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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, Decana de Amrica)

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

ESCUELA ACADMICA PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I
CDIGO: Q07323

PRCTICA N6: CRIOSCOPA

PROFESORA
Nez Pealva, Claudia

ALUMNOS
Chvez Gamboa, Mximo 16070038
Garca Chvez, Mara 16070116
Palacios guila, Neil Xtofer 16070028
Quintana Vargas, Juan Carlos 16070127

CIUDAD UNIVERSITARIA, OCTUBRE 2017


UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica
E.A.P Ingeniera Qumica

TABLA DE CONTENIDO

RESUMEN ................................................................................................................................ 3

INTRODUCCIN ..................................................................................................................... 4

PRINCIPIOS TERICOS ......................................................................................................... 5

Descenso Crioscpico ......................................................................................................................... 5


Constantes crioscpicas ...................................................................................................................... 6
DETALLES EXPERIMENTALES ........................................................................................... 8

Determinacin del Peso molecular de un soluto en solucin. ............................................................. 8


TABULACIN DE DATOS ................................................................................................... 10

Tabla 1. Condiciones experimentales del laboratorio. .................................................................. 10


Tabla 2. Datos tericos.................................................................................................................. 10
Tabla 3. Datos experimentales. ..................................................................................................... 10
Tabla 4. Solvente puro (agua) ....................................................................................................... 10
Tabla 5. Solucin (UREA + AGUA) ............................................................................................ 11
Tabla 6. Resultados experimentales .............................................................................................. 11
CLCULOS Y RESULTADOS.............................................................................................. 12

Porcentaje de error: ....................................................................................................................... 13


ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS .................................................................... 14

CONCLUSIONES ................................................................................................................... 15

RECOMENDACIONES .......................................................................................................... 16

BIBLIOGRAFA ..................................................................................................................... 17

APNDICE .............................................................................................................................. 18

Cuestionario: ..................................................................................................................................... 18
Grfica: Temperatura vs. Tiempo ..................................................................................................... 20
Anexo: Grficas en papel milimetrado......21

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RESUMEN

Una propiedad coligativa es aquella propiedad de una disolucin que depende

nicamente de la concentracin. Generalmente expresada como concentracin equivalente, es

decir, de la cantidad de partculas de soluto por partculas totales, y no de la composicin

qumica del soluto y del solvente diluido en agua, una de ellas es el descenso crioscpico.

En esta experiencia se utiliz el mtodo crioscpico o de descenso del punto de

congelacin para poder hallar el peso molecular de un soluto, en nuestro caso la rea; este

mtodo consiste en llevar una solucin a -8C, y posteriormente, medir las diferentes

temperaturas con ayuda del termmetro Beckmann, cada 30 segundos hasta obtener una

temperatura constante.

Las condiciones ambientales para realizar esta experiencia fueron: Presin

atmosfrica de 754 mmHg, con una humedad relativa de 94% y a una temperatura de 21,5

C.

10002
Mediante la ecuacin: = , se hall el peso molecular de la rea sabiendo
1

previamente el descenso de punto de congelacin experimental y la constante crioscpica de

esta. El peso molecular result: 55.17 g/mol, con un porcentaje de error de 8.2%. Realizada la

experiencia podemos concluir que la presencia de un soluto siempre disminuye el punto de

congelacin si ste es insoluble en la fase slida. Para obtener mejores resultados es necesario

mantener la agitacin constante para que la temperatura sea invariable en todo el sistema y no

haya mediciones errneas.

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INTRODUCCIN

El descenso crioscpico es una propiedad coligativa, es decir, que dependen

nicamente de la actividad (aproximndola con la concentracin molal) de soluto en la

solucin, sin importar su naturaleza qumica o sus interacciones fsicas. Esta propiedad

corresponde a la diferencia entre el punto de congelacin del solvente puro y el punto de

congelacin del solvente en presencia de un soluto. Esta propiedad es proporcional a la

actividad del soluto en solucin.

La aplicacin del descenso crioscpico fue esencial para el estudio de las propiedades

de las sustancias, ya que permiti la determinacin de sus masas moleculares de forma

precisa. Tambin fue fundamental para la confirmacin de la teora de la disociacin

electroltica de Arrhenius y para la determinacin de coeficientes de actividad.

El descenso crioscpico ha encontrado aplicaciones prcticas fuera de los laboratorios

de investigacin, como en el uso de anticongelantes para evitar que los circuitos de

refrigeracin de los motores de los vehculos o los mismos combustibles se congelen cuando

las temperaturas bajan en invierno, para la determinacin de la adulteracin de la leche con

agua, para la preparacin de disoluciones en la industria farmacutica, para anlisis clnicos

de sangre y orina, etc.

