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Prsent par
Melle TOUZOUTI Kamila
Quil me soit permis de prsenter ici mes remerciements tout un petit monde
de personnes qui ont rendu possible la prsente tude , et qui ont contribu son
laboration sous quelques formes que se soit.
Mes remerciements stendent galement mes amis (es) et camarades, qui ont
toujours t prsents, toujours prt me renseigner et me conseiller bien
judicieusement, tout moment du jour et de la nuit, un grand merci vous.
Merci, tout ce beau monde, qui ont eu, lamabilit de discuter avec nous
certains points de mon tude, leurs remarques pertinentes mont permis de
comprendre certains aspects lis aux nanobtons.
Je ne manquerai pas non plus de dire un grand merci aux membres de jury qui
ont accept, sans rserve aucune, dvaluer cette thse sa juste valeur, et de me
faire part de leur remarque surement pertinentes qui, avec un peu de recul,
contribueront, sans nul doute, au perfectionnement de ce prsent travail.
Ddicaces
A mon pre, celui qui ma toujours encourager et soutenu dans mes durs
moments.
A mes adorables amis (es) qui sont ma deuxime famille (Camlia, Meriem,
Aldjia, Fadila, Karim, Lamine, Ghany, Aziz, Sofiane, les deux Djamel, Mouloud, et
Akli et tous les autres).
Kamila
Enfin, jespre du fond du cur que tout ce petit monde, trouve ici un mot de
reconnaissance, et que chacun se reconnaisse en ce qui le concerne. Jespre aussi
que leffort dploy dans le prsent travail rponde aux attentes des uns et des autres.
Je suis, nanmoins, seule et unique responsable des oublis, des lacunes et des
faiblesses que puisse contenir la prsente tude. Ceci tant, les propos contenus dans
cette thse nengage que ma propre responsabilit.
kamila
RESUME
Si le bton est toujours un mlange de granulats, de liant et deau, sous le mot bton se cache en
ralit une multitude de matriaux dusages diffrents. Un bton de voussoir nest pas un bton de chape et encore
moins un bton architectonique de faade. Rsistance, densit, aspect, maniabilit sont les principales
caractristiques quil faut adapter lusage. Formuler un bton pour atteindre ces caractristiques, cest dabord
matriser lart du mlange de grains, de liquide et dadjuvants. Cette matrise repose sur un mlange de bases
thoriques solides, dapproches semi-empiriques et sur le bilan raisonn dune trs grande pratique, de ce fait, les
matriaux cimentaires sont et de loin les matriaux les plus utiliss au monde. Ce sont essentiellement eux qui
faonnent notre environnement. Voies de circulation, ouvrages dart et dassainissement, btiments de toute nature,
difices historiques, rien nchappe leur omniprsence. Comprendre et matriser leur mcanique et leur
physicochimie constitue un des enjeux majeurs du dveloppement durable.
Cette tude nous a permis dapporter les explications sur les avancs actuelles des nanomatriaux
tout en rappelant les principes et les diffrents phnomnes dhydratation du ciment, en particulier celui de
Portland, celui-ci nous a permis la connaissance des diffrents constituants du ciment, ainsi que ses mcanismes
dhydratation. Notre curiosit nous a command daller plus dans les dtails, ce qui nous a conduits tudier la
structure du matriau bton lchelle nano, en loccurrence, le comportement mcanique et rhologique de la pate
de ciment. Dans notre tude, le caractre multi-chelle de la microstructure des matriaux cimentaires est
approfondi. On peut y dcouvrir comment cette microstructure volue dans le temps et, surtout, deffectuer une
comparaison entre la microstructure dun bton ordinaire et celle des btons ultra haute performance et des
nanobtons, ainsi comment elle est corrlable aux performances mcaniques. Cette prsentation est galement une
initiation aux nanociments, et nanobtons , ces automates cellulaires qui permettent, dune part, de comprendre
les phnomnes collectifs qui accompagnent lhydratation et, dautre part, de prdire avec un ralisme surprenant
pour autant que les donnes de dpart soient les bonnes le dveloppement de la microstructure, et des proprits
mcaniques.
Lors de cette tude, une analyse par microscopie lectronique balayage MEB a t faite. Cette procdure
de caractrisation sapplique principalement aux pates de ciment. Elle permet dobtenir des informations sur la
distribution spatiales des diffrentes phases de la pate de ciment (porosit, anhydres, et hydrates). Cette procdure
peut aussi tre utilise pour caractriser dun point de vue qualitatif le matriau bton , elle permet alors de
visualiser de manire comparative la microstructure de ce matriau.
Enfin, voluer la relation avec des aspects du dveloppement durable, et les exigences de lheure en termes
de rsistance, durabilit, conomie, et nergie seront bien entendu mises en exergue.
If the concrete is always a mixture of aggregates, binder and water, under the word "concrete"
actually hides a multitude of materials of different uses. A voussoir concrete is not a concrete screed and even less
concrete architectural faade. Strength, density, appearance, handling are the main characteristics that must be
adapted for use. Formulate concrete to achieve these characteristics, first master the art of mixing grain, liquid and
additives. This control is based on a mixture of theoretical solid, semi-empirical approaches and the reasoned
assessment of a very large practice; therefore, cementitious materials are - by far - the most widely used materials
in the world. These are basically the ones who shape our environment. Roads, bridges and sanitation, buildings of
all kinds, historical buildings, nothing escapes their omnipresence. Understand and control their mechanical and
physical chemistry is one of the major challenges of sustainable development.
This study has allowed us to provide explanations of the current advanced nanomaterials while recalling the
principles and the various phenomena of hydration of cement, in particular that of Portland, it has allowed us the
knowledge of the various constituents of the cement and its hydration mechanisms. Our curiosity has commanded
us to go into more detail, which led us to study the structure of concrete material at the nanoscale, ie, the
mechanical and rheological behavior of cement paste. In our study, the multi-scale microstructure of cementitious
materials is extensive. You can discover how the microstructure evolves over time and, above all, to make a
comparison between the microstructure of a plain concrete and the concrete ultra high performance and nanobtons
and how it is correlated to the mechanical performance. This presentation is an introduction to "nanociments and
nanobtons", these cellular automata that allow, on one hand, to understand the collective phenomena that
accompany hydration and, secondly, to predict with surprising realism, for provided that the initial data are good -
the development of the microstructure and properties mechanical.
In this study, an analysis by scanning electron microscopy "MEB" was made. This characterization
procedure applies mainly to cement pastes. It provides information on the spatial distribution of the different phases
of the cement paste (porosity, anhydrous and hydrates). This procedure can also be used to characterize a
qualitative point of view the material "concrete", it then allows a comparative view of the microstructure of the
material.
Finally, change the relationship with aspects of sustainable development, and current requirements
in terms of strength, durability, economy, and energy will of course be highlighted.
I
I.4 Structuration et rhologie des matriaux cimentaires.25
II.1.1 Dfinition
II.1.2 Classement des nanomatriaux
II
II.5.3 Nanotube de carbone /Ciment et matriaux composites
II.5.3.1 Proprits mcaniques du bton
II.5.3.2 Fibres et renforts nanotubes
II.5.3.3 Dveloppement et les proprits du CNT/OPC composites
II.5.3.3.1 Dispersion du CNT
II.5.3.3.2 Proprits des Composites
II.5.3.3.3 Interactions entre OPC et CNT
II.5.4 Technologie des nanoparticules
II.5.4.1 Contexte
II.5.4.2 Nanoparticules dans le ciment et bton
II.5.4.3 Recherche sur l'tude des nanoparticules A cas CaO 3
III
Chapitre III : Les nanobtons
Introduction
III.1.3.1 Gnralits
III.1.3.2 Les diffrents types de fibres
III.1.3.3 Les caractristiques et les proprits des fibres
III.1.3.4 Le rle des fibres
III.1.3.5 Les atouts des fibres
IV
III.1.3.6 Les domaines dapplication des btons fibrs
III.1.3.7 Les fibres polypropylne
Atouts des fibres polypropylne pour la tenue au feu des btons
III.1.3.8 Les fibres mtalliques
Atouts des fibres mtalliques dans les btons structurels
Spcificit du comportement des btons fibrs avec des fibres mtalliques
III.1.3.9 Les fibres de verre
Atouts des fibres de verre comme armatures de parois minces
III.1.3.10 Les techniques de mise en uvre
V
III.2.3.7 Rsultats et discussion
III.2.3.7.1 MEB :
III.2.3.6.3 Essai de Compression
III.2.3.7.3 Taux D'Hydratation
III.2.3.7.4 Essai de Compression
IV.1.1 Le ciment
IV.1.2 Granulats
I.V.1.2.1 Le sable 0/3
IV.1.2.2 Graviers 8/15 et 15/25
VI
IV.3 Analyse par microscopie lectronique balayage MEB ..139
IV.3.3.2 Instrumentation
1) Canon lectrons
2) La colonne lectronique
3) Dtecteur dlectrons secondaires :
4) Dtecteur dlectrons rtrodiffuss :
5) Dtecteur de rayons X (EDS)
6) Formation de limage
9.1 La pouzzolane
9.1.2 Dfinition
Pouzzolane naturelle
Pouzzolane artificielle
10) Bton avec fume de silice
Quest ce que la fume de silice
IV.10.1 Granulomtrie
IV.10.1.1 Surface spcifique
IV.10.1.2 Densit
IV.10.1.3 Couleur
IV.10.2 Effet de la fume de silice
IV.10.3 Les mcanismes de fonctionnement de la fume de silice
VIII
V.3 Le futur du bton...185
Conclusion gnrale
Rfrences bibliographiques
IX
Introduction gnrale 2012
Introduction gnrale
Invent par les Romains, oubli pendant prs de 1 500 ans, le bton est redcouvert au XIXme sicle
pour connatre un essor considrable qui en fait aujourd'hui le matriau de construction le plus utilis au
monde. Deuxime produit le plus consomm au monde aprs l'eau, chaque habitant de la plante consomme
annuellement 1,5 m de bton !
La renaissance du bton doit beaucoup au franais Joseph-Louis Lambot qui, le 1er, dpose le brevet
du fer-ciment . Ce bton renforc originel trouve de nombreuses applications : bateaux, immeubles
d'habitation, ouvrages d'art, etc.
Jusqu'aux annes 1960, ce modle de bton renforc par une maille d'acier est dominant. Puis les
technologies de renforcement du bton ont volu avec, par exemple : des ajouts de fibres mtalliques ou
naturelles, le renforcement tridimensionnel en acier, la mise en uvre de btons microfins et nanofins, etc.
Aujourd'hui, le bton arm est en pleine mutation ; les moyens et les techniques de renforcement
voluent tout comme la plasticit et la nature des adjuvants. Les innovations permettent d'effecteur des
coules plus contigus et donc de crer de nouvelles surfaces continues, des formes plus lastiques.
Les btons connaissent depuis plusieurs dcennies une volution remarquable en matire de
rhologie ltat frais et du comportement mcanique ltat durci. Ces avances techniques sont le rsultat
dune recherche scientifique accrue dans le domaine de la physico-chimie des matriaux cimentaires. Ainsi
dun mlange base deau, de ciment, et de granulats nous sommes passs des mlanges complexes
intgrant en plus des fillers tels que la fume de silice, des adjuvants tels que les super plastifiants et des
lments de renforcement comme les fibres.
Une rupture technologique a lieu dans les annes 1980 avec l'apparition du nanobton. Vritable
produit high-tech, le nanobton voit le jour grce :
La mise en commun de connaissances scientifiques pluridisciplinaires : chimie, rhologie,
physique, mcanique des matriaux de construction, micromcanique, etc.
L'utilisation d'outils d'observation et de modlisation numrique : rsonance magntique
nuclaire, microscopie lectronique balayage ou transmission, nano-indentation, microscopie
force atomique, etc. Ces nouveaux instruments permettent d'approfondir la connaissance du bton au
cur de la matire, jusqu' une chelle nanomtrique.
Le nanobton combine 3 grands types de proprits rvolutionnaires :
Rsistance et ductilit, qui permettent au bton d'absorber les dformations sans se casser.
Exemples d'utilisation : les ponts autoroutiers.
Autoplaabilit, qui permet de raliser des ouvrages d'art aux formes les plus innovantes.
Durabilit, qui permet au bton d'tre mis en uvre dans des contextes agressifs ou dangereux
(porosit par l'eau de mer, permabilit l'oxygne, etc.). Exemples d'utilisation : les centrales
nuclaires.
Introduction gnrale 2012
Pour autant, ces avances ne permettent toujours pas de lever un certain nombre de verrous
technologiques. Par exemple, lindustrie de la prfabrication butte toujours sur le problme du bullage des
parements, en particulier en procds utilisant des btons trs fermes. Les temps de malaxage et la
dtermination de la rhologie pendant cette phase ne sont pas encore parfaitement matriss. La prvision de
lvolution de la rhologie du matriau pendant la phase transport reste empirique. Lvaluation des pousses
contre les coffrages et la prvision dun temps de dcoffrage font lobjet de nombreux travaux de recherche.
Cest pour cette raison que notre tude fait appel aux nanosciences, les btons de demain seront
conus lchelle nanomtrique pour gagner en souplesse, en rsistance, en isolation thermique et
acoustique et mme en transparence ! La recherche s'acclre pour faire merger une nouvelle gnration de
btons. Le bton est devenu ces quinze dernires annes un matriau de plus en plus high-tech, grce aux
dernires mthodes dinvestigation scientifique Les chercheurs sont descendus une chelle trs fine, pour
identifier et comprendre les phnomnes qui sous-tendent le comportement du bton raconte le physicien
Jacques Lukasik. Directeur scientifique de Lafarge. Dautres progrs peuvent encore tre raliss lchelle
nanomtrique, et les chercheurs se bousculent dsormais sur ce crneau: "Nous tudions la mise au point des
btons composites dops avec des nanotubes de carbone, pour prvenir les fissures chelle nanomtrique.
Cest un nouveau tissu que nous crons" senthousiasme ainsi le Pr Shah. Des tissus ultra-rsistants, de plus
en plus lgers, mais dont on pourrait galement amliorer les performances acoustiques, thermiques,
esthtiquesjusqu imaginer des matriaux lumineux voire transparents.
Par consquent, notre but est la recherche dun bton plus rsistant, silencieux, mobilisant moins de
machines et plus facile et plus confortable pour les ouvriers ; dans lenvironnement urbain, avec des
constructions plus harmonieuses, plus esthtiques; lchelle de la plante, grce une nouvelle gestion des
problmes de ressources nergtiques. Enfin, nous pourrons dire que nous sommes passs de lchelle macro
lchelle micro, maintenant cest au tour de la nano.
Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Introduction
Les btons connaissent depuis plusieurs dcennies une volution remarquable en matire de rhologie
ltat frais et du comportement mcanique ltat durci. Ces avances techniques sont le rsultat dune recherche
scientifique accrue dans le domaine de la physico-chimie des matriaux cimentaires. Ainsi dun mlange base
deau, de ciment, et de granulats nous sommes passs des mlanges complexes intgrant en plus des fillers tels
que la fume de silice, des adjuvants tels que les super plastifiants et des lments de renforcement tels que les
fibres.
Ces dveloppements sur le matriau se sont logiquement rpercuts sur les procds de fabrication et de
mise en uvre dans le gnie civil. Par exemple, il devient courant de raliser des murs banchs de grande hauteur
(suprieure 10 m) en une seule phase ainsi que des structures en bton gomtrie complexe et fortement
ferrailles. En outre, que ce soit respectivement dans les domaines des procds de malaxage, dextrusion des
matriaux cimentaires, de pompage du bton, dinjection de coulis base de ciment pour le renforcement des sols,
ou encore en ce qui concerne la finition des murs en bton banchs, la matrise du comportement physico-
mcanique de la pte de ciment a permis damliorer de manire significative lefficacit des procds et la qualit
des ralisations.
Pour autant, ces avances ne permettent toujours pas de lever un certain nombre de verrous technologiques.
Par exemple, lindustrie de la prfabrication butte toujours sur le problme du bullage des parements, en particulier
en procds utilisant des btons trs fermes. Les temps de malaxage et la dtermination de la rhologie pendant
cette phase ne sont pas encore parfaitement matriss. La prvision de lvolution de la rhologie du matriau
pendant la phase transport reste empirique. Lvaluation des pousses contre les coffrages et la prvision dun
temps de dcoffrage font lobjet de nombreux travaux de recherche.
Si le bton est toujours un mlange de granulats, de liant et deau, sous le mot bton se cache en
ralit une multitude de matriaux dusages diffrents. Un bton de voussoir nest pas un bton de chape et encore
moins un bton architectonique de faade. Rsistance, densit, aspect, maniabilit sont les principales
caractristiques quil faut adapter lusage. Formuler un bton pour atteindre ces caractristiques, cest dabord
matriser lart du mlange de grains, de liquide et dadjuvants. Cette matrise repose sur un mlange de bases
thoriques solides, dapproches semi-empiriques et sur le bilan raisonn dune trs grande pratique, de ce fait, les
matriaux cimentaires sont et de loin les matriaux les plus utiliss au monde. Ce sont essentiellement eux qui
faonnent notre environnement. Voies de circulation, ouvrages dart et dassainissement, btiments de toute nature,
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
difices historiques, rien nchappe leur omniprsence. Comprendre et matriser leur mcanique et leur
physicochimie constitue un des enjeux majeurs du dveloppement durable.
La plupart des proprits du bton, et plusieurs aspects de sa durabilit dpendent des caractristiques de la
pte de ciment durci. Il est donc important de comprendre la structure de la pte de ciment hydrat.
Le ciment est avant tout une colle ou, plus exactement, un prcurseur de colle. La vraie colle, ce sont les
hydrates qui se forment par raction du ciment anhydre avec leau, et mme sous leau. Cest ce qui vaut au ciment
de partager avec le pltre lappellation de liant Hydraulique .
De ce fait, le ciment est un liant hydraulique, une matire inorganique finement moulue qui, gche avec de
leau, forme une pate qui fait prise et durci en raction au processus dhydratation. Aprs durcissement, cette pate
conserve sa rsistance et sa stabilit, mme sous leau. Le ciment est un constituant de base du bton.
La composition potentielle est calcule partir des quantits doxydes contenues dans le clinker comme
si la cristallisation complte des produits dquilibre avait eu lieu.
Quatre composs, galement appels phase , sont habituellement considrs comme les principaux
constituants du ciment et sont numrs dans le tableau 1.1 avec leur symboles abrgs. En effet, cette notation
abrge, utilise par les chimistes de lindustrie du ciment, dcrit chaque oxyde par une lettre : CaO = C ; SiO 2 =
S ; Al 2 O 3 = A et Fe 2 O 3 = F. De la mme faon, H 2 O dans le ciment hydrat est dsign par H et SO 3 par S .
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Les ractions qui transforment le ciment Portland en un liant ont lieu dans la pate en prsence deau. En
dautres termes, en prsence deau, les silicates et les aluminates numrs dans le tableau 1.1 forment des produits
dhydratation qui donnent avec le temps une masse ferme et dure : la pate de ciment hydrat.
Lavancement de lhydratation du ciment peut tre dtermin par diffrentes mesures : la quantit de
Ca(OH) 2 dans la pate, la chaleur dgage par lhydratation, la densit de la pate, la quantit deau combine
chimiquement, la quantit de ciment non hydrat prsent (en utilisant lanalyse quantitative par rayons X) et, dune
manire indirecte, partir de la rsistance de la pate de ciment hydrat. Les techniques de thermogravimtrie et de
balayage par diffraction continue de rayon X sur des pates humides en cours dhydratation peuvent tre utilises
pour ltude de toutes les premires ractions. La microstructure de la pate de ciment hydrat peut aussi tre tudie
par limage des lectrons rtrodiffuss dans un microscope lectronique balayage.
Il ya plus de cent ans, le Chatelier a t le premier remarquer que les produits dhydratation du ciment
sont chimiquement les mmes que les produits dhydratation des composs seuls, dans des conditions similaires.
