
pequea fraccin del mineral total acumulado en la pila.
De este modo, se tiene entonces que usando conveccin natural la principal fuente de oxgeno es producto
de la difusin de este elemento desde la superficie superior del lecho de la pila (aunque una fraccin de
oxgeno tambin entra como aire arrastrado por la solucin de irrigacin). De este modo la pila presenta
una zona superior del lecho bien aireada en donde se centra la poblacin y actividad oxidativa bacteriana.
La parte inferior del lecho, no oxigenada, se lixivia fundamentalmente en base de la lixiviacin qumica con
el in frrico generado en la zona superior aireada (ver esquema en Figura 2). Este esquema de lecho
zonalizado hace que la concentracin de hierro disuelto sea muy crtica, siendo necesario operar con
concentraciones sobre 7 g/l, ya que el grado de avance del frente de reaccin hacia la zona inferior del
lecho crece con el aumento de su concentracin.
Es importante sealar que desde el punto de vista operacional es difcil obtener una buena distribucin de
oxgeno a lo ancho del lecho de mineral, ya que los orificios de los tubos sopladores tienden a obstruirse
durante la operacin. Sin embargo, se han propuesto diversas mejoras tcnicas para subsanar esta
dificultad que estn actualmente en proceso de evaluacin en planta.
En las plantas de biolixiviacin las soluciones lixiviantes circulan en circuito cerrado entre las pilas y SX,
siendo el nico drenaje la solucin retirada como humedad contenida en los ripios lixiviados retirados del
circuito (aproximadamente 120 lt/ton mineral). Este tipo de operacin resulta en el aumento de la fuerza
inica de la solucin por acumulacin de iones provenientes de la disolucin de la ganga del mineral.
El anin mayoritario es el in sulfato (SO4=) y los cationes mayoritarios son usualmente aluminio, hierro,
magnesio, manganeso, etc. Se ha comprobado que la actividad oxidativa bacteriana comienza a ser
parcialmente inhibida cuando las soluciones de sulfato estn por sobre 50 g/l. La inhibicin es
prcticamente completa si la concentracin de este in sobrepasa los 100 g/l. La concentracin estacionaria
de in sulfato est determinada directamente por el agregado de cido al sistema, en particular el
incorporado en la etapa de curado. Del balance global del circuito se puede estimar, por ejemplo, que, si
en el curado se agregan slo 10 kg cido/ton mineral, la concentracin estacionaria de sulfato en el circuito
puede alcanzar a 84 g/l. De este ejemplo se deduce la importancia de revisar las necesidades de cido en
el curado, ya que el agregado indiscriminado de este reactivo en esta etapa puede resultar en una sub
utilizacin del poder cataltico de los microorganismos lixiviantes en el proceso.
6 Control de la temperatura
La actividad oxidativa de los microorganismos lixiviantes es fuertemente influenciada por la temperatura.
Por ejemplo, Acidithiobacillus ferrooxidans y Acidithiobacillus thiooxidans crecen de manera ptima a 20
25 C y se sabe que su actividad decae prcticamente un 50% por cada 7 C de cada de la temperatura.
La temperatura dentro de una pila est generalmente determinada por los siguientes factores principales:
el clima local (temperatura ambiente, radiacin solar, velocidad del viento), velocidad de evaporacin, calor
de reaccin de los procesos oxidativos, temperatura solucin de irrigacin, rgimen y flujos de irrigacin,
velocidad de aireacin.
En la irrigacin, la evaporacin se puede minimizar usando el sistema de drippers que evita el enfriamiento
de las pilas incluso en climas temperados. En la operacin de Quebrada Blanca, por ejemplo, el uso de
drippers, el calentamiento del aglomerado, y conjugado con el uso de aislamiento trmico de las pilas,
result en una operacin a 20 C en una zona climtica en donde la temperatura promedio es 5 C.
La produccin de calor asociada a la naturaleza exotrmica de las reacciones de lixiviacin puede ser
significativa solo cuando importantes cantidades de sulfuros se oxidan en perodos de tiempo
relativamente cortos. En este contexto, el contenido de pirita del mineral tiene un rol determinante dado
la gran exotermicidad asociada a la oxidacin de este sulfuro. Tambin el uso de altas concentraciones de
sulfuro por unidad de lecho favorece la generacin de calor, como es el caso del proceso Geocoat que opera
con pilas de mineral enriquecidas con una capa superficial de concentrado. La acumulacin del calor
generado en las reacciones de oxidacin se puede optimizar tambin si se controla adecuadamente la
irrigacin de soluciones y la aireacin. Trabajos de modelacin han demostrado que el alto de la pila es un
factor que tambin ayuda a la temperatura de las pilas, encontrndose que esta aumenta con el cuadrado
del alto de la pila.