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PRINCIPIOS TERICOS
Descenso Crioscpico

Se conoce como descenso crioscpico o depresin del punto de fusin a la

disminucin de la temperatura del punto de congelacin que experimenta una disolucin

respecto a la del disolvente puro.

Todas las disoluciones en las que, al enfriarse, el disolvente solidifica, tienen una temperatura

de congelacin inferior al disolvente puro. La magnitud del descenso crioscpico, Tc, viene

dada por la diferencia de temperaturas de congelacin (o de fusin) del disolvente puro y de

la disolucin, Tf* y Tf, respectivamente.

El descenso crioscpico es una de las propiedades coligativas y por lo tanto, la

magnitud del descenso slo depende de la naturaleza del disolvente y de la cantidad de soluto

disuelta, es decir, es independiente de la naturaleza de este ltimo. Cualquier soluto, en la

misma cantidad, produce el mismo efecto.1

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Constantes crioscpicas

La tabla muestra valores de temperaturas de congelacin y constantes crioscpicas, kf,

expresadas en Ckgmol-1, de distintos disolventes.2

Los valores se han analizado usando la expresin obtenido en la deduccin

termodinmica de la constante crioscpica:

Disolvente Frmula Masa Entalpa Temperatura de kf


molar de fusin fusin Ckgmol-1
g/mol kJ/mol C
cido actico C2H4O2 60,05 11,54 16,6 3,63
Agua H2 O 18,02 6,01 0,0 1,86
Anilina C6H7N 93,13 10,56 -6,0 5,23
Benceno C6H6 78,11 9,95 5,5 5,07
Ciclohexano C6H12 84,16 2,63 6,6 20,8
Ciclohexanol C6H12O 100,16 1,76 25,4 42,2
Dietanolamina C4H11O2N 105,14 25,09 28 3,16
Etilenglicol C2H6O2 62,07 11,23 -13 3,11
Fenol C6H6O 94,11 11,29 40,9 6,84
Glicerol C3H8O3 92,09 8,48 18,2 3,56
Tolueno C7H8 92,14 6,85 -94,9 3,55
p-xileno C8H10 106,17 16,81 13,2 4,31

Las constantes crioscpicas sern elevadas si lo son las temperaturas de congelacin y

las masas molares, ya que son directamente proporcionales. Es el caso del fenol, que tiene

una temperatura de congelacin de 40 C que hace que su constante crioscpica sea elevada.

El agua, por el contrario, tiene una masa molar baja, la menor entre todos los disolventes

mostrados en la tabla, lo que da lugar a una constante crioscpica baja, la menor de las

listadas.

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Sin embargo, las constantes crioscpicas sern elevadas si las entalpas de fusin son

bajas. Este es el caso de disolvente como el ciclohexano y el ciclohexanol, que tienen

entalpas de fusin bajas, lo que da valores muy elevados para sus constantes crioscpicas. La

dietanolamina tiene una entalpa de fusin muy alta que compensa los elevados valores de la

masa molar y de la temperatura de congelacin, lo que provoca que la dietanolamina tenga un

valor medio de la constante crioscpica.

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DETALLES EXPERIMENTALES

Determinacin del Peso molecular de un soluto en solucin.

Se calibr el termmetro Beckmann a una escala de temperatura adecuada, de acuerdo al

punto de congelacin del solvente, utilizando para ello un bao de temperatura adecuada. Se

mont el equipo de crioscopa tal como se indicaba en la gua, con los instrumentos bien

lavados y secos. Posteriormente en el tubo A se agreg 25 mL del solvente y colocamos el

termmetro Beckmann calibrado y un agitador. El solvente cubri totalmente el bulbo del

termmetro. Se coloc el tubo A dentro del tubo C (chaqueta de aire).

Luego sumergimos este conjunto en un bao de enfriamiento que debe encontrarse a una

temperatura de 8 C. Empezamos a observar el descenso del Hg en el termmetro.

Cuando la temperatura lleg al punto de congelacin, se empez a marcar la temperatura

cada 30 segundos, hasta obtener varios valores constantes, que corresponden al punto de

congelacin del solvente puro. Se retir la chaqueta de aire y fundimos el solvente, mediante

calentamiento con las manos.