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
L'hydratation du ciment commence ds le gchage, c'est--dire lorsque le ciment anhydre est mis
en contact avec de l'eau. Le principe gnral de l'hydratation du ciment a t nonc par Le Chatelier. Ce
principe est le suivant :
Dissolution des phases anhydres du clinker
L'eau de gchage est sous-sature vis--vis des phases anhydres du clinker, qui se dissolvent.
Obtention d'une solution sursature vis--vis de phases hydrates
Avec la dissolution des composs anhydres, l'eau de gchage devient riche en calcium, silicium, sulfates,
aluminium et alcalins. Le seuil de saturation de phases hydrates est atteint.
Prcipitation de phases hydrates
La suspension EAU + CIMENT se trouve fortement sous-sature par rapport aux phases anhydres du clinker,
qui vont se dissoudre.
La solution va ensuite devenir sature, voire sursature par rapport aux dautres phases, des hydrates.
Au contact de l'eau, les silicates tricalciques C 3 S et les silicates bicalciques C 2 S se dissolvent sous forme
d'ions qui interagissent entre eux et forment des silicates de calcium hydrats (C-S-H) et de la portlandite (Ca(OH)
2). Ces ractions sont exothermiques et peuvent servir de catalyseur la raction dhydratation. Dans le cas du
C 2 S, la cintique d'hydratation est plus lente et la quantit de Portlandite forme est plus faible.
Pour le C 2 S: 2 C 2 S + 4H C 3 S 2 H 3 + Ca (OH) 2 .
Ainsi, sur une base massique, les deux silicates demandent approximativement la mme quantit deau
pour shydrater, mais le C 3 S produit deux fois plus de Ca (OH) 2 que le C 2 S lors de son hydratation.
Les C-S-H sont des composs non cristallins. Ils ont les caractristiques dun gel et possdent une
composition variable, leur formule gnrale est la suivante :
(CaO) X (SiO4) Y (H2 O) Z avec 0.6 < x/y < 2 et 1 < z < 4.
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Leur composition moyenne est proche de (CaO) 1.7(SiO4) (H2O) 4. Lenchevtrement du gel C-S-H donne
sa solidit au ciment : les C-S-H se dveloppent la surface des grains de ciment non hydrats et comblent
progressivement les interstices capillaires entre les grains.
Au bout de quelques heures, la couche d'hydrates qui enrobe les grains de ciment devient assez paisse
pour ralentir la diffusion des ions et de l'eau vers les composants anhydres du systme. L'hydratation ralentit de
plus en plus, mais peut se poursuivre pendant des mois voire des annes.
Laluminate tricalcique est le compos du ciment le plus ractif avec leau. Cest parce que lhydratation
des aluminates est trs rapide que les cimentiers ajoutent du gypse au clinker pour contrler ces ractions.
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
A lpuisement de la source de sulfate de calcium, le C 3 A rsiduel ragit avec lettringite pour former du
monosulfoaluminate de calcium :
Les aluminates ragissent avec le sulfate du gypse pour former de lettringite TSA (trisulfoaluminate de
calcium hydrat) : ((CaO) 6 (Al2O3) (SO3)3, 32H2O). Cette raction est fortement exothermique. Une couche
dhydrates vient entourer les aluminates qui forment alors une couche protectrice autour du grain.
Lorsque le gypse est puis, la concentration en sulfates de la solution baisse. Lettringite devient alors
instable et se dissout pour former du monosulfate de calcium hydrat (appel AFm) : ((CaO) 3(Al2O3) (CaSO4),
12H2O). Les ractions chimiques sintensifient.
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
laluminoferrite ttracalcique (C4AF) est nettement plus lent ragir et n'apparat de manire significative qu'une
fois que le gypse est totalement puis.
Lhydratation du ciment Portland implique, nous venons de le voir, la raction des quatre phases minrales
qui le composent. Comme le ciment est compos principalement de C 3 S, cest lhydratation du C 3 S qui contrle la
cintique globale de lhydratation. Il existe cependant une synergie entre les diffrentes ractions.
Figure I.2 : Courbe caractristique de calorimtrie isotherme dun ciment qui peut tre
dcoupe en quatre priodes [77]
Cette priode dbute ds le contact entre leau et le ciment et dure quelques minutes. Le C 3 S et le C 3 A des
grains de ciment ragissent immdiatement avec leau, formant de lettringite et des C-S-H (mtastables) : les ions
entrent en solution.
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Le dgagement de chaleur est faible. Aucune volution de la pte ne semble se produire. Les ractions
chimiques ont pourtant commenc : des ions passent en solution dans leau durant cette phase (ions calcium,
silicates, hydroxydes et sulfates). Quand leau de gchage est sature en ions, le dbut de la prise se produit. Le pH
de la solution augmente, ce qui ralentit la dissolution des constituants.
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Priode dacclration des silicates, et la poursuite de la formation dtringitte. Cette priode dbute
lorsque la concentration en ions Ca2+et OH- de la solution devient critique, la conductivit lectrique de la solution
tant alors son maximum. Cette sursaturation induit la prcipitation de la portlandite. Il sensuit alors les
mcanismes de dissolution, de nuclation et de prcipitation des diffrentes phases, permettant la formation des
hydrates (ettringite, portlandite, C-S-H). Cette activit chimique dgage beaucoup de chaleur. Les hydrates forms
commencent senchevtrer et crent donc un solide.
Fin de la priode dormante avec la prcipitation de la portlandite qui joue le rle de gchette de la prise
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Figure I.6 : La percolation des contacts assurs par les diffrents hydrates donne la
signification physique de la prise
Les grains anhydres se trouvent recouverts dune couche dhydrates qui spaissit de plus en plus. Pour que
lhydratation se poursuive, il faut que leau diffuse travers les pores de gel. La chaleur dgage diminue.
Si le rseau poreux est ferm, une partie du ciment nest jamais atteinte et donc ne sera jamais hydrate.
Cest pendant cette priode que lettringite de type AFt se dissout afin de se transformer en type AFm.
Dans la figure ci-dessous, la porosit se remplit progressivement des CSH, les rsistances se dveloppent,
le flux de chaleur les dimensions des capillaires contenant leau diminuent, ainsi que la vitesse de dissolution. Cette
dernire diminue rapidement cause de la formation des hydrates et de la modification consquente des gradients
de concentration.
Leau a plus de difficult traverser lpaisseur des produits hydrats pour atteindre les surfaces anhydres
du clinker.
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Figure I.7 : La fin de connexion des grains se traduit par la stabilisation du coefficient de
Poisson et une augmentation moins forte du module de cisaillement
Nous constatons sur la figure I.8, les amas connects sont de plus en plus gros, et les amas non conncts
sont de plus en plus petits.
Les mcanismes complexes l'origine de la cration des diffrents produits de l'hydratation que sont les
silicates et les aluminates sont l'adsorption, l'hydrolyse, la dissolution, la solvatation et la cristallisation.
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Echelle macroscopique : le matriau est modlis comme un empilement granulaire compact de grains de
dimensions comprises entre quelques mm et quelques dizaines de mm (gravillon), enrobs par un mortier.
La zone dinterface entre les grains et la matrice appele aurole de transition a des caractristiques
mcaniques et des proprits de transfert diffrentes de celle de la pte de ciment du mortier. Les proprits
du mortier sont dduites de la msostructure gnre lchelle msoscopique.
Echelle msoscopique : le mortier est dcrit comme un empilement compact de grains de dimensions
comprises entre une centaine de microns et quelques millimtres (sable), enrobs par une pte de ciment
durcie. Les proprits de la pte de ciment sont dduites de la microstructure gnre lchelle
microscopique.
Echelle microscopique: la pte de ciment durcie est dcrite partir de la composition du ciment et du
rapport E/C comme un assemblage poreux compos :
De phases hydrates telles que les silicates de calcium hydrats, la portlandite, les sulfo-aluminates
de calcium hydrats (ettringite, monosulfoaluminate), etc...
De phases anhydres ou en cours dhydratation telles que les silicates de calcium et les aluminates
de calcium.
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Dans cette partie, nous ne nous intressons qu'aux deux dernires chelles qui correspondent la pte de
ciment et au bton. L'chelle msoscopique correspond une chelle o l'on distingue les granulats de la pte de
ciment, celle-ci tant homogne. A l'chelle macro, le bton est considr comme un milieu continu avec des
caractristiques macroscopiques.
La pte de ciment, qui est initialement une suspension des grains de ciment dans l'eau, se structure au cours
de l'hydratation et il se forme en corps poreux comprenant des phases solides et des vides. Ces cavits, qui
constituent la porosit de la pte de ciment durcie, sont plus ou moins remplies d'eau provenant de l'eau de gchage
ou du milieu extrieur. L'eau dans le pore est en quilibre avec les solides de la pte de ciment et constitue la phase
liquide (solution interstitielle).
L'hydratation des silicates de calcium anhydres, surtout des C 3 S, a une importance particulire du fait que
leurs produits d'hydratation sont l'origine d'une grande partie des proprits du ciment hydrat. Les ractions
d'hydratation forment la portlandite ou chaux Ca(OH) 2 , note CH, sous forme de fines plaquettes hexagonales et
des silicates de calcium hydrats, not C-S-H. La taille des cristaux varie de quelques microns quelques centaines
de microns. L'hydratation de C 2 S donne les mmes produits d'hydratation que les C 3 S, mais la cintique est
beaucoup plus lente et le bilan d'hydratation rvle une plus faible libration de chaux. Les C-S-H forment la
structure de la base de la pte de ciment, confrent au bton sa rsistance et sont responsables de la prise. Ils sont
sous forme de fibres composes de lamelles enroules sur elles mmes [Kantro et al. b,Kantro et al,]. Les autres
hydrates prsents dans une pte de ciment hydrats sont issus de la raction d'hydratation des aluminates comme
l'ettringite (AFt), et le monosulfoaluminate (AFm) comme indiqu prcdemment.
Dans les phases solides, trois composants assurent la cohsion du matriau ; ce sont dans l'ordre dcroissant
d'importance : les silicates de calcium hydrats C-S-H, la portlandite CH et la srie des aluminates. Les proportions
14
Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
dpendent de la nature et de la composition chimique du liant. A titre d'exemple, pour le ciment Portland,
l'abondance relative (massive) des principaux hydrates est approximativement la suivante.
Des travaux rcents [Carde et al. 1996, Le Bell_ego, 2001] montrent que la dissolution de la portlandite
peut entrainer une perte de rsistance jusqu'a 60% de la rsistance en compression initiale. Elle joue un rle trs
important dans la durabilit des btons. En effet la portlandite est une phase trs soluble et rapidement lixivie ds
que le pH dans la solution interstitielle diminue.
Dans le cas des btons sans portlandite ou presque, il est vident que les C-S-H assurent le rle de
cohsion. Un ajout de fume de silice tend rduire la prsence de portlandite par raction pouzzolanique, et de ce
fait augmente la quantit des C-S-H.
Dans les C-S-H, l'eau peut apparaitre sous trois formes : inter feuillet, inter lamellaire, et hydroxylique. La
quantit d'eau lie est difficilement qualifiable. Selon l'tude de [Fujii et Kondo, 1981], la composition du gel C-S-
H peut tre reprsente comme une solution solide de CH et d'un gel de silicate de formule approximative
nCaO:SiO2:(n + 0:8) H2O o n varie de 0.8 jusqu' 1.8 et dpend en effet largement de la nature du ciment. Dans
le cas des ciments qui ne produisent pas de portlandite, le rapport CaO=SiO2 est nettement plus faible que dans le
cas de ciment Portland. Il est gnralement admis que n pourrait prendre la valeur 1.7 pour le ciment Portland, la
valeur 1.3 pour le ciment de laitier et la valeur infrieure de 1.0 pour le ciment pouzzolanique.
Des tudes de [Greenberg et al, 1960, Fujii et Kondo, 1981, Taylor, 1997, Berner, 1988] ont montr qu'il
existe un quilibre thermodynamique entre les hydrates de la pte de ciment et les ions de la solution interstitielle.
Cet quilibre est li avec la relation entre le rapport de CaO=SiO2 global dans la phase solide et la concentration en
calcium de la solution. L'volution du rapport de CaO=SiO2 dans la pte de ciment dpend de la composition de la
solution interstitielle. Cet quilibre a une influence importante sur les proprits de transfert de la pte de ciment.
Quand il se dplace vers le cot de la dissolution, il fait augmenter la porosit dans la pte de ciment et la capacit
d'change avec l'environnement cause de la diffrence de concentration de l'espce chimique considre dans la
solution interstitielle et dans l'environnement.
La porosit de la pte de ciment joue aussi un rle important dans le processus d'change. Dans les
matriaux cimentaires, elle prsente une gamme large par sa taille et sa proprit. La taille de pores varie de 1
nanomtre 1 millimtre. Le travail de [Verbeck et Helmuth, 1968] a montr qu'il existe deux pics bien distincts
15
Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
dont la position varie lgrement suivant les caractristiques du mlange. Grce ces pics on peut classer deux
types de pores :
Les micropores correspondent aux espaces inter feuillets des C-S-H ou les pores du gel ;
Les pores capillaires ont une taille de l'ordre de 300 800 nanomtres ; ils correspondent au volume non
combl par les produits d'hydratation.
On peut aussi ajouter la porosit cre par la fissuration, la porosit cre par les bulles d'air entrain, les
microfissures apparaissant au cours de l'exploitation ( cause de dformations diffres, ou d'un chargement
mcanique, thermique, chimique ...). [Tognazzi, 1998] a montr que les fissures favorisent les changes avec
l'environnement et que le coefficient de diffusion augmente quand la porosit augmente.
Ds que le ciment anhydre a t mlang avec de leau, lhydratation commence et les proprits de la pte
ainsi obtenue sont volutives dans le temps. Tant que cette hydratation nest pas trop avance la pte reste plus ou
moins mallable, ce qui permet de lui faire pouser par moulage la forme dsire. Mais au bout dun certain temps,
les cristaux dhydrates prenant de plus en plus dimportance, le mlange a chang de viscosit et se raidit, on dit
quil se fait priser.
La prise est le terme utilis pour dcrire le raidissement de la pate de ciment, elle fait rfrence au passage
dun tat fluide un tat rigide. Bien que durant la prise la pate acquire un peu de rsistance, dans la pratique, il
est important de distinguer la prise du durcissement qui, lui, se rfre au gain de rsistance de la pate de ciment
ayant fait prise.
Il semble que la prise soit provoque par une hydratation slective des composs du ciment : les deux
premiers ragir sont le C 3 A et le C 3 S. Lajout du gypse retarde la formation dhydrate daluminate de calcium et
permet ainsi au C 3 S de faire prise en premier. Du C 3 S pur mlang de leau prsente aussi une prise initiale, mais
le C 2 S raidit dune manire plus graduelle.
Dans un ciment convenablement retard, la structure de la pate de ciment hydrat est constitue dhydrates
de silicate de calcium, alors que si lon permettait au C 3 A de faire prise en premier, il en rsulterait un hydrate
daluminate de calcium plutt poreux. Les autres composs du ciment shydrateraient lintrieur de cette structure
poreuse et les caractristiques mcaniques de cette pate de ciment seraient affectes dfavorablement.
Outre la rapidit de formation des produits cristallins, le dveloppement de film autour des grains de ciment
et une coagulation des composants de la pate ont galement t envisags comme tant des facteurs conditionnant
le dveloppent de la prise.
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Au moment o la fin de prise apparait, il ya une chute soudaine de la conductivit lectrique de la pate de
ciment, le temps de prise diminue avec laugmentation de la temprature, mais au dessus denviron 30 C, un effet
contraire peut tre observ. A basse temprature, la prise est retarde.
I.3.3.2 Durcissement
Cest la priode qui suit la prise et pendant laquelle se poursuit lhydratation du ciment. Sa dure se
prolonge pendant des mois au cours desquels les rsistances mcaniques continuent augmenter.
Comme le phnomne de prise, le durcissement est sensible la temprature, ce qui conduit notamment en
prfabrication, chauffer les pices pour lesquelles on dsire avoir des rsistances leves au bout de quelques
heures.
Prise et durcissement des constituants du clinker:
Pour mieux comprendre les proprits des ciments portland, il est intressant dtudier comment ragit en
prsence deau chacun des constituants anhydres du ciment pris isolment.
Figure I.12 : Le dveloppement des rsistances dans le temps des constituants purs du CP
[58]
17
Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Elle est caractrise par la surface spcifique des grains de ciment, exprime en (Cm2/g). Dans les cas
courants, elle est de l'ordre de 3000 3500 Cm2/g.
Plus la finesse de mouture est grande, plus la vitesse des ractions d'hydratation est leve et plus ces
rsistances mcaniques un ge jeune sont grandes, par contre plus le ciment est sensible l'ventellement et plus
le retrait est important. En outre, la finesse de mouture influence la plasticit et la cohsion de la pte de ciment
l'tat frais, ainsi que son pouvoir de rtention d'eau et la ressue.
La surface massique de ciment tudi nest pas mesure directement, mais par comparaison avec un ciment
de rfrence dont la surface massique est connue. Il sagit de faire passer un volume dair connu au travers dune
poudre de ciment. Toutes choses tant gales par ailleurs, plus la surface massique de cette poudre est importante
et plus le temps t mis par lair pour traverser la poudre est longue : Dans les conditions normalises dcrites, la
surface est proportionnelle .
L'appareil utilis pour dterminer la finesse de mouture de ciment est appel Permabilimtre de Blaine.
Cet appareil est schmatis sur la figure 13. Il se compose pour lessentiel dune cellule dans laquelle est plac le
ciment tester et dun manomtre constitu dun tube en verre en forme de U rempli, jusqu son repre infrieur
dune huile lgre. La cellule est quipe dune grille en sa partie infrieure. Un piston sert tasser le ciment dans
la cellule sous un volume V dfini.
18
Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Par ailleurs, plus le ciment est fin, plus il se dtriore rapidement lorsquil est expos lair ambiant. Un
ciment plus fin peut conduire une raction alcalis-granulats plus intense. En outre, la pate de ciment pas
ncessairement le bton prsente un retrait plus lev et une plus forte tendance la fissuration. Cependant, un
ciment fin a moins tendance ressuer quun ciment grossier.
On doit cependant admettre quil subsiste une ambigut lorsque lon parle de bonne granulomtrie
pour un ciment : les grains devraient-ils avoir la mme dimension ou leur distribution devrait-elles quils puissent
se tasser fortement ?A lheure actuelle, on estime que pour une surface spcifique donne du ciment, le
dveloppement de la rsistance initiale est meilleur si au moins 50 % des grains ont un diamtre compris entre 3 et
30 m avec trs peu de grains trs fins et trs peu de grains trs grossiers. Un ciment ayant une proportion plus
leve de grains compris dans lintervalle de 3 et 30 m, proportion allant jusqu 95 %, est suppos amliorer la
rsistance initiale et conduire une bonne rsistance finale du bton quil aura servi confectionner. Leffet
bnfique des grains de dimension moyenne est expliqu par Aitcin et Coll, qui ont trouv que le broyage du
ciment entraine la sgrgation dune certaine quantit de composs. Les grains de dimension infrieure 4 m sont
particulirement riches en SO 3 et en alcalis ; les grains de dimension suprieure 30 m contiennent une grande
proportion de C 2 S tant dit que les grains compris entre 4 et 30 m sont riches en C 3 S.
19
Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Notons cependant quil ny ait pas de relation simple entre la rsistance et la distribution de dimension des
grains de ciment : par exemple, du clinker expos aux intempries, partiellement hydrat, donne, aprs broyage, un
ciment dune surface apparente faussement leve. Cette surface spcifique peut tre dtermine par la mthode de
la permabilit lair, en utilisant un appareil dvelopp par Lea et Nurse. La mthode est base sur la relation
existant entre lcoulement dun fluide travers une couche de matriau et la surface des grains composant cette
couche.