Configuracin de la pila de biolixiviacin en DRT es de una pila base de mixtos de 10 metros de altura y
sobre ella una pila de sulfuros de la misma altura con una cancha superior o corona de 20 por 25 mtrs, con
24.000.-ton de MINERAL y una granulometra bajo de 1 1/2 pulg. Y su alimentacin de riego son de 10
m3/hr.
Los tipos de pilas de biolixiviacin en DRT son chancada biosigma, ROM biosigma, chancada RT, ROM RT y
dos de contrastacin del tipo industrial cada una con 600.000.- ton. Para cada lnea de trabajo.
Para mantener un control, en base a la falta de tecnologa de control, en la pila se ejecuta un anlisis previo
del tipo de composicin de la pila para poder generar una solucin efectiva y controlada para las bacterias.
Con esto, se efectan los clculos tericos para la cantidad de solucin y su composicin para la
biolixiviacin.
La composicin de la solucin es en el caso de las pilas biosigma de agua, acido e inoculo. Este inoculo
contiene dos consorcios de bacterias que son capaces de oxidar distintos tipos de minerales y en el caso de
las pilas RT del PLS se extrae una cantidad x como ILS para riego de la pila y as mantener las bacteria nativas
en el mineral aumentando con solucin controlada en PH y en temperatura.
9 Conclusiones
Con los criterios actuales de diseo y operacin con esta tecnologa es posible recuperar desde estos
minerales entre el 75 y 95% del cobre contenido en perodos de lixiviacin que oscilan entre 6 y 12 meses.
Sin embargo, en muchos casos las plantas operan con eficiencias por debajo de las estimadas en las etapas
de diseo. Para mejorar en forma sistemtica la eficiencia del proceso a nivel industrial se requiere afianzar
los criterios de diseo y operacin del proceso. En particular: a) se debe determinar ms rigurosamente en
el diseo de cada operacin las condiciones que permiten maximizar la actividad y poblacin de los
microorganismos lixiviantes; b) la optimizacin del suministro adecuado de oxgeno al lecho requiere de un
mejor control del proceso de aglomeracin del mineral y de construccin del lecho de la pila de modo de
minimizar la formacin de la zona de saturacin.
9.1 Figura 5. Perfil de recuperacin de cobre a lo alto del lecho mineral en una pila
biolixiviada.
En el actual estado de desarrollo, la aplicacin econmica de esta tecnologa est restringida a minerales
de cobre secundarios, es decir aquellos en que predominan las especies minerales calcosina, covelina y
bornita, cuyas velocidades de lixiviacin son suficientemente rpidas en condiciones ambientales. En este
tipo de minerales ofrece una alternativa de tratamiento ms econmica y menos contaminante que el
proceso convencional de concentracin-fusin. Sin embargo, la gran limitacin de la biolixiviacin en pilas
es que la tecnologa actual nos es aplicable para tratar econmicamente minerales ricos en calcopirita, un
mineral muy refractario a la lixiviacin en condiciones ambientales y que es constituyente mayoritario en
los minerales sulfurados de cobre. De estudios de en reactores agitados con concentrados de calcopirita,
se sabe que este mineral puede ser lixiviado en forma mucho ms eficiente bajo la accin cataltica de
microorganismos termfilos -que operan a temperaturas del orden de 60-80C. Por lo tanto, es interesante
explorar la factibilidad de operar las pilas de biolixiviacin en condiciones de operacin tales que permitan
activar el desarrollo de este tipo de microorganismos.
Finalmente hay que sealar que la biolixiviacin, siendo un proceso que incorpora aspectos
biotecnolgicos, requiere de incluir en su diseo y operacin los criterios conceptuales de la bioqumica y
la microbiologa. Dado que estos conocimientos no forman usualmente parte de la formacin curricular de
los ingenieros metalurgistas, qumicos o de minas que estn a cargo de estos proyectos, es aconsejable
incorporar en los equipos de ingenieros tambin personal entrenado en bioqumica y/o microbiologa. Est
comprobado que los equipos multidisciplinarios en este campo son los que han permitido los avances
cualitativos en el desarrollo de las diversas tecnologas de biolixiviacin existentes.