Se pes de 0,2 g de soluto y lo agregamos al tubo con desprendimiento

lateral.Disolvemos completamente el soluto y luego colocamos el tubo en la chaqueta de aire.

Determinamos el punto de congelacin de la solucin, repitiendo los pasos anteriores,

teniendo en cuenta que la solucin no se congela a temperatura constante.

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Al terminar el experimento se retir cuidadosamente el termmetro Beckmann de la

solucin, y se desmont el equipo dejndolo completamente limpio.

Fig. 1: Crioscopo

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TABULACIN DE DATOS

Tabla 1. Condiciones experimentales del laboratorio.


P (mm Hg) 754

T (C) 21.5

% HR 95

Tabla 2. Datos tericos.


Peso Formula de la rea (CH4N2O) 60.06 g/mol

Constante crioscpica del agua Kf 1.86 C.kg/mol

Fuente:

Tabla 3. Datos experimentales.


Peso en gramos del solvente (AGUA) 25

Peso en gramos del soluto (UREA) 0.2002

Fuente: https://es.m.wikipedia.org/wiki/Urea

Tabla 4. Solvente puro (agua)


T (C) t (c/30 s) T (C) t (c/30 s) T (C) t (c/30 s)

6.2 30 3.40 270 1.55 510

5.73 60 3.14 300 1.35 540

5.19 90 2.89 330 1.26 570

4.87 120 2.59 360 0.97 600

4.57 150 2.36 390 0.79 630

4.26 180 2.17 420 0.60 660

3.98 210 1.94 450 2.29 690

3.68 240 1.73 480 2.31 720

2.32 CTE

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Tabla 5. Solucin (UREA + AGUA)

T (C) t (c/30 s) T (C) t (c/30 s) T (C) t (c/30 s)

6.2 0 3.83 330 1.88 660

5.76 30 3.63 360 1.76 690

5.47 60 3.41 390 1.55 720

5.30 90 3.33 420 1.37 750

5.04 120 3.18 450 1.19 780

4.89 150 3.03 480 0.85 810

4.66 180 2.84 510 0.69 840

4.46 210 2.67 540 1.95 870

4.28 240 2.51 570 2.06 900

4.10 270 2.28 600 2.05 930

3.99 300 2.10 630

Tabla 6. Resultados experimentales

Valor Terico Valor Experimental %Error

60.06 g/mol 55.17 g/mol 8.2%

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CLCULOS Y RESULTADOS

Luego de graficar ambas curvas (grficas en papel milimetrado) vemos que la variacin de

temperatura es de 0.27 C.

Usando la siguiente frmula se calcula el peso molecular del soluto (urea):

1000 2
=
1

Dnde:

M: peso molecular del soluto


W1: peso en g de solvente = 25 g
W2: peso en g de soluto = 0.2002 g
Tf (descenso del punto de congelacin) = TC (2)-TC (1) = 0.27 C
Kf (cte. crioscpica) = 1.86C*Kg/mol

Los valores de Tc (1) y Tc (2) obtenidos de sus respectivas grficas.

Adems:

M (TERICO) = 60.06 g/mol

Kg
1000 1.86C 0.2002g
= mol
25g 0.27C

= 55.17 g/mol

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Porcentaje de error:

| |
% = 100%

|60.06 55.17|
% = 100
60.06

% = 8.2%

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ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

o Las curvas de presin de vapor como funcin de la temperatura que se dan para los

disolventes puros y para las disoluciones, muestran de una forma ms o menos clara su

proximidad al punto de congelacin.

o Para estos diagramas se da que el slido, cuya presin de vapor no est afectada por la

presencia del soluto en la disolucin, est en equilibrio con la disolucin a temperatura

ms baja que la que corresponde al equilibrio con el disolvente puro. A partir de esto se

puede deducir la ecuacin para determinar la constante crioscpica, que no depende

sino de las caractersticas propias y particulares del disolvente considerndose como

una propiedad coligativa.

o La eleccin del disolvente esta determina, en la mayora de las ocasiones por la

solubilidad y reactividad qumica de la sustancia, cuyo peso molecular se quiere medir.

Se consiguen resultados de mayor garanta cuando se utiliza un disolvente cuya

constante de descenso del punto de congelacin tenga un valor elevado.

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CONCLUSIONES

La presencia de un soluto siempre disminuye el punto de congelacin si ste es

insoluble en la fase slida.

Soluciones de solutos con pesos moleculares diferentes diluidos en un mismo solvente

a una misma concentracin tienen la misma constante crioscpica para el solvente.