Aux Etats-Unis et actuellement en Europe, on applique une mthode dveloppe par Blaine (figure 14) et
qui est une modification de la mthode de Lea et Nurse, mthode dcrite dans la norme ASTM C 204-94 et NF EN
196-6 de 1990. Dans cette mthode lair ne passe pas travers la couche une vitesse constante, mais on fait passer
un volume dair connu une pression moyenne prescrite, la vitesse du courant diminue progressivement. Le temps
t pour que lcoulement dair stablisse est mesur et, pour un appareil donn et une porosit usuelle de 0.500, la
surface spcifique est donne par la formule suivante : S = K 2 t , o K 2 est une constante.
Chacune des mthodes donne une bonne reprsentation des diversits de la variation relative de la finesse
des ciments et, pour des utilisations pratiques, cela est suffisant. Il existe une mthode quelque peu plus
intressante, celle de Wagner, qui donne une indication sur la distribution de la dimension des grains. Une mesure
absolue de la surface spcifique peut tre obtenue par la mthode dabsorption dazote base sur le travail de
Brunauer, Emmett et Teller.
Alors que dans les mthodes de permabilit lair, seuls les chemins continus au travers de la couche de
ciment contribuent la dtermination de la surface mesure, dans la mthode dabsorption dazote, la surface
interne est galement accessible aux molcules dazote.
Pour cette raison, la valeur trouve par la mesure au moyen de cette mthode est considrablement plus
leve que celle dtermine par les mthodes de permabilit lair. Certaines valeurs caractristiques sont
donnes dans le tableau 3.4
Tableau 3.4 : Surface spcifique dun ciment mesure selon diffrentes mthodes [9]
La surface des poudres plus fines que le Ciment Portland, comme celle de la fume de silice des cendres
volantes, ne peut pas tre dtermine par la mthode de permabilit lair, mais ncessite lutilisation de
mthodes par absorption gaz, telle la mthode dabsorption dazote. Les spcifications modernes nimposent plus
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
de valeurs minimales pour la surface spcifique du ciment Portland, cette dernire tant indirectement contrle par
lexigence de rsistance initiale. Il peut tre utile dindiquer cependant, quun ciment Portland ordinaire typique
devra avoir une surface spcifique denviron 350 ou 380 m/kg, celle dun ciment Portland haute rsistance
initiale tant habituellement plus leve.
La thorie collodale, propose par Michaelis en 1893, supposait que laluminate cristallin, les
sulfoaluminates et lhydroxyde de calcium sont responsables de la rsistance initiale. Leau sature en chaux
attaque alors les silicates pour former un silicate de calcium hydrat qui, tant pratiquement insoluble, forme une
masse glatineuse. Cette masse durcit graduellement par suite de la perte deau due au schage externe ou par
hydratation du noyau central non hydrat des grains de ciment, crant ainsi une certaine cohsion.
Par commodit, quoique incorrectement, on inclut dans le terme gel de ciment lhydroxyde de calcium
cristallin. On considre donc le gel comme la masse homogne de ciment hydrat dans sa pate la plus dense, c'est-
-dire incluant les pores de gel, la porosit caractristique tant de 28 % environ.
La source relle de la rsistance du gel nest pas entirement comprise, mais dpend probablement de deux
types de lien homogne. Le premier et lattraction physique entre les surfaces solides, spars seulement par les
petits pores de gel (moins de 3 nm) ; cette attraction est gnralement connue sous le nom de force de Van der
Waals.
La deuxime source de cohsion vient des liens chimiques. Puisque le gel de ciment nest pas gonflant,
c'est--dire que les particules ne peuvent tre disperses en ajoutant de leau, il semble que les particules de gel
sentrecroisent sous leffet de forces chimiques. Ces dernires sont plus fortes que les forces de Van der Waals,
mais les liens chimiques ne couvrent quune faible fraction de la surface des particules de gel. Par ailleurs, une
surface aussi importante que celle du gel de ciment ne constitue pas une condition ncessaire pour dvelopper une
rsistance leve puisque les pates de ciment muries la vapeur une haute pression ont une faible surface et
possdent de trs bonnes proprits hydrauliques. On ne peut donc estimer limportance relative des liens
chimiques et physiques, mais il est clair que tous deux contribuent la trs forte rsistance de la pate de ciment
durci. Il faut admettre que la nature de la cohsion de la pate de ciment hydrat et de son adhrence aux granulats
est encore mal connue. Comme le constatent Nonat et Mutin, on na pas encore tabli le rapport entre la
microstructure et les proprits mcaniques de la pate de ciment.
21
Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
I.3.3.5 Le retrait
La pte de ciment se rtracte dans l'air sec (alors qu'au contraire elle gonfle dans l'eau), ce phnomne se
poursuivant dans le temps et ceci pendant des dures d'autant plus longues que les pices sont massives. C'est le
retrait qui est cause des fissures que l'on observe dans des pices en bton.
En fait, il existe plusieurs types de retrait :
Le retrait avant prise d essentiellement la perte prmature d'une partie de l'eau de gchage par
vaporation et dont l'amplitude est dix fois celle du retrait hydraulique classique. Ce retrait qui provoque
des contraintes de traction suprieures la rsistance du bton la traction, qui est alors pratiquement
nulle, se traduit par l'apparition, la surface du bton encore plastique, de grosses crevasses peu profondes,
pouvant tre refermes par talochage,
Le retrait hydraulique, qui dcoule d'une part de la contraction Le Chatelier (le volume des hydrates est
infrieur au volume des constituants de dpart) et d'autre part du retrait de dessiccation (contraction au
schage), est de l'ordre de 0,2 0,4 mm/m pour les btons. Dans le cas de bton faible rapport E/C, la
dessiccation d'origine "endogne" (consommation de l'eau de gchage pour hydratation) peut tre
prpondrante sur la dessiccation par change avec le milieu externe,
Le retrait thermique, qui est d la contraction du bton lors de son refroidissement.
L'importance du retrait hydraulique, en dehors du facteur de temps, est fonction de nombreux paramtres
parmi lesquels:
La nature du ciment ;
Le dosage en eau (figure 15) ;
La propret des sables ;
La forme et la dimension des granulats.
Figure I.15 : Influence dE/C sur le retrait plastique des mortiers [3]
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Les ractions du ciment Portland en prsence d'eau ou "hydratation" produisent des composs hydrats qui
permettent de lier les diffrentes particules de ciment et de granulat ce qui confre au bton ces qualits de
rsistance mcanique. Ces ractions s'accompagnent d'effets secondaires qui peuvent produire des dgradations du
matriau lorsqu'ils ne sont pas pris en compte. L'un de ces effets est la chaleur dgage lors de ces ractions
d'hydratation dont la grandeur dpend de la composition du ciment. La dynamique des ractions d'hydratation va
dpendre de nombreux facteurs tels que finesse de mouture, composition, ajout d'lments secondaires (gypse par
exemple). Ces proprits lies aux ractions d'hydratation doivent permettre de pouvoir travailler le produit bton
jusqu' sa mise en forme. Elles doivent aussi permettre au produit de durcir dans un temps suffisamment court pour
pouvoir poursuivre les travaux de construction.
Les ractions exothermiques peuvent engendrer des dgradations lors du refroidissement du bton telles que
fissures de retrait thermique lors de refroidissement trop rapide, fissures aux interfaces entre ancien et nouveau
bton (reprise de btonnage). Ce risque de fissure peut aussi tre du un retrait lors de la prise du ciment. Les
ractions du ciment consomment une partie de l'eau de gchage et cette perte peut entraner des forces capillaires
produisant un retrait de la pte de ciment que l'on nomme retrait d'autodissociation. A plus long terme le schage
du bton, c'est--dire la perte du rsidu d'eau jusqu' l'quilibre entrane aussi du retrait de schage. L'ensemble de
ces retraits produits selon les conditions un risque de fissuration de l'objet construit.
La chaleur dgage est particulirement importante pour les ouvrages massifs, tels que les barrages. La
temprature l'intrieur des grandes masses de bton peut augmenter de plus de 50C par rapport la temprature
du bton lors de sa mise en place. Le retrait est la principale cause des fissures qui peuvent apparatre dans les
btons de grande masse. Le retrait thermique se produit lorsque la temprature baisse. Pour viter une augmentation
de temprature trop importante, on peut refroidir artificiellement le bton l'aide de tuyaux noys dans la masse et
dans lesquels on fait circuler de l'eau froide. D'autre part, on peut galement utiliser des ciments spciaux basse
chaleur d'hydratation.
Le phnomne de prise du ciment s'accompagne d'une raction exothermique dont l'importance dpend de
diffrents paramtres, en particulier:
La finesse de mouture : plus le ciment est broy fin, plus la chaleur d'hydratation est leve,
La nature des constituants: les ciments CPA comportant presque exclusivement du clinker dgagent plus
de chaleur que des ciments avec constituants secondaires,
La nature minralogique du clinker : plus les teneurs en aluminate tricalcique (C3A) et silicate tricalcique
(C3A et C3S) sont leves, plus la chaleur d'hydratation est forte,
La temprature extrieure.
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Les rsistances mcaniques des ciments sont dtermines par les essais sur mortier dit "normal", 28 jours
d'ges en traction et en compression des prouvettes 4 x 4 x 16 Cm. La rsistance du mortier est alors considre
comme significative de la rsistance du ciment. Elle dpend de la classe de ciment et est exprime en Mpa.
Pour chaque type de ciment, il existe effectivement plusieurs classes de rsistances pour lesquelles les
fabricants garantissent des valeurs minimales et maximales.
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
physico-chimiques et mcaniques diffrentes. La portlandite (CH) est la phase la moins stable de la pte cimentaire,
elle se dissout en premier. Il a t montr par plusieurs auteurs que ce phnomne dorigine physico-chimique
entrane une chute des proprits mcaniques : module lastique, rsistance la flexion et compression (Carde,
1996) (kamali, 1999) (Le Bellgo, 2001), angle de frottement interne (Heukamp, 2001). Rcemment, Kamali et al
(2004) ont montr que la lixiviation de la portlandite uniquement peut entraner une chute de module lastique
denviron 50% pour une pte de ciment.
Figure I.18 : Comportement en compression du mortier avec et sans portlandite (CH) [2]
Ds la mise en contact du ciment et de leau de malaxage, on assiste la naissance dun long processus de
structuration qui va durer plusieurs jours. A 28 jours on estime que 90% de la rsistance du matriau est atteinte.
Lessentiel du processus se concentre nanmoins pendant les premires heures et lchelle de la vie du matriau,
il nest pas draisonnable daffirmer que pour lessentiel la structuration dite de jeune ge est termine 24 h
aprs malaxage (temps courant de dcoffrage).
Dans les conditions normales de fabrication et de temprature, et pour des compositions courantes, le
processus dhydratation senclenche alors au bout de 3 une dizaine dheures selon le type de ciment ou
dadjuvants, sensuit un durcissement du matriau simultanment un fort dgagement de chaleur. La mesure de
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
lvolution des caractristiques mcaniques des matriaux cimentaires au jeune ge reprsente un des paramtres
cls de la matrise des procds en gnie civil (malaxage, transport, pompage, temps de dcoffrage, mise en
forme,). Actuellement, le test de Vicat reprsente lessai standard du suivi de la prise. Linformation obtenue
partir de cet essai (temps de dbut et de fin de prise) est largement insuffisante pour juger par exemple du temps
pendant lequel le matriau est pompable, extrudable ou dcoffrable.
Sur ce thme, des tudes ont t menes dans le but de caractriser la prise par le biais du suivi de
lvolution de paramtres intrinsques du matriau tels que la pression interstitielle, la conductivit hydraulique, le
retrait endogne et les proprits rhologiques (seuil de cisaillement et viscosit).
La fabrication du ciment ncessite un contrle rigoureux et nombre dessais sont effectues dans le
laboratoire de lusine afin de sassurer de sa qualit et de sa conformit aux spcifications des normes nationales. Il
est nanmoins souhaitable quun laboratoire indpendant o le client effectue des essais de rception ou, en
particulier, lorsque le ciment est destin un ouvrage spcial.
Des essais portant sur la composition chimique et la finesse sont prescrits respectivement dans les normes
europennes. Des essais supplmentaires sont prescrits par la norme BS 4550 : 3me partie : 1978 pour les ciments
Portland ordinaires ou prise rapide.
Une pate de ciment de qualit avec une consistance normalise doit tre utilise les temps de dbut et de fin
de prise ainsi que pour lessai Le Chatelier. Il est donc ncessaire de dterminer pour chaque ciment, la quantit
deau ncessaire pour obtenir la consistance dsire.
La consistance est mesure par lappareil de Vicat (figure 19) quip cet effet dun piston (ou sonde) de
10 mm de diamtre, insr dans le porte aiguille. La pate obtenue aprs malaxage de ciment et deau suivant une
mthodologie bien dfinie est place dans la coupelle de lappareil. Le piston est alors descendu jusqu tre en
contact avec la pate, puis lch. Sous laction de son poids, le piston pntre sur une profondeur dpendant de la
consistance normale ou normalise selon la norme NF EN 196-3 de 1995, quand le piston pntre dans la pate
jusqu une profondeur de 6 1 mm partir du fond. La teneur en eau de la pate normalise est exprime en
pourcentage de la masse de ciment sec, les valeurs tant gnralement, comprises entre 26 et 33 %.
La dtermination des temps de prise qui sont mesur laide de diffrents accessoires montrs sur
lappareil de Vicat est effectue laide dune aiguille circulaire de 1.13 0.05 mm de diamtre. Cette aiguille,
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
sous leffet dun poids prdtermin est utilise pour pntrer une pate de consistance normalise place dans un
moule spcial.
Le dbut de prise correspond au moment o l'on observe une augmentation de la viscosit, ou raidissement
de la pte, ce qui, dans la pratique, se mesure au moyen de l'aiguille normalise (appareil de Vicat) et correspond
au temps coul depuis le gchage de la pte jusqu'au moment o l'aiguille sarrte une distance (d = 5 mm 1
mm) du fond de lanneau de 40 mm de hauteur remplie de pte pure de ciment.
Le temps de fin de prise est dtermin laide dune aiguille semblable, laquelle est fix un accessoire
circulaire creux de 5 mm de diamtre, plac 0.5 mm du bout de laiguille. La fin de prise a lieu lorsque laiguille,
lentement dpose sur la surface de la pate ne pntre que de 0.5 mm dans la pate sans que le cercle ne laisse de
trace sur sa surface. Le temps de fin de prise est enregistr partir du moment o leau est ajoute au ciment. Les
temps de fin de prise ne sont plus spcifis ni dans les normes amricaines ni dans les normes europennes.
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Lorsque lon doit connaitre le temps de fin de prise et quaucun rsultat nest disponible, on peut sappuyer
sur le fait que, pour la majorit des ciments Portland ordinaires et prise rapide, les temps de dbut et de fin de
prise ( temprature ambiante) sont lis approximativement comme suit : temps de prise final (min) = 90 + 1.2 x
temps de dbut de prise en minutes.
Du fait que, la prise du ciment est influence par la temprature et lhumidit du milieu ambiant, selon la
norme NF EN 196-3 de 1995, la temprature doit tre de 20 2 C et lhumidit relative minimale de 65 %. Des
essais ont montr que la prise de la pate de ciment saccompagne dune augmentation de la vitesse dune onde
ultrasonique qui la traverse, mais il a t impossible de dvelopper une autre mthode de mesure du temps de prise
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
du ciment. Lutilisation des mesures lectriques sest montre infructueuse, principalement en raison de linfluence
des adjuvants sur les proprits lectriques.
Il faut rappeler que le temps de prise et la vitesse de durcissement, cest--dire du gain de rsistance, sont
indpendant lun de lautre. Par exemple, les temps de prise des ciments haute rsistance initiale sont les mmes
que ceux du ciment Portland ordinaire, bien quils durcissent des vitesses diffrentes.
Il ya lieu de noter, quil est galement possible de dterminer le temps de prise du bton, qui est une
proprit diffrente du temps de prise du ciment. La norme ASTM C 403-92 donne la procdure pour dterminer le
temps de prise du bton. Pour ce faire, elle utilise lessai Proctor appliqu au mortier obtenu aprs tamisage du
bton. La dfinition de ce temps de prise est arbitraire, car en pratique, la prise na pas lieu de faon subite. Les
Russes ont essay de dfinir le temps de prise du bton partir de la rsistance minimale obtenue lors du passage
dun courant lectrique haute frquence entre deux lectrodes mtalliques insres dans le bton.
Une fois la prise faite, il est essentiel que la pate de ciment ne subisse pas de changement de volume
notoire. En particulier il ne doit pas y avoir dexpansion apprciable qui, sous contraintes, pourrait provoquer la
dislocation de la pate de ciment durci. Une telle expansion peut tre due une hydratation lente ou retarde, ou
dautres ractions de certains composs prsents dans le ciment durci comme la chaux libre, la magnsie et le
sulfate de calcium.
Si les matires premires incorpores dans le four contiennent une quantit de chaux suprieure celle qui
peut se combiner avec les oxydes acides, ou si le chauffage et le refroidissement ne sont pas bien contrls, lexcs
de chaux restera ltat libre. Cette chaux vive shydrate trs lentement, et, puisque la chaux relche occupe un
volume suprieur celui de loxyde de calcium libre lorigine, il sensuit un phnomne dexpansion. Les
ciments prsentant ce phnomne sont de mauvaise qualit.
La raction d'hydratation est acclre par un traitement thermique de la pte, de faon pouvoir constater
lexpansion ventuelle du ciment dans un dlai trs court.
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Chapitre I : Principe dhydratation du ciment Portland 2012
Un essai permet de s'assurer que le ciment ne contient pas de substances susceptibles de provoquer une
expansion dangereuse au cours du temps.
On simule l'effet du temps en acclrant les processus de durcissement par une cuisson 100 C pendant 2
heures d'une pte durcie de ciment consistance normale ge de 24 heures. Pour mesurer l'expansion, on utilise
les aiguilles de Le Chtelier (figure 25). La diffrence d'ouverture des aiguilles avant et aprs cuisson doit rester
infrieure 10 mm.
Ouverture d'aiguille cause par cuisson 10 mm.
L'essai d'tuvage a t supprim pour les ciments Portland, car depuis de nombreuses annes, il n'y a
jamais eu de ciment Portland dfectueux selon cet essai. On continue par contre utiliser ce type d'essai pour
contrler la stabilit de volume des chaux hydrauliques.
Aujourd'hui, on contrle la puret et la stabilit des ciments portland par voie chimique tels :
Perte au feu
Insoluble
Teneur en SO3, en MgO, en C3A etc...
Les mthodes de caractrisations mcaniques nont pas connu davance significative depuis les travaux de
Vicat au milieu du 19me sicle en termes de normalisation. En consquence, il nous semble que de nouveaux
travaux doivent tre mens sur lvolution de la structuration des matriaux cimentaires en utilisant des mthodes
fondes sur lvolution des grandeurs mcaniques pendant la prise.
Toute fois, le suivi de la structuration du matriau frais a t ralis dune part grce aux mesures de
variations volumiques (retrait et chute de la conductivit hydraulique) engendres par les pressions capillaires et
dautre part en caractrisant lvolution de la rhologie du matriau.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
Introduction
Il se dit que la soie de la toile daraigne est une sorte de graal pour les chimistes : sa fibrone (une protine
fibreuse) lui donne une rsistance la traction 5 fois suprieure celle de lacier et plus encore pour la rsistance
aux chocs. Hlas, on ne sait ni la synthtiser ni lever les araignes en batterie !
Dautres matriaux naturels suscitent toujours ltonnement et les projets dimitation : des revtements
stris comme la peau des requins pour mieux fendre lair ou pour nager plus vite, des surfaces autonettoyantes
telles que la feuille de lotus sur laquelle les gouttes deau roulent comme des boules de billard
Le chimiste Marcellin Berthelot imaginait la fin du XIXe sicle quon pourrait ainsi dissiper le mystre
de la vie et abolir la frontire entre inerte et vivant . Or, reproduire en deux coups de cuiller pot ce que la
nature labore lentement nest pas si simple. Comme le suggra Giambattista Vico, philosophe italien du XVIIIe
sicle, cest peut-tre que lhomme ne peut tout fait comprendre que ce quil a lui mme conu.
Premiers explorer la structure du bton grce aux technique de linfiniment petit, les chercheur de Lafarge
sont en train de rvolutionner lusage de ce matriau. Dsormais, il serait plus avis de parler des btons
tellement le terme gnrique, correspond la formule de base, est loin des infinies possibilits de ce matriau
prodigieusement innovant.
Pour ouvrir de nouvelles perspectives aux architectes, amliorer ses performances sans rduire sa fluidit, il
est dsormais possible dagir sur le matriau, de le faire voluer et de lamliorer. En se penchant sur linfiniment
petit, au milliardime de mtre prs, on voit tant de choses, des pores, des filaments, une structure. Au dtour
dune courbe et dun relief, nous dcouvrons la matire et pouvons percevoir lorigine des secrets.
Ce nouveau bton peut contenir des grains fins (les fines) et ultrafins (les ultrafines) intercals de manire
harmonieuse entre des grains plus volumineux. Les fines et les ultrafines remplacent une partie de leau utilise
habituellement dans la composition du bton et optimisent lempilement granulaire. Elles empchent les pores du
bton de communiquer entre eux et douvrir la porte aux agressions extrieures : leau, lair ambiant et le CO 2 .
Au final, plus de compacit et des performances mcaniques optimises pour une plus grande durabilit.
Leau, prsente en moindre quantit, nen joue pas moins un rle essentiel : elle lubrifie lensemble des particules,
rendant le matriau plus fluide malgr lajout de particules solides. Dans la microstructure du bton, on peut croiser
de drles de particules composes de longues chanes et dlments daccrochage : des additifs dispersants ou super
plastifiants. Elles se fixent aux molcules chimiques contenues dans le bton et les empchent de sattirer les unes
les autres comme cest le cas lorsquelles se trouvent habituellement en contact avec leau. Au final, on aboutit un
bton plus facile mettre en uvre, plus rsistant et plus durable.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
Pour faire sa rvolution, le bton fait appel aux nanosciences, les btons de demain seront conus
lchelle nanomtrique pour gagner en souplesse, en rsistance, en isolation thermique et acoustique et mme en
transparence ! La recherche s'acclre pour faire merger une nouvelle gnration de btons.
Dautres progrs peuvent encore tre raliss lchelle nanomtrique, et les chercheurs se bousculent
dsormais sur ce crneau: "Nous tudions la mise au point des btons composites dops avec des nanotubes de
carbone, pour prvenir les fissures chelle nanomtrique. Cest un nouveau tissu que nous crons"
senthousiasme ainsi le Pr Shah. Des tissus ultra-rsistants, de plus en plus lgers, mais dont on pourrait galement
amliorer les performances acoustiques, thermiques, esthtiquesjusqu imaginer des matriaux lumineux voire
transparents.
Cependant, si le bton passe la nano, les problmes environnementaux restent macro : 7 milliards de
3
m de bton sont consomms chaque anne dans le monde et leur emploi ncessite toujours une colle -le ciment-
dont la fabrication est nergivore. Une autre piste de recherche consiste donc trouver des substituts au ciment,
comme les cendres de lave. Dautres chercheurs travaillent enfin sur le remploi des gravats et des btons de
dmolition, de faon recycler le matriau. Un norme chantier en perspective.
Les dimensions des nanoparticules sont plus petites que les longueurs critiques qui caractrisent la majorit
des phnomnes physiques, ce qui leur confre des proprits uniques. Les proprits des nanoparticules
(physiques ou chimiques) peuvent tre totalement diffrentes de celles des mmes produits ayant des dimensions
plus importantes. Tous les pays industrialiss y voient la possibilit de retombes conomiques potentielles
colossales.
LEurope a fait des nanotechnologies lun de ses sept sujets prioritaires de recherche thmatique. Aux
Etats-Unis, il existe plusieurs initiatives dans le domaine dont le National Nano technology Initiative (NNI dont le
budget tait de un milliard de dollars pour 2005). Le gouvernement canadien construit un centre de recherche ddi
aux nanotechnologies et un plan national sur le sujet existe. Au total, 3000 milliards deuros sont investis de par le
monde sur ce thme.
Le domaine des nanomatriaux est fortement pluridisciplinaire et concerne les activits de recherche de
physiciens, chimistes, biologistes et spcialistes des matriaux ou des procds. Les nanoparticules peuvent tre
produites par toute une srie de procds qui se divisent en deux grandes catgories : ceux qui produisent des
nanoparticules en assemblant des atomes individuels, cest lapproche ascendante (bottom-up) et ceux qui les
produisent en rduisant des matriaux en vrac des dimensions nanomtriques, cest lapproche descendante (top-
down).
Ainsi, la microstructure du bton dicte ses proprits aux btiments. Le bton a du caractre et ne
simprovise plus. Des chercheurs du monde entier, talentueux magiciens de lombre, repoussent les frontires de la
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
connaissance et tudient chaque jour les mariages, les alliages et les mlanges des composants fondamentaux Les
possibilits sont infinies, et le voyage promet de riches dcouvertes.
Les nanotechnologies contribuent donc amliorer les proprits mcaniques du bton, notamment la
manire dont il se dforme, ragit au temps, au climat, la pression. Elles ont un impact social, humain et
environnemental important. Les effets positifs se retrouvent dabord sur le chantier, plus silencieux car mobilisant
moins de machines (bton plus liquide) et plus facile et plus confortable pour les ouvriers ; dans lenvironnement
urbain, avec des constructions plus harmonieuses, plus esthtiques (bton lisse, esthtique ou color) ; lchelle
de la plante, grce une nouvelle gestion des problmes de ressources nergtiques (inertie thermique du bton,
rduisant ainsi les cots et les missions de gaz effet de serre lis au chauffage et la climatisation).
Ceci nest pas du caoutchouc ! Le professeur Surendra Shah, du dpartement dingnierie des matriaux
de luniversit de Northwestern (Illinois, Etats-Unis), sest taill un franc succs en pliant un fin morceau de bton
souple et exprimental devant un parterre de chercheurs, dingnieurs et darchitectes. Il intervenait lUniversit
Columbia (New-York) lors de la seconde confrence ddie larchitecture, lingnierie et la science des
matriaux, consacre cette anne au bton (1). Nous sommes passs de lchelle macro lchelle micro,
maintenant cest au tour de la nano a comment le Pr Shah !
Nous avons retenu la dfinition suivante : Les nanomatriaux : ce sont des matriaux composs de nano-
objet (dont la taille est comprise entre 1 et 100 nanomtres) et qui, de par leur taille, prsentent des proprits
spcifiques.
Plus gnralement, les nanotechnologies ncessitent la matrise de linfiniment petit. Leur fabrication
ncessite des outils et techniques permettant de structurer la matire au niveau atomique, molculaire, voire
supramolculaire.
En effet, on parle donc ici de matriaux extrmement petits de lordre du nanomtre, c'est--dire du
milliardime de mtre (1 nm = 10 9 m). Cela est quivalent 1/100 de la largeur dune molcule dADN ou bien
encore 1/50000 de lpaisseur dun cheveu humain.
Les nanomatriaux peuvent tre dfinis aussi de la faon suivante (Costa, 2001) : Un nanomatriau est un
matriau pour lequel au moins lune des phases qui le compose a des dimensions infrieures 100 nanomtres.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
La figure II.1 ci-dessous permet dillustrer la taille extrmement fine dun nanomatriau.
Figure II.1 : Exemples dobjets prsents dans la nature dans une chelle de taille en
nanomtres [16]
Un nanomtre (nm) est la milliardime partie dun mtre. Il existe des nanomatriaux labors ou fabriqus
par lhomme et dautres existants dans la nature. La figure 1 montre divers objets prsents dans la nature, placs
par rapport une chelle nanomtrique. Cette chelle va depuis le dixime du nanomtre, typique des atomes de
taille moyenne comme le chlore ou des petites molcules comme leau, jusquaux centaines de micromtres
(1 m = 10 3 nm), caractristiques des petits insectes comme les acariens. Plusieurs molcules sont positionnes sur
cette chelle : le glucose (0.45 nm), lADN (2 nm de diamtre) et lhmoglobine (7 nm).
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
vritable muscle artificiel, un filtre aussi efficace et peu nergivore que le rein, un tissu dont les caractristiques
changeraient en fonction de la temprature et de l'humidit, des capsules molculaires capables de dlivrer un
mdicament sur une cible prcise, un anticorps artificiel capable de dtecter des cellules malignes et de les
liminer, un calculateur dont le cur serait constitu de quelques molcules ou mme d'une seule d'entre elles,...
Nous sommes encore loin de la plupart de ces ralisations, mais la dcennie qui vient de s'couler a vu de
tels progrs dans les deux lments indispensables. La matrise du trs petit et la matrise du complexe. Que l'on
peut raisonnablement esprer y arriver. On sait dsormais, grce aux microscopes effet tunnel et force atomique,
non seulement voir les atomes, mais aussi les manipuler un par un, explorer tous les recoins d'une molcule ou
encore la dformer pour tudier sa raction, ou encore y accrocher un prolongement artificiel. On sait marier la
chimie du carbone. Celle des molcules et du monde vivant avec la chimie du monde minral. On connat aussi de
mieux en mieux la sociologie des molcules, les lois qui rgissent la manire dont elles vont s'assembler entre elles
pour former des entits plus grosses : des membranes, des capsules,... On a compris comment les proprits d'un
petit morceau de matire changent lorsque sa taille devient trs petite, et on en a tir profit pour fabriquer de
nouvelles briques pour la construction des matriaux.
Les nanotechnologies constituent les diffrentes facettes de cette dmarche, qui change fondamentalement
notre rapport la matire.
Les nanotechnologies traitent aussi bien de la manipulation des atomes et molcules (dont la dimension
typique est le nanomtre), de la miniaturisation des structures et de l'exploitation des nouvelles proprits,
phnomnes et procds spcifiques l'chelle nanomtrique.
Dj utilises dans plusieurs secteurs industriels construction, lectronique, transport, pharmacie et
cosmtique ces technologies reprsenteront un march mondial de lordre de 1 000 milliards deuros en 2010.
A lchelle du nanomtre les lois physiques du monde classique ne sappliquent plus
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
Les nanomatriaux peuvent tre classs en fonction de la dimension 0, 1, 2 ou 3 de la phase ou des phases
nanomtriques (Cao, 2004, AFSSET, 2006), figure II.3. Une dimension 0 signifie que le matriau est
nanomtrique dans les trois directions de lespace, et na en consquence aucune dimension micro ou macro
mtrique. Ceci correspond la dfinition dune nanoparticule : une nanoparticule est une particule de taille
infrieure 100 nm dans les trois directions de lespace.
Une nano poudre est une poudre constitue de nanoparticules ou dagglomrats nanostructurs. Parmi les
nanoparticules fabriques, on trouve diffrents types :
Les particules quantiques (en anglais, quantum dots) : nanoparticules (en gnral de semi-conducteurs,
mais aussi de mtaux ou doxydes mtalliques) suffisamment petites pour avoir un comportement
quantique.
Les nano cristaux : nanoparticules constitues dun seul cristal.
Mais aussi, les nanomatriaux 1 dimension :
Les nano baguettes (en anglais, nanorods) : nanoobjets de forme allonge, avec une largeur de quelques
dizaines de nanomtres et une longueur de lordre de quelques centaines de nanomtres.
Les nano fils (en anglais, nanowires) : structures monocristallines avec un diamtre de quelques dizaines de
nanomtres et une longueur qui peut aller de 500 nm jusqu 10m. A ces chelles de taille, les nano fils
gardent encore des proprits quantiques, cest pourquoi ils sont parfois qualifis de fils quantiques.
Les nanotubes : structures tubulaires de 1 ou 2 nm de diamtre et jusqu 1 mm de longueur. Les nanotubes
les plus connus sont les nanotubes de carbone, qui peuvent tre mono feuillets (SWCNT, acronyme de
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
langlais Singlewall carbon nanotubes) ou multi feuillets (MWCNT, de langlais Multiwall carbon
nanotubes) selon le nombre de couches datomes de carbone qui constituent le cylindre.
Les nanomatriaux 2 dimensions sont les nano dpts, o un matriau classique est recouvert dune
couche nanomtrique afin damliorer ses proprits (mcaniques, thermiques, chimiques, de mouillage ou autres).
Finalement, parmi les nanomatriaux 3 dimensions, il est possible de diffrencier :
Les nano composites : composites renforcs avec des nanoobjets (par exp avec des nanotubes).
Les solides nanocristallins : solide macroscopique constitu de nano cristaux.
Une grande partie des nanosciences et des nanomatriaux se concentre sur la production de matriaux
nouveaux ou amliors. Dans les techniques top down" de trs petites structures sont produites en partant de
"grands" morceaux de matriaux : c'est le cas du marquage par attaque chimique des circuits sur des puces en
silicium. Les structures nanomtriques peuvent galement tre construites par des techniques "bottom-up", atome
par atome ou molcule par molcule.
Dans le cas de l'auto-assemblage, des atomes ou des molcules s'arrangent en fonction de leurs proprits
naturelles. La croissance de semi-conducteurs ou la synthse chimique de larges molcules sont des exemples
d'auto-assemblage. Une autre mthode de technique "bottom-up" consiste dplacer individuellement chaque
molcule ou atome grce des outils adapts (des pinces optiques par exemple). Bien qu'offrant thoriquement un
meilleur contrle de la construction, cette mthode s'avre encore trs laborieuse et peu adapte aux applications
industrielles.
De faon gnrale, une grande place a t accorde aux nanoparticules et aux nanotubes (ou nano fibres).
En effet, les nanoparticules sont prsentes dans nombre de produits sous forme de particules d'oxyde de titane ou
d'oxyde et leur toxicit potentielle n'a pas t forcment totalement value.
De plus, le fait qu'elles soient "fixes" (par exemple noyes dans une matrice) ou "libres" pourrait avoir un
effet significatif sur leur impact en termes de sant, de scurit et d'environnement. Toutefois, dans la plupart des
applications courantes, les matriaux nanomtriques sont fixs ou noys dans une matrice, par exemple dans les
couches minces pour l'lectronique.
La base de fabrication des nanomatriaux sont les nano-objets dont on peut distinguer trois grandes
familles :
1) Les nanoparticules ou particules ultrafines (PUF) dont aucune dimension nest suprieure 100 nanomtres.
2) Les nano fibres, nanotubes, nano-filaments, et les nano-btonnets qui prsentent une section de quelques
dizaines de nanomtres et une longueur qui varie de 500 10 000 nanomtres.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
3) Les nano films, les nano-couches et les nano-revtements, dont au moins deux de leurs dimensions sont
suprieures 100 nanomtres.
Ces nano-objets sont ensuite utiliss comme tels ou servent la fabrication de nanomatriaux qui peuvent
tre classs en trois catgories :
1) Les matriaux nano-chargs ou nano-renforcs. Ils sont labors par incorporation de nano-objets dans une
matrice organique ou minrale afin dapporter une nouvelle fonctionnalit ou de modifier des proprits
mcaniques, optiques, magntiques ou thermiques.
2) Les matriaux nanostructurs en surface. Ils sont recouverts dune ou plusieurs couches de nanoparticules qui
forment un revtement bien dfini, permettant de doter la surface de proprits (rsistances lrosion, hydrophile,
etc.) ou de fonctionnalits nouvelles (adhrence, duret, aspect, etc.)
3) Les matriaux nano structurs en volume. Ils possdent une structure intrinsque nanomtrique (microstructure,
porosit, etc.) leur confrant ainsi des proprits physiques particulires.
Figure II.4 : Diagramme schmatique des diffrents types dimpact possibles pendant
le broyage (Zhang,
2004). De gauche droite : impact frontal, impact oblique, impact multi bille [17]
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
Le procd de broyage ne se limite pas la rduction de taille des particules introduites. Il peut permettre
lobtention de particules composites lorsquun mtal et une cramique sont broys simultanment. Il permet aussi
lobtention dalliages mtalliques en dessous de leur limite de solubilit mutuelle. Plus encore, lnergie fournie au
systme peut agir comme nergie dactivation et dclencher des ractions basse temprature (traitement mcano
chimique).
Le procd de broyage a lavantage de permettre des productions de trs grande quantit de nanoparticules.
En revanche, le contrle sur la distribution de taille, la forme et la composition chimique des particules obtenues est
plus difficile que pour les procds de lapproche ascendante.
Les nanomatriaux, et plus largement les nanotechnologies, sont prsents aujourdhui dans prs de 1600
entreprises travers le monde, et cela regroupe plus de 700 substances diffrentes.
La figure II.5 : prsente ci-dessous la rpartition des nanotechnologies dans lconomie actuelle.
Lindustrie du XXIe sicle est inonde par les nanotechnologies. Les conomistes actuels voient donc
larrive des nanotechnologies comme une nouvelle rvolution pour le secteur industriel. De plus, lenjeu financier
est important. Selon les tudes actuelles, lindustrie des nanotechnologies pourrait reprsenter, ds 2015, plus de
1000 milliards deuros par an.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
La nano mtrologie reprsente un outil fondamental pour les nanosciences et les nanotechnologies car elle
permet la caractrisation des matriaux (dimensions et proprits).
Parmi les instruments de choix employs en nano mtrologie, on peut citer les microscopes lectroniques
ainsi que les microscopes force atomique (AFM) ou effet tunnel (STM). Toutefois, il existe des problmes de
standardisation et de consistance des mesures d'un laboratoire l'autre voire, pour un mme instrument, d'un
oprateur un autre. De plus, les instruments de mesure n'ont pas encore forcment atteint la prcision requise pour
les travaux l'chelle nanomtrique.
Les dimensions nanomtriques confrent aux nanomatriaux de nouvelles proprits, diffrentes de celles
de la mme substance de taille macroscopique. Ces proprits spcifiques sont prcises dans le paragraphe
suivant.
Les nanomatriaux ont des proprits physiques diffrentes de celles que lon peut trouver pour des
matriaux de la mme substance ne possdant pas de structure nanomtrique. Ces nouvelles proprits dcoulent de
la grande proportion datomes en surface, ainsi que du confinement spatial d aux petites dimensions. Elles sont
lorigine des nombreuses applications des nanomatriaux, dans plusieurs secteurs : lenvironnement, lnergie, le
textile, la chimie, la cosmtique, la sant, lautomobile, laronautique, llectronique, le verre et les articles en
verre, les cramiques et matriaux de construction, le caoutchouc, les matires plastiques, la mtallurgie, la
dfense, les peintures, les dtergents, lagroalimentaire, lagronomie et la production de papier.
Dans ce paragraphe, nous nous restreindrons expliquer les principales proprits des nanomatriaux :
celles issues de la grande fraction datomes en surface, puis celles issues du confinement spatial.
Lorsque la taille des particules diminue, le rapport surface volume augmente. Ceci implique que la
fraction datomes se trouvant la surface augmente considrablement lchelle nanomtrique. A titre dexemple,
la figure II.6 reporte le pourcentage datomes de surface dune particule de palladium en fonction du diamtre de
la particule (suppose sphrique). On peut constater que la proportion datomes se trouvant sur la surface augmente
dune faon considrable en dessous de 10 nm. Cette proprit implique que lnergie de surface va augmenter
lorsque la taille des particules diminue.
Cette nergie de surface leve mne une relaxation de surface : les atomes en surface se replacent afin
de rduire lnergie globale du systme (figure II.7). Cette relaxation conduit une modification des paramtres
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
cristallins, seulement mesurable pour des particules de petite taille. Il est mme possible que la structure cristalline
de la particule change.
Un autre moyen de rduire cette nergie de surface consiste ce que les atomes en surface se combinent
entre eux lorsquils ont plus dune liaison en dfaut par rapport aux atomes de lintrieur (restructuration de
surface, figure II.8). Ladsorption, physique ou chimique, dautres espces prsentes dans le milieu en est un
autre.