El punto de congelacin de un lquido es la temperatura a la cual las fases slida y

lquida de una sustancia pueden coexistir entre s.

El cambio en la presin trae como consecuencia un cambio en el punto de ebullicin,

congelacin y fusin.

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RECOMENDACIONES

Manipular con extremo cuidado el termmetro de Beckmann ya que este puede

descalibrarse, lo cual nos llevara a perder tiempo al ponerlo en condiciones ptimas.

Conservar el bao a temperatura baja aprox. -8C

Se debe mantener la agitacin constante para que la temperatura sea invariable en

todo el sistema y no haya mediciones errneas.

Tomar varias medidas para tener la seguridad de que la temperatura es constantes y

acabar de manera correcta el experimento.

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BIBLIOGRAFA

1. Daz Pea, M.; Roig Muntaner, A. (1980). Qumica fsica (1. edicin). Madrid:

Alhambra. pp. 874-875.

2. Lide, D. R. (1996-1997). Handbook of Chemistry and Physics (77. edicin).

3. Recuperado: 30/10/2017 http://www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm#dc

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APNDICE
Cuestionario:

1. Defina el concepto general de una propiedad coligativa.

Muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas se deducen del pequeo

tamao de las partculas dispersas. En general, forman disoluciones verdaderas las sustancias

con un peso molecular inferior a 104 dalton. Algunas de estas propiedades son funcin de la

naturaleza del soluto (color, sabor, densidad, viscosidad, conductividad elctrica, etc.). Otras

propiedades dependen del disolvente, aunque pueden ser modificadas por el soluto (tensin

superficial, ndice de refraccin, viscosidad, etc.). Sin embargo, hay otras propiedades ms

universales que slo dependen de la concentracin del soluto y no de la naturaleza de sus

molculas. Estas son las llamadas propiedades coligativas. 3

Las propiedades coligativas no guardan ninguna relacin con el tamao ni con

cualquier otra propiedad de los solutos. Son funcin slo del nmero de partculas y son

resultado del mismo fenmeno: el efecto de las partculas de soluto sobre la presin de vapor

del disolvente. Las cuatro propiedades

coligativas son:

descenso de la presin de vapor del


disolvente
elevacin ebulloscpica
descenso crioscpico
presin osmtica

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2. Explique la diferencia de las propiedades coligativas entre soluciones de electrolticas


y no electrolticas.

Las propiedades coligativas(o propiedades colectivas) son propiedades que dependen

slo del nmero de partculas de soluto en la disolucin y no de la naturaleza de las

partculas del soluto. Todas estas propiedades tienen un mismo origen, todas dependen del

nmero de partculas de soluto presentes, independientemente de que sean tomos, iones o

molculas. Las propiedades coligativas son la disminucin de la presin de vapor, la

elevacin del punto de ebullicin, la disminucin del punto de congelacin y la presin

osmtica. Para el estudio de las propiedades coligativas de disoluciones de no electrlitos es

importante recordar que se est hablando de disoluciones relativamente diluidas, es decir,

disoluciones cuyas concentraciones son 0.2 M. Por ejemplo una disolucin acuosa de un

electrolito (por ejemplo, NaCl) presenta un punto de congelacin ms alto que la disolucin

de una sustancia no-electrolito (por ejemplo urea o sacarosa) de la misma molalidad.

3. Qu limitaciones tiene el mtodo crioscpico en la determinacin de pesos

moleculares?

La depresin del punto de congelacin o mtodo crioscpico es semejante a la tcnica

ebullomtrica en varios aspectos. Los puntos de congelacin del disolvente y la disolucin

con frecuencia se comparan sucesivamente. Sin embargo, las limitaciones del mtodo

parecen ser menos importantes que en la ebullometra, debindose controlar cuidadosamente

el subenfriamiento. La utilizacin de un agente de nucleacin que suministre una

cristalizacin controlada del disolvente es, en este sentido, una ayuda adecuada. Se obtienen

resultados bastante buenos para pesos moleculares hasta 30000. Por otra parte, la carencia de

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equipos comerciales ha dado lugar al abandono de este mtodo, a pesar de las ventajas de

simplicidad y facilidad de operacin.

Grfica: Temperatura vs. Tiempo


7
Temperatura (C)

6.5

5.5

4.5

3.5

2.5

1.5

0.5

0
30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480 510 540 570 600 630 660 690 720 750 780 810 840 870 900 930 960 990
Tiempo (s)

Solvente Puro Solucin de Urea

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