Figure II.6 : Fraction datomes se trouvant la surface dune particule de palladium (Cao,
2004) [17]
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
Lorsque plusieurs nanoparticules sont prsentes dans le milieu, trois phnomnes supplmentaires peuvent
se drouler : le frittage, le mrissement dOstwald et lagglomration (Cao, 2004).
Le premier consiste au remplacement des interfaces solide fluide par des interfaces solide solide, moins
nergtiques ; il na lieu qu des tempratures leves, typiquement partir de 70% du point de fusion.
Le deuxime consiste la croissance des particules les plus grosses aux dpends des plus petites, qui vont
disparatre en vertu dune diffrence de solubilit. Celleci met en vidence laugmentation de la pression de
vapeur (ou de la solubilit) lorsque la taille de la particule diminue. Un corollaire est la diminution du point de
fusion pour une pression donne.
Finalement, lagglomration consiste la cration de liaisons physiques ou chimiques entre les particules.
Lintensit de ces liaisons dpend fortement de la taille des particules lies : plus elles sont petites, plus leur
interaction est forte. Selon la force des interactions, il est possible de diffrencier entre agrgats et agglomrats
(Aitken et coll, 2004) :
Un agglomrat est une association de particules unies par des forces faibles de diverse nature (van der
Waals, lectrostatique, de capillarit).
Un agrgat est une association de particules o lintensit des forces est beaucoup plus importante que dans
les agglomrats, de sorte quil devient difficile de sparer les particules le constituant. Lnergie de surface leve
peut aussi faciliter la diffusion des impurets chimiques et des dfauts cristallins vers linterface (sgrgation de
composition ; Cao, 2004). Bien que thermodynamiquement favorable, cette diffusion na pas lieu dans les solides
non nano structurs car lnergie dactivation ncessaire pour la diffusion est trop importante ; tandis que dans le
cas des nanomatriaux, la distance parcourir par les imperfections jusqu linterface est plus petite, et lnergie
disponible est plus grande. Labsence des dfauts dans les cristaux finaux explique la trs haute rsistance
mcanique des nano fils et des nano baguettes (Cao, 2004). Dans certains cas, comme dans les nano composites
Si 3 N 4 SiC, cette rsistance est tellement leve quil est possible datteindre des dformations de 100 %, voire
1 000 %, sans rupture du matriau ; cette proprit reoit le nom de superplasticit (Costa, 2001).
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
La construction et le gnie civil sont des mondes qui, certes, peuvent nous merveiller par leur audace et
leur esthtique. Mais ce sont aussi des mondes dont les chelles, de masse ou de taille, sont suprieures tout ce
que l'homme peut raliser par ailleurs. Et ce sont aussi des mondes minemment rustiques, parce que la tolrance
aux conditions extrmes et aux carts (modrs) de formulation ou de protocole sont des qualits indispensables sur
les chantiers. Dans ces conditions, est-il raisonnable de penser que l'ingnierie molculaire, les nanotechnologies et
mme l'inspiration venue du monde vivant - toutes choses que l'on voit bien leur place en galnique, en gnie
gntique ou en microlectronique - ont leur place en gnie civil ? Les avances rcentes ralises tant en
laboratoire que sur chantier montrent que la rponse est positive.
Cest en tudiant sa structure granulaire que nous avons pu enrichir le bton avec des microfibres
spcifiques et augmenter ainsi ses qualits raconte Jacques Lukasik. Le dernier bton fibr renforc ultra haute
performance (BFUHP), un matriau plus proche de lacier que du bton, serait aujourdhui six huit fois plus
rsistant la compression et 10 fois plus rsistant la flexion que les btons traditionnels. Enrichis de microfibres
dacier, les BFUHP ncessitent un moindre recours aux armatures dacier passif. Enrichis en polypropylne, ils
dveloppent une rsistance accrue au feu.
Dordinaire, le bton clate car leau pige lintrieur se transforme en vapeur deau et dilate la matire.
L, le polypropylne fond, librant un espace pour la vapeur deau et retardant lcaillage. Mais cest leur ductilit,
c'est--dire leur aptitude la dformation sous des poids excessifs sans se rompre, qui en fait aujourdhui des
matriaux priss par les architectes.
Les types de bton composs de ciment Portland ordinaire (OPC), des charges telles que le sable grossier
granulat, adjuvants et eau. Cette combinaison de matriaux permet au bton d'tre produit sous forme liquide qui
peut tre pomp et moul. La chimie complexe et la structure physique du ciment hydrat en bton ne signifie pas
que les questions de science fondamentale doivent encore tre rsolues.
La Recherche l'chelle nanomtrique a le potentiel de contribuer ces dbats et ces questions. Les
analyses la nanomtriques peuvent fournir un aperu plus loin dans la nature des phases du ciment hydrat et de
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
leur interaction avec des adjuvants, nano charges et nano fibres. Ces interactions offrent la possibilit de modifier
les ractions de ciment, crant de nouvelles chimies de surface appele nanosciences , le dveloppement de
nouveaux produits pour l'industrie du bton dnomm nanotechnologies , permettant une industrie plus
contrle et cologiquement un itinraire de fabrication de ciment et de bton respectueux.
Le principal produit de l'hydratation du ciment de Portland est un matriel presque amorphe. Le silicate de
calcium hydrat (C-S-H) qui se forme jusqu' environ 60% du volume de la pte de ciment. Il est dsign parfois
sous le nom du gel de C-S-H . Ce dernier est produit avec l'hydroxyde de calcium dans la raction chimique des
phases de silicate (c d, C 2 S et C 3 S avec de l'eau). Le C-S-H est le principal agent de liaison dans la pte de
ciment et est responsable de ses proprits importantes comme la rsistance et le retrait. Rsoudre la structure de ce
matriau l'chelle nano est une partie essentielle de la comprhension et la prdiction de son comportement. Il est
galement important de discuter de la modification et du dveloppement des systmes de C-S-H dans la prochaine
section. Le rapport molaire de CaO SiO 2 (rapport de C/S) dans C-S-H est un des paramtres principaux dans la
dfinition et le contrle des proprits d'un C-S-H. Cette valeur varie de 1,2 2,1 des phases hydrates de silicate et
a une moyenne environ de 1,7. Les systmes de C-S-H peuvent tre diviss en deux catgories basse et haute teneur
en chaux partitionn par le rapport C/S d'environ 1,1 o les proprits physiques changent particulirement. L'tat
de l'eau dans un systme de C-S-H est galement vaguement dfini. L'eau peut tre prsente dans la structure
intercalaire de C-S-H (sous forme de H 2 O ou OH ), les molcules deau peuvent galement tre physiquement
adsorbes sur la surface des phases solides. En conclusion, les pores capillaires (1050) nm de diamtre en ptes
bien hydrates sont aussi grand quen micromtres (3 5) au jeune ge entre les faisceaux de C-S-H pouvant
contenir de l'eau libre. La distinction des tats de l'eau n'est pas simple car l'nergie par laquelle les molcules d'eau
sont organises dans le C-S-H varie sur une gamme large et ces molcules peuvent se chevaucher dans des
emplacements diffrents. Il y a plusieurs hydrates de silicate de calcium plus ordonns, sont structurellement lis au
C-S-H. Tobermorite et le jennite (avec une stchiomtrie approximative de C 5 S 6 H 5 et C 9 S 6 H 11
respectivement). La raction entre la chaux et la silice rsulte en excs dans la formation de la tobermorite et
jennite des systmes les plus couramment connus sous le nom de C-S-H(I) et C-S-H(II).
Ltude de la structure des C-S-H dans les systmes de ciment Portland en utilisant la diffraction des
rayons X est limite en raison de sa nature mal cristallis. Les premires recherches ont t menes en utilisant la
surface essentiellement et des mesures de densit, et, le poids ainsi que le changement de longueur afin de
caractriser ce matriel.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
Dans les dernires dcennies, de nombreux nouveaux aspects du C-S-H ont t rvls avec les
avancements dans les techniques analytiques et l'application de nouvelles mthodes telles que la rsonance
magntique nuclaire (RMN). La nanostructure du C-S-H a t l'objet de nombreuses recherches, mais n'est pas
encore clairement comprise avec les modles proposs. On a propos un des premiers modles physiques par
Powers et Brownyard. Il dcrit le C-S-H en tant que matire collodale. Dans ce modle les particules du gel sont
maintenues ensemble par des forces essentiellement de van der Waals et l'espace entre elle est appel porosit de
gel qui n'est accessible que par les molcules deau. Un modle plus complet a t dvelopp plus tard par
Feldman et Sereda fond sur de vastes tudes exprimentales des systmes hydrats de ciment. Le rle de l'eau
dans ce modle est expliqu plus en dtail et les changements dans les proprits mcaniques du C-S-H relatives
la teneur en eau peuvent facilement tre dcrits. La principale caractristique de leur modle (figure 9) est
concerne par la nature des couches du C-S-H. Les rles structurels qui sont affects l'eau intercalaire du C-S-H,
prsentent un comportement irrversible pendant l'adsorption et les processus de dsorption.
Figure II.9 : Modle physique simplifi pour le ciment de Portland hydrat [25]
Lavancement dans les techniques exprimentales, a conduit l'laboration de nouveaux modles. Jennings
collode modle comporte des globules d'environ 5 nm de diamtre pour les C-S-H et propose l'existence de pores
intra globulaires (IGP) et les petits pores du gel. La viabilit de l'utilisation d'un modle en couches pour le C-S-H
en pte de ciment semble, cependant, galement plausible selon des travaux rcents, qui utilise l'hlium
technique de flux comme une sonde nano structurale avec DRX pour suivre l'volution du nano-niveau dans les
proprits des C-S-H (I). Le modle en couches est incompatible avec le modle collodes dans son explication des
proprits physico-chimiques et le comportement d'ingnierie. Le modle collodes nglige le rle de l'eau dans la
pte de ciment intercalaire comme en tmoigne le comportement correspondant du C-S-H synthtiques (I) et le
prsent C-S-H plus amorphe dans la pte. Une diffrence principale est enracine dans l'incapacit
du modle collodal de sparer les aspects thermodynamiques rversibles et irrversible de sorption. Il est
incapable, par exemple, pour expliquer le comportement rigoureusement lastiques et viscolastiques et de leurs
dpendance l'humidit relative. Un schma de la structure du silicate de calcium d'une couche de tobermorite est
montr dans la figure 10. Il est suggr que l'omission de ttradres de pontage et autres dfauts dans la chane de
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
silicate en plus de la prsence d'ions calcium dans la rgion intercalaire peut accueillir une varit de changement
de composition pour les systmes de C-S-H.
Figure II.10 : La structure schmatique molculaire dune simple feuille de tobermorite [25]
Cercles : atomes de calcium situ au centre de la Ca-O octadres ; Triangles : montrent le silicate de ttrade ; OH
jointes ne sont pas reprsents. Il existe diffrents systmes de tobermorite qui varient dans la distance entre
couches, savoir 9,11 et 14
II.5.2.1.3 Proprits mcaniques
Les proprits mcaniques des systmes purs de la phase C-S-H ont t peu tudies. Le module
d'lasticit intrinsque des C-S-H semble tre indpendant du rapport C/S et du degr de polymrisation. Des
mthodes de Nano indentation ont t utilises afin d'tudier le caractre lastique des nanoparticules de C-S-H.
Deux types de C-S-H sont suggrs basse et haute densit, avec une fraction de volume de 30 et de 70% en
hydrate, ont une rigidit moyenne d'environ 21,7 et 29,4 GPa, respectivement. Le travail des auteurs employant des
mthodes mcaniques dynamiques d'analyse a prouv que les tapes complexes des changements du module de
stockage (E) et le frottement interne (tan ) de la phase C-S-H(I) pur sur llimination de l'eau adsorbe et
intercalaire sont compatibles avec celui du C-S-H en OPC. Il a galement t montr que la diminution du rapport
de C/S de C-S-H augmente sa rigidit. Le modle molculaire dynamique et des techniques libres de minimisation
d'nergie ont t galement employs pour estimer les proprits lastiques du C-S-H. On a constat que le module
moyen de Young (E) augmente avec l'augmentation du rapport C/S du C-S-H. Une autre tude suggre que le
rapport C/S ne soit pas le seul paramtre rgissant la dtermination de E bien qu'il prsente une lgre baisse
globale mesure que le rapport C/S augmente. Une tude rcente, cependant, a dmontr que la valeur du module
de C-S-H augmente avec l'augmentation de la longueur de la chaine de silicate moyenne. Le module de
compressibilit tobermorite a t calcul dans deux tudes distinctes environ 70 GPa.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
Lenvironnement, les avancs dingnierie socio-conomiques et modernes sont des facteurs qui
contribuent au dveloppement durable dans l'industrie de la construction. L'innovation a inclut des efforts
mondiaux pour amliorer la durabilit et la performance des structures en bton. Les stratgies pour atteindre cet
objectif comprennent la fabrication des nanocomposites organiques/inorganiques o la phase inorganique est
compose principalement d'hydrate-de silicate de calcium. Notamment pour les objectifs principaux lobtention des
proprits mcaniques amliores (par exemple, le module d'lasticit et la rsistance) et l'amlioration de la
durabilit. Les parties organiques se sont avres les instruments utiles pour la modification des nanostructuraux de
C-S-H. Il semble y avoir un certain nombre de mcanismes d'interaction diffrents, qui sont rsums ci-dessous.
Un mcanisme possible est la greffe sur les sites des ttradres de silice manquante sur la chaine de silicate
comprenant le C-S-H. L'analyse des spectres en RMN de 29Si MAS indique une augmentation du rapport Q2/Q1
(figure 11) suivant l'interaction de plusieurs molcules organiques. Cette augmentation suggre que le dcalage
chimique du silicium proximit du polymre, obtenu avec un lien de Si-O-Si ayant pour rsultat une
augmentation apparente du nombre d'emplacements Q2. Ceci est illustr dans la figure ci-dessous.
L'efficacit du processus de greffage (impliquant ionique ou des forces de van der Waals) est dpendante
du rapport C/S du C-S-H car le nombre de sites de dfauts augmente gnralement avec le rapport C/S > 1.0. Il est
possible que des diffrences dans les rsultats rapports puissent survenir en raison de diffrences dans les
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
procdures de prparation des nanocomposites du C-S-H. Les preuves de RMN pour une interaction C-S-H
polymre a t soutenue par les rsultats dautres techniques analytiques.
Il peut galement tre possible pour des molcules organiques intercaler les espaces intercalaires de C-S-
H. Le processus d'intercalation est principalement bas sur l'expansion de la base espacement des C-S-H
synthtiques comme indiqu dans le spectre de diffraction de rayon X. Le degr d'expansion varie selon le rapport
C/S, les mthodes de synthse (in-situ ou change), le type de molcules (non ionique, anionique ou cationique), la
concentration et le pH. Les petites variations dans l'espacement basique de C-S-H pourraient tre interprtes
comme la preuve de l'intercalation partielle aux extrmits de couche.
Les vritables hybrides constitus de chanes alkyliques lies de faon covalente aux feuilles de silicate
comportant le C-S-H, peuvent galement tre forms. Les chanes alkyliques forment une bi-couche dans l'espace
intercalaire. La distance basique augmente avec la longueur des chanes alkyliques. Le processus implique un
assemblage coopratif des composants inorganiques et organiques pendant la prcipitation des nanocomposites.
Les substitutions intermdiaires du tetraethoxysilane (TEOS) par l'organotrialkoxysilane (OTAOS) ont entrain la
formation des nanocomposites de C-S-H avec les groupes organiques lis de faon covalente colls sur le cadre
inorganique de C-S-H, (figure 12) qui illustre des nanocomposites avec des groupes de polymre greffs aux
emplacements de silicium de T (c d dfectuosit dun endroit) peut tre form par la raction de polymres silyls
avec les ptes d'OPC (par exemple, copolymres de poly (dimethylacrylamide) (PDMA) et poly (butadine-
goxyethylene) (PBOE) silyl avec des silanes de T).
Figure II.12 : Groupes de polymre greff sur des sites de silicium de T [25]
Peu d'information existe sur l'excution sur la performance dingnierie des nano composites
organiques/inorganiques des C-S-H. Les donnes indiquant une augmentation apparente du module d'lasticit
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
(40100%) faible teneur en polymre lgard du ciment ont t rapportes. Les informations quantitatives sur la
rsistance au transport des ions agressifs lis la durabilit doivent tre obtenues. Le travail doit en cours valuer la
stabilit physique et mcanique des nanocomposites de C-S-H et mesurer le flux temps-dpendance de l'hlium
dans les espaces intercalaires de C-S-H et de C-S-H modifi par un polymre pour dterminer les possibilits
relatives telles que la capacit de la phase polymre. L'objectif est damliorer la rsistance de C-S-H liant la
pntration des ions agressifs (par exemple sulfate) et de minimiser leur interaction avec la phase C-S-H.
Le bton est un matriau fragile avec un liant de pte de ciment ayant une structure poreuse qui contient
des micros ( 2nm de diamtre) et une fine mso porosit (2-50 nm). Selon ses constituants, il peut tre trs
rsistant la compression (>200 MPa rsistance ultime), mais est gnralement faible en traction et en flexion. Il a
galement une tnacit relativement faible. Ces diffrences sont dues autant la structure interne des pores du
bton quau matriau lui-mme. Les btons typiques, faits avec des mlanges d'agrgat brut de roche, sable, OPC
et/ou dautres matriaux deau et de ciment peuvent produire une microstructure htrogne. En outre, la raction
d'hydratation entre les matriaux cimentaires et l'eau ne produit pas une croissance, mais forme une structure
complexe qui devient plus dense au fil du temps. Cette structure est gnralement moins dense quand elle entre en
contact avec les granulats, cela rduit ladhrence entre la matrice de ciment et fournissant une voie pour la
propagation de fissures. Dans le bton traditionnel, la faiblesse dans la traction et la flexion est vaincue par la
conception pour minimiser les effets de ces formes de chargement et par l'ajout d'acier darmature pour fournir une
rsistance suffisante lorsque les charges ont effectivement lieu. Les tiges darmature en acier servent accueillir les
contraintes de traction dans les membranes de flexion. Les aciers de prcontraintes mis sous tension maintiennent
le bton environnant sous compression pour viter les fissures dues au chargement.
Bien que ces approches traditionnelles dcrites ci-dessus ont t trs russies, elles sont limites tant en
termes de prvention de la fissure locale dans la matrice du bton et en permettant la conception de structures
capables de faire face des chargements levs. Des renforts en fibre ont t utiliss en bton pour tenter de
surmonter ces limitations. Avec des longueurs typiques de la gamme de 110 Cm et des diamtres allant de 0,1
1 mm, Les fibres disponibles dans le commerce augmentent la rsistance en flexion, elles interrompent galement
la propagation de fissure beaucoup plus rapidement que ne le font les mthodes standard de renforcement, qui
devraient amliorer la tnacit du matriau. Dans certaines applications ces fibres peuvent compltement remplacer
les renforts standards, tant dit que, dans dautres ils sont utiliss ensembles.
L'utilisation des nanotubes de carbone (CNT) en tant que matriau de renforcement est prvu pour dplacer
le comportement de renforcement du macroscopique au niveau nanoscopique. En plus, des avantages bien connus
de lutilisation de ces matriaux comme des renforts, qui comprennent des rsistances extrmement leves et les
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
modules de Young, le comportement lastique, lectronique avantageux, et les proprits thermiques, dans
l'environnement mesoporeux du bton, les renforts nanomtriques ont le potentiel d'agir comme des charges,
produire des matriaux plus denses; pour inhiber la croissance de fissure des heures trs tt en empchant leur
propagation; et amliorer la qualit de l'interface pte-granulat. En consquence, les btons beaucoup plus
maniables et rsistants peuvent tre possibles lorsquils sont constitus comme un composite CNT.
Alors qu'il y a eu un effort considrable dirig vers le dveloppement d'une varit de CNT composites, les
matriaux composites offrent des dfis uniques lOPC en ce qui concerne la fois la dispersion et la formation du
composite lui-mme. Dans les matriaux composites polymres de CNT peuvent tre en fibres disperses dans un
solvant adapt la production du composite, avec ou sans fonctionnalisation. Dans les composites mtalliques ou
cramiques, des mthodes mcaniques telles que le co-broyage peuvent tre employes. Les solvants typiques
utiliss pour les composites polymre peuvent avoir des effets nfastes sur les proprits d'hydratation du ciment,
tant dit que la douceur relative de certains constituants d'OPC tels que le gypse signifie que le CNT ne serait pas
susceptible de devenir bien dispers en utilisant le procd de broyage. Au lieu de cela, les chercheurs ont mis
laccent sur les mthodes de dispersion qui sont compatibles avec la chimie d'OPC. L'approche primaire a t
dutiliser les adjuvants couramment employs tels que les superplastifiants, utiliss en tant qu'agents de dispersion.
La recherche ce jour suggre que la dispersion dans le polycarboxylate ou dans les solutions d'acide
polyacrylique puisse tre ralise avec succs pour les CNT multi feuillets (MWCNT, de langlais Multiwall
carbon nanotubes), tandis que les sulfonates de napthalene ont t russis pour les CNT mono feuillets (SWCNT,
acronyme de langlais Singlewall carbone nanotubes). Dans certains cas, les MWCNT ont t fonctionnaliss par
la fixation de groupes acides carboxyliques laide de la dispersion, mais cette approche na pas t juge
ncessaire par tous les chercheurs. Le mcanisme prcis de la dispersion na pas encore t tabli pour le CNT
plac dans ces adjuvants. Une autre mthode de dispersion utilise dans les travaux rcents sur les SWCNT a t de
soniquer l'OPC et le CNT ensemble dans lisopropanol puis laisser le liquide scher. Un inconvnient de cette
mthode est que la surface de grain d'OPC est endommage par le processus de sonication, ce qui ralentit le
processus d'hydratation initial dans les chantillons sans SWCNT. Il est galement affect par la mthode de
purification de l'chantillon utilis par le fabricant de SWCNT, avec le succs de la dispersion qui dpend de la
source de lchantillon.
Comme avec les premiers travaux sur les matriaux composites de CNT, les rsultats des essais
mcaniques d'OPC/CNT composites ont t trs variables, avec certains tests produisant des amliorations
significatives de rsistance la compression, module de Young et de la duret, tant dit que dautres changement
donnant consquence une rsistance la compression et une forte diminution du module de Young. Les
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
meilleures performances observes incluent une augmentation de 50% de la rsistance la compression dans un
chantillon de MWCNT, sur une amlioration de 600 %, en ce qui concerne la duret de Vickers un ge prcoce
de l'hydratation pour un chantillon de SWCNT et une augmentation de 227% pour le module de Young pour un
chantillon compos de MWCNT. Les rsultats ce jour n'ont pas montr dune faon convaincante la meilleure
rsistance la flexion, avec ceux des chantillons montrant un allongement trop court au comportement purement
flexionnel d'lasticit. Une analyse de ces rsultats suggre fortement que lamlioration des performances en
composites exige des combinaisons trs spcifiques des adjuvants, la quantit deau ajoute, ainsi que le contenu
des nanotubes. Une tude de quinze combinaisons diffrentes de MWCNT, adjuvant et rapport E/C a t effectue,
aprs une semaine, les rsultats montrent quil ait un chantillon, qui a produit des amliorations significatives de la
rsistance par rapport lchantillon tmoin. De mme, les travaux sur la nano indentation ont montr des
amliorations de module de Young pour les chantillons uniques de MWNTs et de SWNTs, avec des chantillons
restants montrant une diminution significative de la performance. En outre, travailler sur SWNTs suggre que les
amliorations observes dans les comportements taient tributaires, la fois de la composition de lchantillon
tmoin et du temps d'hydratation. Les chantillons produits 0.8 E/C, ont montr des rductions en rsistance
toutes les priodes. En revanche, les chantillons ayant un faible rapport E/C avec une teneur de 2% de SWCNT, il
a t observ des amliorations, pouvant aller jusqu' 600% dans la duret un ge prcoce, mais essentiellement
labsence damlioration aprs 14 jours d'hydratation (figure 13). Tandis que les mesures sur les chantillons en
vrac ont t contradictoires, les investigations en microstructure ont indiqu que si les nanotubes sont bien
disperss, il ya peut tre le potentiel damlioration des proprits mcaniques des matriaux base de ciment
d'une manire plus cohrente. La transforme de Fourier spectroscopie infrarouge a montr que la liaison
chimique peut tre obtenue entre les MWNT carboxyls et la matrice de ciment. Les tmoignages de pontage de
fissures dans les composites MWCNT fonctionnaliss ont t observs. De manire significative, le pontage est
aisment observable (figure 14) dans les matriaux composites non fonctionnaliss de SWCNT. On a galement
observ d'autres formes de comportement de renforcement classique tels que la fibre-gigogne (figure 15) et la
dviation de fente.
Figure II.13 : Mesure de la duret sur des pates de ciment faites diffrents rapports
deau/ciment avec et sans (NT), ajout de 2% de SWNT. SP indique que l'chantillon a
t prpar avec un superplastifiant napthalene sulfonate [25]
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
Figure II.14 : Exemple de pontage des fissures dans un composite SWCNT/hydrat OPC [25]
Figure II.15 : Faisceaux SWCNT sur une surface hydrate aprs le retrait d'OPC [25]
En plus des tudes de mcanique, des travaux ont t entrepris sur les proprits lectriques des
MWCNT/ciment composite. Bien que les chercheurs aient constat des amliorations significatives dans
la conductivit lectrique par rapport aux chantillons tmoins, les valeurs mesures de lordre de
130-170 Ohm-Cm, bien en dessus du niveau de conductivit qui devrait tre prvu en fonction des
niveaux de chargement de MWCNT dans les chantillons. Le rsultat que les MWCNT ont agi en tant
que chefs d'orchestre sans produire la rduction prvue de la conductivit suggre quil yavait peu de
connectivit directe entre le MWCNT dans les chantillons hydrats d'OPC.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
spcifiques qui pourraient tre associs des groupes fonctionnels (figure 16). Le rsultat tait une formation
dense de C-S-H qui semble tre troitement lie au SWCNT, produisant le renforcement du comportement. On a
galement observ la formation de C-S-H autour de MWCNT fonctionnalis, mais il est probable que les mmes
processus observs dans le SWCNT se produisent galement dans des systmes de MWCNT. Ceci suggre que
labsence de connectivit lectrique constate dans ces systmes soit directement due au contact entre le C-S-H et
les nanotubes.
Figure II.16 : La croissance de C-S-H autour de SWCNT (tiges dans l'image) 135 minutes
de l'hydratation d'un chantillon d'OPC composite [25]
Les tudes les plus couramment effectues sur l'utilisation des nanoparticules dans le ciment et bton ont
t sur les nano-oxydes, en particulier SiO 2 et FeO 3 . L'ajout de ces nanoparticules dans la pte de ciment
contenant des volumes levs de cendres volantes et de boues mortier bton a entrain une augmentation de
rsistance la compression. Le nano-FeO 3 et nano-SiO 2 ont t galement utiliss pour augmenter la rsistance
labrasion du bton pour les chausses.
Les particules Nano-Ca(OH) 2 ont t prpares et leurs proprits thermiques ont t caractrises pour
tudier les comportements anormaux de Ca(OH) 2 dans la pte de ciment. En outre, d'autre nano-micro sous
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
particules inorganiques, comme la zolite, ont t ajouts aux systmes de ciment avec le but damliorer la
microstructure globale. Autre oxyde nanomtrique dintrt pour la construction est le TiO 2 . Il a rcemment t
rapport que les nanoparticules de TiO 2 ont acclr le taux d'hydratation et ont augment le degr de cette
dernire. Ses caractristiques photocatalytiques ont t principalement utilises pour liminer les polluants
organiques de ses surfaces directement exposes aux rayons ultraviolets comme dans le cas des routes, les trottoirs
et les produits de finition des ciments de faade, le C-S-H synthtique a galement t utilis en tant
qu'ensemencement de l'agent au cours de l'hydratation des phases de ciment. La possibilit de contrler la nature
des produits d'hydratation par l'ensemencement de nuclation de diffrents types de prform de C-S-H a t
dmontre.
L'utilisation de grands volumes dajouts tels que les cendres volantes et le laitier de haut fourneau pour
remplacer lOPC dans le bton peut avoir des avantages environnementaux et conomiques, grce la rduction du
gaz provenant de la production dOPC, lutilisation rduite des ressources naturelles employes pour la fabrication
dOPC. L'utilisation approprie des ajouts cimentaires peut galement amliorer les proprits du bton et
augmenter la dure de vie des structures en bton. Un inconvnient de lutilisation de volumes levs de cendre
volante SCMs est un retard rsultant du temps de prise initiale, ce qui rduit la rsistance initiale du bton.
Cependant, des travaux rcents ont prouv que les nano-CaCO 3 peuvent avoir un impact significatif et positif sur
l'hydratation d'OPC/SCM mlanges par rapport aux micro-CaCO 3 , rsolvant potentiellement cet obstacle la
rduction de production de gaz effet de serre dans l'industrie de la construction.
L'utilisation de CaCO 3 a dabord t considre comme une charge dans le ciment pour remplacer lOPC.
Cependant, les rsultats partir d'un certain nombre d'tudes ont montr des effets positifs des additions de CaCO 3
en termes de rsistance et dacclration du taux d'hydratation. Une tude sur l'effet acclrateur de CaCO 3
finement rectifie sur l'hydratation de C 3 S a montr que plus l'addition de CaCO 3 est leve, plus leffet
dacclration augmente. Des images du microscope lectronique balayage (MEB) des deux types de particules
de CaCO 3 sont prsentes sur la figure 17. La taille moyenne des particules du micro-CaCO 3 est environ de 5 20
m tandis que celle des nano-CaCO 3 tait environ de 50 120 nm. Les valeurs de surface des micros et nanos
CaCO 3 ont t 0,35 m/g et 20 m/g respectivement. Diffrentes ptes de ciment avec des ajouts variables de
cendres volantes et nano-CaCO 3 ont t prpares et analyses. La figure 18 illustre le taux de dveloppement de
la chaleur mesure par le calorimtre de conduction des quatre chantillons diffrents. Le taux de dgagement de
chaleur des 50% OPC et 50% mlange de cendres volantes est significativement infrieur celui de 100%
(chantillon 1) OPC. Lorsque les micros-CaCO 3 ont t ajoutes au mlange OPC/cendres volantes (chantillon
3), une lgre acclration au-dessus de celle de l'chantillon 2 a t observe. Lorsque les nanoparticules de
CaCO 3 ont t incorpores (l'chantillon 4), le taux de dgagement de chaleur a t considrablement acclr.
Des essais de Microduret ont t effectus par indentation sous chargement statique (figure 19), sur les mmes
mlanges des matriaux aprs 1 et 3 jours d'hydratation. Les rsultats ont montr une amlioration significative de
la rsistance lorsque les nanos-CaCO 3 sont ajoutes au mlange de cendres OPC. La valeur de la microduret au
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
1er jour dhydratation pour 100% OPC a atteint 56 MPa, mais a chut 15 MPa pour 50% OPC et les mlanges
contenant 50% de cendres volantes et des micros CaCO 3 , on constate une diminution de la microduret. Toutefois,
lorsque 20% de nano-CaCO 3 a t ajout au mlange OPC/cendres volantes, la valeur de la microduret a grimp
jusqu' 35 MPa. Au 3me jour de l'hydratation, la valeur de la microduret pour le mlange OPC/cendres volantes
a t de nouveau augmente avec l'ajout de 20% de nano-CaCO 3 (chantillon 4) par rapport aux mlanges
OPC/cendres, seul ou avec des micros CaCO 3 . Ces observations indiquent clairement l'efficacit des nanos-
CaCO 3 (par opposition aux micros-CaCO3) dans lamlioration du dveloppement de la rsistance initiale d'OPC
contenant de grands volumes levs de SCMs.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
Figure II.19 : Mesure de Micro duret pour l'hydratation dun jour et 3 jours [25]
chantillon 4 : OPC + Cendres Volantes + Nano-CaO 3 , chantillon 3 : OPC + Cendres Volantes + Micro-CaO 3
, chantillon 2 : OPC + Cendres Volantes, Echantillon 1 : OPC.
Le bton est le matriau de construction le plus utilis dans le monde. Plus de 2,6 milliards de tonnes
d'OPC ont t produites dans le monde en 2007, correspondant plus de 17 milliards de tonnes de bton. Cette
production d'OPC a t utilise dans un large ventail de produit, allant du sous-sol des fondations aux murs de
maison, trottoir de route et des lampadaires prfabriqus des ponts, aux barrages et les hautes tours d'lvation. Les
produits en bton sont gnralement destins avoir une longue dure de vie et tre rsistants aux conditions
environnementales locales. Cependant, dans la plupart des cas, ils finiront par tre dmolis et, ventuellement,
recycls quand ils atteignent la fin de leur vie utile. En outre, la nature de l'industrie de la construction est telle qu'il
est plus facile mettre en uvre les processus dinnovations, plutt que des innovations de produits perturbateurs.
Un changement dans la faon dont la structure est construite peut tre dtermin par lentreprise elle-mme,
mais un produit nettement nouveau doit tre cr par un fournisseur, compris et approuv par les architectes, les
ingnieurs et le client et tre mis en uvre sur place par les ouvriers, qui peuvent avoir besoin dtre
spcifiquement forms son utilisation. Tous ces facteurs doivent tre pris en considration dans les
nanotechnologies en dveloppement pour une utilisation en bton. Les premiers produits du bton, sont produits en
vrac. Mme la rsistance du bton des hautes structures ncessite de faibles cots de matriaux et la capacit de
grer de grandes quantits de matriel dans un environnement sur et cologiquement acceptable. Deuximement,
les innovations doivent tre soigneusement labores et testes afin de renforcer les connaissances et la confiance
dans la communaut de la construction. Enfin, les structures en bton peuvent tre difficiles dmolir, ncessitant
souvent une explosion ou d'autres approches de grandes nergies comme mesure de destruction des composants
principaux de la structure. La nanotechnologie utilise en bton doit donc tre compatible avec ces pratiques
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
traditionnelles. Compte tenue de ces contraintes, les applications initiales de la nanotechnologie dans la
construction sont ceux qui fournissent un avantage clair en termes de fonctionnalits supplmentaires avec des
quantits relativement petites de nanomatriaux, qui peuvent tre livrs en utilisant des pratiques de construction
standard et n'affecteront les autres aspects de la performance du matriau. Les nouveaux produits qui amliorent la
livraison des matriaux existants, tels que le travail de contrle adjuvant dcrit ici, sont susceptibles dtre
proximit du march. Dautres innovations, telle que les acclrateurs de carbonate de nanocalcium, deviendront
plus communs que le prix des nanomatriaux, qui tombe au point ou ils peuvent tre utiliss en vrac. Le nanotube
de carbone /ciment composites, en revanche, prendront vraisemblablement plus de temps mettre en uvre car ils
auront besoins davantage de recherche fondamentale, des rductions des prix de CNT, le dveloppement de
techniques de livraison et dquipements spcialiss, une meilleure comprhension de limpact environnemental
des CNT et les mthodes de dmolition spcialises.
Est-il raisonnable de penser que l'avenir des matriaux de construction - les matriaux les plus couramment
utiliss et ceux qui nous sont probablement les plus familiers, tellement familiers qu'ils font partie du paysage -
passe par les nanotechnologies ? Henri Van Damme, chercheur au Laboratoire de physico-chimie des polymres et
des milieux disperss, montre que les nanomatriaux peuvent avoir des utilisations insouponnes
Pourquoi le mlange d'une poudre de ciment de l'eau conduit-il une masse cohsive, mme sous
l'eau, alors que le mlange d'eau et d'argile ne forme qu'une boue ? Personne ne se pose la question, tellement
l'observation est banale. Et pourtant, c'est probablement dans la comprhension de ce phnomne que rside le
gisement le plus important de progrs dans les proprits mcaniques des matriaux de construction.
La prise du ciment n'est pas, comme on le croit souvent, un processus de schage. C'est mme tout le
contraire. Le ciment prend parce qu'il ragit chimiquement avec l'eau et forme, aprs dissolution, de nouveaux
cristallites de taille nanomtrique ayant incorpor l'eau dans leur structure. Pourquoi ces cristallites gnrent-ils,
en s'empilant, une telle force de cohsion, alors que les empilements contiennent encore de notables quantits
d'eau (11% environ) ?
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
La rsistance mcanique n'est pas la seule proprit des matriaux cimentaires qui mrite que l'on s'y
intresse. Leur apparence est leur point faible le plus notoire. L'usage de ciment blanc, dpourvu d'oxydes de fer,
rconcilie gnralement le citoyen avec le matriau (comme au Trocadro ou la gare TGV de Lyon St Exupry),
mais cette rconciliation peut tre de courte dure si l'difice est expos aux intempries et la pollution.
Pourquoi ne pas s'inspirer alors de la photosynthse et utiliser l'nergie de la lumire solaire, non pas
pour synthtiser des hydrates de carbone comme les plantes vertes, mais pour dcomposer les salissures
dposes ? Le processus repose sur la physique et la chimie des excitons dans les semi-conducteurs. Explore il y a
plus de 30 ans dans un laboratoire lyonnais dans un contexte fondamental, l'ide a t reprise rcemment pour la
protection des surfaces, de verre, de faence, de mortier ou de bton. Le semi-conducteur n'est pas du silicium, dont
les excitons ne sont pas assez nergtiques, mais de l'oxyde de titane, un pigment blanc trs courant. Qui plus est,
non content de dcomposer les salissures dposes, le matriau, sous forme de nanoparticules incorpores au
mortier, dcompose aussi les oxydes d'azote, les composs organiques volatils et l'ozone de l'air pollu de nos
villes. Alors, des vitrages, des faades et de l'air propres grce une pince de nanotechnologie dans les matriaux
les plus rustiques et les plus familiers qui soient ? C'est dj une ralit qui montre que les nanotechnologies
peuvent apparatre l o on ne les attend pas.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
l'application dun superplastifiant contenant des particules nano-SiO 2 un dosage de 1,3% en poids des matriaux
cimentaires, et ont constat qu'il y ait une augmentation de la rsistance la compression du bton (100-150) %
l'ge de 7 et 28 jrs. Remzi.S et O.Mera, ont fait une revue de littrature sur les recherches, ont tudi l'effet des
nano poudres sur la pte de ciment, mortier et le bton. Ont constat que l'utilisation de poudres nanomtriques
dans la technologie du bton et du ciment affecte la cintique et acclre l'hydratation de faon significative due
une plus grande superficie, des forces lectrostatiques des nano poudres, et en raison de lamlioration de la
microstructure du bton contenant des nano poudres. Li.G a tudi les proprits du bton de volume de cendres
volantes lev intgrant des nano-SiO 2 , a constat que l'addition des nano-SiO 2 peut activer les cendres volantes,
ce qui conduit une augmentation de la rsistance, et de la dure de vie court et long terme, et agit comme un
additif acclrant menant une structure plus compacte, mme courte cure. Zhang.G a tudi l'effet du mlange
de CPE (ther carboxylique de polymre) la nano-SiO 2 et a constat que l'addition de nano-SiO 2 au CPE
polymre augmente la rsistance de force, la souplesse et le vieillissement puisque la nano-SiO 2 interpntre des
rseaux de polymre. Li Hui a tudi les performances en fatigue, en flexion des btons contenant des
nanoparticules (nano-SiO 2 et nano-TiO 2 ) pour les chausses, et a constat que les performances en fatigue et en
flexion des btons contenant les nanoparticules sont considrablement amliores surtout ceux contenant nano-
TiO 2 de 1% en poids de liant, ces performances sont beaucoup mieux que celles du bton contenant des fibres de
polypropylne (pp) qui a t largement utilis pour amliorer les performances en fatigue des chausses en bton.
Sobolev .K a effectu une tude sur les nanomatriaux et la nanotechnologie pour les composites du ciment haute
performance, et a constat que le problme principal de l'application du nano-SiO 2 est la perte de rsistance des
ges postrieurs en raison de l'agglomration des nanoparticules de (30-100 nm) l'tape finale de schage de la
mthode sol-gel qui peut tre rsolue en utilisant le superplastifiant de lacrylique base de polymre un dosage
de 1,3% en poids de matriaux cimentaires, Sobolev.K a galement constat que le traitement hautes
tempratures (400C ou plus) de nano-SiO 2 du bton affecte les performances de ces additifs et doivent tre
vits. Jorge IV (10) a ralis une recherche au sujet du ciment Portland mlang avec des nanoparticules et a
constat que la nanotechnologie est une nouvelle matire dans l'industrie cimentire pour produire des btons
haute performance, puisqu'il y ait des modifications de minralogie de pte de ciment et des mortiers survenues en
raison de l'incorporation des nanoparticules, comme nano-SiO 2 , nano-TiO 2 . R. Abbas a effectu une recherche
pour tudier l'influence de la nano-Silice sur les proprits des btons conventionnels et ultra-hautes performances
et a constat que les nano-Silices (NS) ncessitent une quantit supplmentaires deau, puisque chaque kg de NS
ajout exige 0,4 kg d'eau pour maintenir la mme ouvrabilit, galement laddition de la nano-silice a comme
consquence une augmentation significative de la rsistance la compression, du fractionnement et la flexion du
bton en cas de teneur leve de ciment et le rapport E/C. En outre, plus de 5% de nano-silice mne une
augmentation de 50% en 7 jours de la rsistance la compression, et de 40% en 28 jours en comparaison avec le
mme bton sans nano-silice.
Dans cette tude, la performance bien connue du bton sans nanoparticules a t compar celle aprs l'ajout
de nanoparticules pour les tats la fois frais et durcis.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
II.6.3.1.1 Matriaux
Les matires cimentaires utilises au cours de cette tude taient les OPC, fume de silice, les nano-silices.
Le ciment Portland ordinaire (OPC) utilis est de type (CE M1 42.5N) selon ESS (4756-1-2006) obtenu partir de
l'usine de ciment de Beni-Suef en Egypte. La fume de silice a t obtenue de la compagnie Egyptienne pour les
fonderies de fer, tant dit que la nanosilice a t exporte chez Sigma-Aldrich Company en Allemagne par le centre
gyptien international d'exportation. Le superplastifiant Polycaboxilate bas (30% en solution aqueuse) a t utilis
en comparaison avec le superplastifiant de naphtalne de sulfonate pour produire des btons autoplaants avec le
rapport relativement faible d'eau-ciment.
La NSF est un produit de synthse avec des particules sphriques dans la gamme de 1-50 nm. Il a dj t
tudi comme agent de viscosit modifi en combinaison avec des superplastifiants afin de produire des matriaux
performance leve, le produit utilis dans cette tude est l'mulsion collodale de l'eau de silice (30% en solides
secs de la distribution granulomtrique de la matire solide dans la gamme de 5-15 nm.
L'analyse chimique montre que le produit est principalement constitu de silice pure (>99%) disperse dans
une solution aqueuse comme le montre le tableau II.1. Les expositions du tableau II.3 montrent les proprits
physiques de la NSF. La figure 2 montre la morphologie de la NSF. La figure 3 montre les modles de XRD des
additions minrales (SF et NSF).
Les diagrammes de diffraction de rayon X (XRD) ont indiqu que le comportement des deux cristallins de
nano-Si0 2 et des fumes de silice est faible, et le nano-Si0 2 utilis est un matriau trs amorphe.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
Le superplastifiant sulfon de naphtalne (Plastmix F) a t utilis dans la premire partie des travaux
exprimentaux de cette tude, puis l'ther polycarboxylique polymre PCE a t utilis dans la deuxime partie.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
II.6.3.1.6 Granulats
II.6.3.1.6.1 Conception du mlange de bton avec et sans nanoparticules
Les btons auto-plaants ont t fabriqus avec et sans nanoparticules dans l'ordre. Ainsi, les btons auto-
plaants avec une teneur en liant de 550 kg/m 3 ont t fabriqus comme montr dans le tableau II.4.a et II.4.b, le
rapport liant, eau tait le mme gale 0,39 pour les mlanges M 1 M 5 tandis que 0,35 pour les mlanges M 6
M 10 .
Un dosage appropri de superplastifiant de 6 lit/m 3 pour les mlanges M 1 M 5 , comme indiqu dans le
tableau II.4.a et a t de 10 pour les mlanges M 6 M 9 , comme indiqu dans le Tableau II.4.b.
La composition des btons auto-plaants, avec et sans NSF est indique dans le tableau II.4.a en cas
d'employer le superplastifiant lignosulphonate. M 1 est le mlange tmoin de contrle N 01 sans SF ou NSF, tant
dit que M 2 est un mlange de contrle N 02 dans lequel 100 kg de ciment ont t remplacs par 100 kg de SF. Le
Tableau II.4.b montre la mme composition en cas d'utilisation de polycarboxyate. La nano-Silice a t ajoute en
trois pourcentages (0.5, 0.7 et 1%) du poids des matriaux cimentaires (ciment et SF). Le sable naturel de taille
(0-4 mm) a t obtenu partir de la carrire pyramide en Egypte, tant dit que le gros granulat a t obtenu partir
de la carrire d'Attaka en Egypte; deux tailles nominales maximum ont t utilises pendant cette tude : Agrgat
de taille 1 (4-20) mm et de taille 2 (20-40) mm.
Tableau II.4.a Composition et proprits du bton autoplaant l'tat frais avec et sans
NSF en utilisant le superplastifiant lignosulphonate [26]
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
Tableau II.4.b Composition et proprits de SCC l'tat frais avec et sans NSF en
utilisant le superplastifiant polycarboxylate [26]
Le ciment, les granulats fins, les gros granulats, et la fume de silice ont t mlangs sec dans un
mlangeur rotatif pendant 30 sec, puis 80% d'eau de gchage a t ajoute et mlange pendant 30 sec, alors un
liquide prt lemploi y compris le superplastifiant et la nano-Si0 2 ont t ajouts au 20% de l'eau restante et puis
le liquide est vers lentement dans le mlangeur rotatif. Le mlange du bton humide a t broy pendant 1.5
minutes additionnelles.
Aprs des tests de mlange, des essais de chute de dbit et de J-anneau ont t effectus pour mesurer les
proprits du bton auto-plaant selon des caractristiques standard pour tester ce drnier, puis le mlange de
chaque bton a t vers dans douze cubes standard de dimensions 15x15x15 Cm pour chaque mlange, cinq
mlanges de bton ont t mouls pour les deux superplastifiants de lignosulphonate (M 1 M 5 ), et celui de poly
carboxylate dans les mlanges (M 6 M 10 ), les cubes ont t dmouls aprs 24 heures et ensuite durcis dans le
rservoir de cure standard jusqu' l'ge de l'essai, o, des cubes ont t schs lair pendant une heure ensuite,
trois cubes sont examins aprs 7, 28, 90 et 365 jours.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
Microscope lectronique de transmission de type JEOL JEM 1230 du rapport optique jusqu' 60 000.
Au Japon, il a t utilis pour les poudres (SF et NSF).
On peut observer que les nanoparticules Si0 2 sont reprsentes par les faisceaux fortement agglomrs de
la taille 24-32 nm. La microscopie lectronique balayage a galement t ralise dans les mmes laboratoires
centraux nationaux de centre de recherches pour des services pour les chantillons de bton avec et sans la nano
Si0 2 laide du microscope lectronique de type JEOL JXA-840 A OXFORD, ayant un grossissement de 5000 et
6500. Les spcimens ont t coups directement partir de cubes de bton, leur forme est rgulire et les surfaces
plates.
La Figure 25 (a, b) montre les photographies lectroniques balayage de l'chantillon tmoin sans nano-
Si0 2 , qui agrandit la microstructure de 5000 et 6500 fois.
La Figure 26 (a, b) montre les photographies lectroniques balayage des chantillons de bton contenant
la nano-Si0 2 , qui agrandit la microstructure de 5000 et 6500 fois.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
Le Tableau II.5-a et la figure 23 montrent la rsistance la compression du bton avec et sans les
nanoparticules en utilisant le superplastifiant lignosulphonate. Il peut tre vu que la rsistance en compression du
bton avec nanoparticules a t amliore 28 jours jusqu' un an, et la quantit optimale de nano-Si0 2 est de
0,5% en poids de la teneur en matires base de ciment.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
II.6.6.2 La microstructure
Pour vrifier le mcanisme prvu par l'essai de rsistance la compression, les examens MEB ont t
effectus. Les ajouts de nanoparticules Si0 2 se sont avrs significatifs pour influencer le comportement
d'hydratation et mener des diffrences de la microstructure du bton durci. La figure 25 montre la micrographie
MEB de l'chantillon tmoin (sans nano-Si0 2 ) aprs une anne, avec un grossissement de la microstructure de
5000 fois (figure 25.a) et de 6500 fois dans la (figure 25.b). Il peut tre vu que le silicate de calcium hydrat
(C-S-H) a exist en points isols entours par de nombreux aiguilles hydrates, dautre part la microstructure du
mlange contenant 0,5% de nano-Si0 2 en poids des matriaux cimentaires a rvle une formation dense et
compacte des produits d'hydratation (C-S-H) comme indiqu dans la figure 26 (a et b), puisque la texture de
(C-S-H) du bton nano-Si0 2 est trs dense, compacte et avec de gros cristaux.
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
Figure II.26 : Micrographie MEB d'chantillon de bton nano SiO 2 aprs un an [26]
Les proprits du bton sont amliores par l'utilisation des nano poudres, puisque les nanoparticules
remplissent les vides entre les grains de ciment et consomment galement une partie d'hydroxyde de calcium qui
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Chapitre II : Incorporation des ajouts minraux 2012
entraine dautres formations de silicate de calcium hydrat (C-S-H.), et aussi l'amlioration de la structure
d'interface.
L'application des nanoparticules SiO 2 avec des superplastifiants nouvellement dvelopps (ther
polycarboxylique base de polymre PCE) a amlior la maniabilit et la solidit des performances leves, et
galement celles des btons auto-plaants, puisque la nano-SiO 2 interpntre le rseau de polymre, et cause les
amliorations ci-dessus. Les progrs du polymre sulfon au polycarboxylate ont abouti une rduction plus leve
de l'eau une maniabilit donne, une perte infrieure daffaissement et une rsistance la compression plus leve
de (43-48)%, selon les rsultats indiqus.
L'efficacit des nanoparticules telles que la nano-Si0 2 dpend de leur morphologie ainsi que l'application
des superplastifiants, qui aident disperser la formation des agglomrats et amliorer la rsistance du bton. Des
nanoparticules comme le dioxyde de silice (Nano-SiO 2 ) se sont avres trs efficaces une fois mlanges
sparment avec un superplastifiant (polycarboxylates), puis ajout aux 20 % de l'eau restante comme mentionn
dans la procdure de mlange. Le bton contenant la nano-Silice ncessite une quantit supplmentaire d'eau ou de
superplastifiant pour maintenir les mmes niveaux de maniabilit. En outre, il en rsulte pour les rsultats de la
nano-Silice une augmentation significative de la rsistance la compression du bton aprs 28 jours jusqu' un an
et la quantit optimale de la nanosilice est de 0,5% en poids du matriau cimentaire.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Introduction
N avec le xxe sicle, le bton, matriau jeune, a connu ces vingt dernires annes des dveloppements
considrables. Il a profit en particulier des volutions de la chimie minrale et organique et de lamlioration des
outils de production. Au-del des progrs constants du matriau, (sur son ouvrabilit, ses performances
mcaniques et sa durabilit), les recherches sur les nouveaux btons se sont considrablement acclres depuis 10
ans et ont abouti aujourdhui aux solutions les plus innovantes tant en termes de conception que de mise en uvre
et desthtisme. Les btons sont devenus les matriaux de la modernit et de linnovation. Ltendue de leurs
performances physiques, mcaniques et esthtiques slargit sans cesse.
Les qualits initiales de rsistances mcaniques se sont dclines, diffrencies. Les btons sadaptent
dsormais toutes les exigences des concepteurs, aux contraintes des chantiers et aux agressions de
lenvironnement. Au fil des annes, les caractristiques du bton se sont complexifies pour rpondre des
utilisations de plus en plus diversifies, des rsistances toujours plus importantes, des exigences de durabilit
plus fortes, des contraintes esthtiques et de nouvelles exigences de mise en uvre (matrise de la rhologie, et
de linfiniment petit, etc.).
Le bton, compos essentiellement de constituants minraux, offre des qualits intrinsques : durabilit,
comportement mcanique et rsistance aux agressions chimiques, tenue au feu, qualits acoustiques, diversit des
formes, des couleurs et des aspects, qui sont les garants douvrages prennes, efficaces, cologiques, conomes et
harmonieux.
Les progrs dans la comprhension scientifique des mcanismes de prise et de durcissement, les recherches
sur loptimisation des empilements granulaires et les mcanismes de dfloculation ont permis de bouleverser les
connaissances sur la rhologie des btons frais et la durabilit des btons durcis. Elles ont dbouch sur la mise au
point dune gamme de btons aux nouvelles performances. Les rsistances, la durabilit, louvrabilit et les qualits
esthtiques ont enregistr des avances considrables.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
conditions de travail du personnel. Les BAP sont particulirement adapts pour les ouvrages de grande hauteur ou
de forme complexe et pour les lments trs ferraills. Ces nouveaux btons permettent dobtenir des gains de
productivit considrables et offrent de trs bons rsultats en matire de qualit esthtique des parements.
Aux btons fibrs, BFUP.et aux nanobtons
Issus des btons fibrs, les BFUP (Btons Fibrs Ultra Hautes Performances), aux proprits mcaniques
extraordinaires, laissent libre cours limagination des architectes pour crer des structures allges et lgantes.
Leurs trs hautes rsistances la compression et la traction par flexion offrent de nouvelles possibilits
constructives. La varit de leurs applications ne dpend plus que de lingniosit des concepteurs.
Les recherches en matire doptimisation de formulation des btons de ces dernires annes permettent doffrir
des matriaux aux proprits adaptables aux contraintes des chantiers et aux spcificits des ouvrages.
Consistance des btons frais
Il est possible dobtenir des btons trs fluides (cas du bton autoplaant) ou au contraire avoir des btons trs
hautes performances trs fermes.
Proprits mcaniques
Rsistance la compression, rsistance au trs jeune ge, rsistance en traction, aptitude rsister la
fissuration, etc.
Durabilit
La recherche dune grande durabilit face aux agressions de lenvironnement est un souci permanent.
Aspects esthtiques
Ils peuvent se crer au niveau de la microrugosit de surface, de la teinte, de la texture et ils sont dclins par
une multitude de traitements de surface.
Les BHP, les BAP, les btons fibrs, les BFUP et les nanobtons sont les btons de demain, ils simposent
progressivement. Dici dix ans ces nouveaux btons seront utiliss sur la grande majorit des chantiers.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les Btons Hautes Performances (BHP) ont dabord t utiliss pour leur haute rsistance. Cette
caractristique facilement mesurable a fait des progrs spectaculaires partir des annes quatre-vingt. Elle est
passe de 30/35 MPa plus de 100 MPa pour les btons trs hautes performances, voire plus (150 200 MPa
pour des btons fibrs ultra hautes performances, BFUP).
Les gains de rsistance ne sont pas les seuls avantages de ces btons qui tirent leurs proprits de leur
microstructure trs dense, dune forte rduction de leur porosit et dun rseau capillaire non connect.
Ces btons sont, en fait, des matriaux trs haute compacit. Les BHP sont galement, du fait de leur
porosit extrmement rduite, plus rsistants aux agents agressifs et, de faon gnrale, prsentent une durabilit
accrue. Ils permettent doptimiser les structures, de raliser des ouvrages soumis des contraintes leves ou
subissant un environnement svre (climat, agressions marines, effets du gel, attaques acides, etc.).
Hautes performances signifient aussi facilit de mise en uvre et souplesse dadaptation aux contraintes
dexcution des ouvrages. En effet, les BHP offrent aussi des rsistances exceptionnelles ltat frais (rhologie,
pompabilit, etc.) et des performances aux jeunes ges, ce qui permet par exemple dacclrer les cadences de
fabrication en usine ou sur chantier ou de pomper le matriau sur de longues distances. Ils confrent une prennit
architecturale aux ouvrages et augmentent considrablement leur durabilit en rduisant corrlativement les frais de
maintenance et dentretien. Les clefs de ces performances sont :
La rduction de la quantit deau opre par lajout de superplastifiants ;
Loptimisation de la rpartition granulomtrique des composants.
Cette optimisation de leurs performances est due, en particulier, aux rcentes volutions technologiques des
adjuvants qui permettent des formulations avec une forte rduction du dosage en eau tout en conservant une
maniabilit adquate et lutilisation complmentaire ventuelle dultrafines qui compltent les vides du squelette
granulaire entre les grains de ciment et amliorent la compacit.
Les BHP ont t dabord employs pour la ralisation de structures exceptionnelles. Les ouvrages dart ont
constitu, historiquement en, un domaine dapplication privilgi des BHP. Ils ont ensuite, pour les ouvrages
exceptionnels, fait leurs preuves sur de nombreuses ralisations. Ils sont utiliss depuis de nombreuses annes en
prfabrication.
Grce une approche volontariste de la part de lensemble des acteurs de la construction, leurs utilisations
se banalisent depuis plusieurs annes en valorisant toutes leurs proprits physico-chimiques sur des ouvrages
courants de toute sorte. Leur intrt conomique a t clairement mis en lumire lors de ralisation de nombreux
ouvrages.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les BHP ont rapidement dmontr quils permettaient doffrir un potentiel de progrs extraordinaire pour
la construction de btiments et de structures de gnie civil. Ils sont dsormais valoriss par dautres performances
que la simple rsistance mcanique, telles que la rhologie ltat frais, la durabilit long terme et lesthtisme
des structures. Ce concept de valorisation des performances du bton autre que la rsistance mcanique est la base
du dveloppement de tous les btons modernes (BAP, BFUP, NB, etc.).
Ils prsentent une microtexture trs dense et une faible porosit et sont donc trs rsistants la pntration
dagents agressifs.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
La recherche des hautes performances passe par la rduction de la porosit du bton durci, cest- dire de
son pourcentage de vides. En effet, les dimensions et les volumes des pores capillaires sont les principaux
paramtres qui rgissent les rsistances mcaniques du bton et les proprits de transfert dterminantes pour la
durabilit.
Loptimisation de la formulation dun BHP consiste diminuer la porosit de la matrice cimentaire et
optimiser le squelette granulaire.
Deux voies sont gnralement associes pour optimiser la formulation dun BHP.
Dfloculation des grains de ciments et rduction de la teneur en eau
Lemploi des superplastifiants permet une rduction de la teneur en eau du mlange consistance gale
(entranant la suppression dun volume important deau non mobilise par lhydratation du ciment). Les rapports
E/C sont de lordre de 0,35 au lieu de 0,45 0,50 pour un bton usuel (soit une rduction de la teneur en eau de
plus de 30 %).
Les superplastifiants sopposent la floculation des grains de ciment en suspension dans leau, ce qui
augmente leur ractivit, facteur de rsistance court terme. Ils permettent une rduction sensible de leau de
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
gchage (une partie de leau nest plus pige dans les flocs de ciment) tout en garantissant une ouvrabilit
satisfaisante, une amlioration de la fluidit et une diminution trs importante de la porosit du bton ltat durci.
Optimisation du squelette et de lempilement granulaire
Chaque classe granulaire est adapte afin dobtenir un mlange trs haute compacit (les lments fins
remplissant les espaces entre les plus gros granulats). Des mlanges optimums de grains (sappuyant gnralement
sur quatre niveaux de taille de grain) permettent dobtenir la porosit minimum du squelette granulaire.
Les performances des BHP peuvent encore tre augmentes par loptimisation du mlange granulaire grce
lajout de particules ultrafines, le plus souvent caractre pouzzolanique. Elles ont une action sur la
granulomtrie du mlange, en comblant les microvides intergranulaires et en densifiant linterface pte de ciment
granulat. Elles augmentent la compacit du mlange et amliorent sa rhologie ltat frais. Les ultrafines les plus
utilises sont les fumes de silice. Elles prsentent galement une ractivit avec la chaux libre, lie leur caractre
pouzzolanique ce qui accrot les rsistances mcaniques.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les recherches menes, cette dernire dcennie, en particulier dans le cadre du projet national franais BHP
2000 ont permis :
La validation, la confirmation et lapprciation de la durabilit des BHP (mise au point dessai de mesure
de la porosit, de la profondeur de carbonatation, de la pntration des chlorures, etc.) ;
La mise au point de nouveaux constituants adapts aux BHP (fumes de silice, adjuvants de nouvelle
gnration, etc.) ;
Lvolution dans la mthodologie et la matrise des formulations des BHP.
Les diverses proprits des BHP dcoulent de leur faible porosit, gage de durabilit.
Rsistances mcaniques
Les BHP prsentent des rsistances en compression importantes aux jeunes ges, compte tenu de la rapidit de
la cintique de monte en rsistance, et trs leves long terme (avec une monte en rsistance se poursuivant au-
del de 28 jours).
Un BHP de 60 MPa 28 jours peut offrir des rsistances mcaniques de 15 MPa 24 heures, voire davantage,
et 40 MPa 7 jours. Le gain est aussi important en termes de rsistance en traction ou au cisaillement.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Module dlasticit
Le module dlasticit des BHP est suprieur celui des btons traditionnels.
Retrait
Le retrait total du BHP est globalement identique celui dun bton traditionnel mais avec une cintique
diffrente (il se produit plus tt et se dveloppe principalement pendant les premiers jours aprs le coulage).
Le retrait de dessiccation ltat durci est plus faible compte tenu du faible dosage en eau. Le retrait endogne
(ou dautodessication), compte tenu de la finesse de la microstructure et de la forte rduction du rapport E/C, est
dun coefficient plus lev (150 250 x 10 6 ) pour un BHP que pour un bton traditionnel (60 x 10 6 ). Le retrait
dautodessication est dautant plus prcoce et lev que le rapport E/C est faible.
Les BHP sont susceptibles de dessiccation prcoce ltat frais. Il est donc indispensable de mettre en uvre
immdiatement aprs le btonnage une cure adapte et soigne.
Fluage
Les BHP prsentent un fluage (dformation diffre sous chargement permanent) plus faible que les btons
traditionnels (surtout avec des formulations base de fumes de silice). La cintique du fluage propre est trs
rapide (le fluage est acclr et se manifeste ds les jeunes ges du bton) et se stabilise plus vite. Le fluage de
dessiccation est trs faible. Le fluage est dautant plus faible que la rsistance en compression est plus leve.
Dans les rgles BAEL, le coefficient de fluage prendre en compte est fonction de la prsence de la fume de
silice. Il est gal :
0,8 pour les BHP avec fume de silice ;
1,5 pour les BHP sans fume de silice.
Ce coefficient de fluage est gal 2 pour les btons traditionnels.
Dans les structures prcontraintes, lutilisation de BHP permet de rduire les pertes de prcontrainte associes
aux dformations diffres du bton. Ce faible fluage permet daugmenter lefficacit de la prcontrainte et de
faciliter le contrle gomtrique des ouvrages.
Lutilisation de BHP avec fume de silice conduit donc des rductions de dformations diffres et des
redistributions defforts plus faibles.
Impermabilit
Leur faible porosit capillaire confre aux BHP une trs faible permabilit.
Rsistance aux agents agressifs
La faible permabilit des BHP leur confre une bonne rsistance la pntration et au transfert dans la masse
du bton des agents agressifs en phase gazeuse ou liquide (eaux de mer, eaux sulfates, solutions acides, dioxyde
de carbone, etc.).
Cette rsistance des BHP aux agressions chimiques est valorise, en particulier, dans les ouvrages
dassainissement et les ouvrages situs dans les milieux agricoles ou industriels.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Le guide LCPC Recommandations pour la durabilit des btons durcis au gel spcifie, chapitre 3.2, les
principales recommandations spcifiques llaboration des BHP et explicite la dmarche suivre pour formuler
des BHP rsistant au gel svre et lcaillage et satisfaire la durabilit aux cycles gel-dgel en prsence ou non de
sels de dver-glaage.
La faible permabilit des BHP et le faible rapport E/C favorisent une rsistance plus importante aux risques
dcaillage en prsence de sels de dver-glaage.
Il est possible de formuler des BHP qui rsistent bien aux cycles gel/dgel et lcaillage sans ajouts
dentraneur dair. Lorsque le bton doit rsister un gel svre (forte saturation deau), lutilisation dun entraneur
dair est gnralement ncessaire si le rapport E/C est suprieur 0,32.
Tenue au feu
Lanalyse du comportement au feu du BHP a fait lobjet dun important programme de recherche dans le cadre
du Projet National Franais BHP 2000, visant modliser, en particulier, lcaillage et les volutions des
performances mcaniques trs hautes tempratures et tudier les solutions techniques permettant de rduire les
risques dclatement.
Ces essais ont permis de mettre en vidence lintrt de lintroduction de fibres de polypropylne ( des
dosages de quelques kg/m 3 ) pour rduire de faon efficace le risque dcaillage des BHP (les fibres en fondant,
vers 170 C, constituent un rseau connect de canaux rendant le matriau beaucoup plus permable, ce qui permet
lvacuation de la vapeur).
Carbonatation
De nombreuses tudes ont dmontr que la durabilit des BHP vis--vis de la carbonatation est trs nettement
suprieure celle dun bton traditionnel. En effet, le rseau poreux, peu connect limite la diffusion du gaz
carbonique au sein de la matrice cimentaire. La faible porosit initiale favorise le colmatage des pores li la
formation des cristaux de calcite. La progression de la carbonatation en profondeur est rduite, ce qui assure une
meilleure protection des armatures.
Adhrence acier-bton
La grande rsistance mcanique du BHP et sa microstructure interne permettent de mobiliser une liaison
suprieure entre les armatures en acier et le BHP et donc damliorer les qualits dadhrence, ce qui permet une
rduction des longueurs dancrage et de scellement.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Il en rsulte une simplification et une approche diffrente de lorganisation des chantiers, une augmentation de
la productivit et des gains significatifs sur les dlais de construction des ouvrages.
Des rsistances mcaniques importantes long terme
Les BHP offrent des performances mcaniques leves long terme en compression, traction, flexion et
cisaillement. Ces performances se traduisent en particulier par :
Une rsistance importante aux agents agressifs ;
Un faible risque de corrosion des armatures ;
Une forte rsistance aux cycles de gel/dgel ;
Une faible permabilit ;
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Une tude a t mene dans le cadre du projet national franais BHP 2000, elle tait destine valider les
potentialits dassociation des Btons Hautes Performances (BHP) et des armatures haute limite lastique
(AHP). Elle a permis de justifier la possibilit et lintrt de dimensionner des ouvrages en associant BHP et AHP.
Les lois de comportement des lments de structure en BHP arms avec des AHP sont similaires celles du
bton arm classique (adhrence, ouverture des fissures et espacement), les rgles de dimensionnement peuvent
donc tre adaptes aux BA-HP.
Les tudes ont dmontr quil convient pour optimiser les performances du matriau dassocier des couples
adapts de BHP-AHP (Bton B60 avec armatures Fe E 800, par exemple).
Les rponses des BHP des contra
III.1.1.9 Atouts des BHP
Les Btons Hautes Performances offrent des atouts qui ont t dmontrs par des campagnes dessais en
particulier dans le cadre du Projet National Franais BHP 2000, puis valids et confirms sur de trs nombreux
chantiers.
Lanalyse des ouvrages en BHP, selon une approche en cot global, base sur la valorisation de ses atouts
permet de valider son intrt conomique.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Un nombre croissant dapplications caractre exceptionnel ou plus modeste ont permis lexploration
progressive des diverses potentialits offertes par les Btons Hautes Performances et mis en lumire leurs
nombreux atouts.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Parmi les plus usuels, on peut citer les poutres et les poutrelles prcontraintes pour plancher qui grce au BHP
ont leur section diminue de 30 %, ainsi que les dalles alvoles, qui pour une paisseur nexcdant pas 25 Cm
permettent des portes de lordre de 15 m, ainsi que les tuyaux dassainissement et les poutres PRAD pour la
ralisation douvrages routiers ou ferroviaires et de trs nombreux produits prcontraints par fils adhrents.
Les BHP permettent de prcontraindre les produits des contraintes plus leves et donc doptimiser les
sections. Ils permettent aussi, pour la plupart des produits, de diminuer la dure des cycles de fabrication en
autorisant des dcoffrages rapides et des mises en prcontrainte acclre et de concevoir des lments plus lgers
donc plus faciles mettre en uvre ou poids quivalent de portes plus importantes. La diminution des
dformations diffres (retrait et fluage) est aussi un avantage dterminant en prfabrication. Ils autorisent la
ralisation de produits lancs offrant aux architectes de nouvelles possibilits de cration. Les usines de produits
prfabriqus en bton utilisent rgulirement pour la fabrication de nombreux produits, des BHP dont la rsistance
la compression dpasse 60 MPa et pouvant atteindre jusqu 100 MPa.
La rduction des sections, conscutive aux meilleures caractristiques mcaniques du matriau, permet de
diminuer le poids des lments et par suite les cots de manutention, de transport et de mise en place.
Sur le plan environnemental, les BHP sinsrent compltement dans la dmarche visant utiliser encore mieux
les ressources en nergie et en matires premires.
Les matres d'ouvrage, architectes, ingnieurs, entrepreneurs du BTP, fabricants de bton et prfabricants
ont toujours recherch un bton permettant :
Une mise en place aise ;
Un bon remplissage des coffrages et des moules ;
Un parfait enrobage des armatures ;
Une forte compacit.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les recherches effectues ces dernires annes ont cr les conditions de ralisation et de reproductibilit dun
bton homogne, trs fluide, ais mettre en uvre sans vibration, prsentant des proprits de rsistance et de
durabilit comparables celles des btons traditionnels. Cette hyper fluidit du bton a t rendue possible par
larrive sur le march des dernires gnrations dadjuvants superplastifiants (qui augmentent considrablement la
dispersion des grains de ciment).
Les premires applications des btons autoplaants datent de 1995. Aprs une phase de recherche et dix annes
de dveloppement rgulier, les BAP ont t progressivement tests et adopts par les entreprises et par les usines de
prfabrication pour la ralisation de btiments ou de structure de gnie civil. Les nombreux chantiers de btiment
(immeubles, hpitaux et lyces raliss en BAP) ont permis de confirmer les performances de ces nouveaux btons
et de valider les techniques de mise en uvre.
Figure III.3 : Les BAP se caractrisent par leur fluidit, un faible ressuage, leur
pompablilit ainsi quun bon maintien de leur ouvrabilit [32]
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les centaines doprations russies, ralises, tant au sein des grands groupes que des petites et moyennes
entreprises, voire sur de trs petits chantiers, montrent combien ce matriau bouleverse le champ de la construction
en bton. Les BAP font dsormais partie des formulations courantes proposes par la majorit des centrales de
Bton Prt lEmploi. Loffre couvre toute la gamme des performances mcaniques (des rsistances courantes trs
leves), et permettent dobtenir une trs grande varit de textures, de teintes et daspect de surface.
Les usines de prfabrication ont dvelopp de nouveaux processus de fabrication pour bnficier des
avantages de ce matriau. De nombreux produits prfabriqus sont actuellement couramment raliss en BAP aussi
bien en btiment quen travaux publics :
Panneaux et voiles verticaux : panneaux de faade, encadrements de portes et fentres, encadrements de
baies ;
Elments de structure : poteaux prcontraints, poutres, poutrelles, poutrelles treillis pour plancher bton,
dalles, appuis, pr linteaux, caissons prcontraints, longrines ;
Escaliers ;
Assainissement : fond de regard, cuves et citernes ;
Elments pour le gnie civil : bordures, glissires de scurit, chambres dclairage public, gradins, fosss ;
Elments pour piscines, caveaux, socles de machines outils, buses rectangulaires, acrotres, corniches,
lucarnes.
Les btons autoplaants (BAP) sont des btons trs fluides, qui se mettent en place sans vibration. Lors du
coulage dans un coffrage, le serrage dun BAP est assur sous le simple effet de la gravit. Grce leur
formulation, ils offrent des caractristiques exceptionnelles dcoulement et de remplissage des coffrages tout en
rsistant parfaitement la sgrgation. Homognes et stables, ils prsentent des rsistances et une durabilit
analogues celles des btons traditionnels dont ils se diffrencient par leur rduction des proprits ltat frais. La
fluidit du BAP permet sa mise en place aise par pompage.
Latout essentiel des BAP, la mise en uvre sans vibration gnre toute une chane davantages : rduction
des dlais, amlioration de la productivit, des matriels de levage, qualit des parements accrue, btonnage ais de
pices de trs grande hauteur ou trs armes, rduction considrable de la pnibilit pour les ouvriers, gain de
scurit.
Les BAP sont formuls de manire obtenir le compromis optimal entre fluidit et rsistance la
sgrgation et au ressuage. Ils offrent une plus grande qualit esthtique des parements.
Les BAP sont utiliss aussi bien couls en place sur chantier, livrs partir de centrales de bton prt
lemploi et mis en uvre gnralement par pompage, quen usine de prfabrication dlments en bton. Ils
prsentent ltat durci des performances et des durabilits analogues celles des btons traditionnels mis en
uvre par vibration. Leur dure de vie est au moins quivalente celle des btons traditionnels.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les prescriptions et les rgles de conception et de dimensionnement des structures en bton sont
applicables au BAP, ce qui permet de les utiliser en lieu et place de btons de mme caractristiques mcaniques.
Toute la gamme de rsistance des btons traditionnels peut-tre obtenue en autoplaant, en particulier de
C 25/30 C 80/95.
Les BAP doivent prsenter une grande fluidit et pouvoir scouler avec un dbit suffisant sans apport
dnergie externe (vibration) travers des zones confines (armatures) en prsence dobstacles ou se mettre en
place dans des coffrages de grande hauteur. Ils doivent sopposer la sgrgation dynamique (en phase de
coulage) et la sgrgation statique (une fois en place) afin de garantir lhomognit des caractristiques et de
ne pas prsenter de ressuage ou de tassement. Ils doivent aussi tre pompables.
Pour ce faire la formulation des BAP repose sur trois critres :
Fluidification de la pte : elle est obtenue sans ajout deau par utilisation de superplastifiants fort pouvoir
dfloculant.
Limitation des frottements entre les granulats pour favoriser lcoulement : la taille des granulats qui
peuvent tre concasss ou rouls est gnralement plus faible ; le volume de pte et la quantit de fines sont
plus importants que pour un bton mis en uvre par vibration.
Stabilisation du mlange pour viter les risques de sgrgation: elle est obtenue par lemploi dagents de
viscosit et lincorporation dadditions (fillers, cendres volantes, laitier moulu, fumes de silice).
Loptimisation du squelette granulaire est indispensable pour obtenir les caractristiques ncessaires la
fluidit et lcoulement en milieu confin.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
La formulation des BAP plus pointue que celles des btons traditionnels, ncessite la mise en place de
procdures de fabrication et de contrles adaptes. La plupart des malaxeurs peuvent fabriquer des BAP; le temps
de malaxage est toutefois lgrement plus long que pour un bton classique. Il faut que le mlange, riche en
lments fins et en adjuvants, soit le plus homogne possible. Certaines formules peuvent ncessiter des squences
de malaxage spcifiques (ordre dintroduction des constituants dans le malaxeur, temporisation, temps de malaxage
adapts).
Lun des points les plus importants de la fabrication est le contrle strict de la teneur en eau du mlange en
tenant compte de faon permanente de celle des granulats. Un contrle renforc des constituants doit tre mis en
place tout au long de la fabrication afin de maintenir la rgularit de lensemble des performances.
Lhyperfluidit du bton conduit, prendre des dispositions spcifiques pour viter des dversements et
adapter louvrabilit au temps de transport et de mise en uvre.
Dune manire gnrale les contraintes de mise en uvre des BAP sont nettement plus faibles que celles
des btons mis en uvre par vibration, grce leur facilit de coulage sur de longues distances et de grandes
hauteurs.
Les proprits dcoulement des BAP donnent lieu la mise en place de nouvelles procdures de
remplissage des coffrages. Les caractristiques du BAP autorisent des cheminements horizontaux importants. Ils
peuvent tre mis en uvre, soit de faon traditionnelle la benne manchette, soit par pompage (en tte ou en pied
de coffrage). Le pompage permet une mise en uvre plus rapide du bton. Lextrme fluidit des BAP ncessite de
soigner particulirement ltanchit des coffrages. Il est important de limiter leur hauteur de chute dans les
coffrages afin dviter toute sgrgation en amenant le bas de la manchette en limite de la zone de btonnage.
Le coffrage doit tre rigide, tanche et rsistant (ventuellement renforc pour rsister la pression en pied
de coffrage). Les produits dmoulant doivent tre parfaitement adapts. La hauteur du coulage doit tre compatible
avec la tenue du coffrage la pousse du bton. Des essais grandeur nature ont t raliss dans le cadre du Projet
national Franais PN BAP pour analyser le comportement rel des outils coffrant face la pression exerce par le
bton autoplaant en fonction de la vitesse de btonnage et la hauteur des coffrages. Ils ont permis de dfinir des
recommandations.
En usage courant (voile de 2,8 m de hauteur), la pousse lors du coulage ne dpasse pas les limites de
rsistance des coffrages. Il convient dquilibrer les pressions de part et dautres des ouvertures. Pour des voiles de
grande hauteur, quelques prcautions particulires doivent tre prises (il faut adapter par exemple la vitesse de
btonnage).
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les BAP exercent, compte tenu de leur fluidit et leur long maintien de rhologie, des pressions
hydrostatiques plus importantes sur les coffrages lorsque les vitesses de btonnage sont leves. Il convient donc de
soigner la fixation des rservations, des armatures, des fourreaux et des botiers et la stabilit des coffrages pour
rsister la pression hydrostatique. Dans certains cas (voile de trs grande hauteur avec de trs nombreuses
ouvertures), le coffrage doit tre spcifiquement tudi.
Une cure efficace doit tre mise en uvre le plus tt possible aprs la fin du btonnage, particulirement
pour les surfaces horizontales afin dviter toute vaporation prcoce deau. Les BAP ne ncessitent pas
dopration de surfaage pour les applications horizontales. Leurs performances ltat frais autorisent leur
pompage sur de longues distances et de nouvelles possibilits de mise en uvre.
Mise en uvre la benne manchette traditionnelle
Le bton est mis en uvre par le haut du coffrage au moyen dune goulotte. La manche est glisse dans le
coffrage pour rduire la hauteur de chute. Il est ncessaire dadapter les diamtres de la manche sous la benne par
rapport au bton traditionnel (60 80 mm au lieu de 150 200 mm) pour quelle puisse tre introduite entre les
armatures. Pour matriser lesthtique des parements, il convient de limiter au maximum la hauteur de chute.
Comme pour tous les btons, il convient lors des phases de btonnage de prendre en compte les conditions
climatiques et de mettre en uvre des dispositions particulires en dehors de la plage de tempratures usuelles
(5 C 30 C).
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les BAP sont utilisables aussi bien pour la ralisation douvrages horizontaux que verticaux, sur tous les
types de chantier, de btiments ou de gnie civil et pour la ralisation de nombreux produits prfabriqus en bton.
La plupart des ouvrages peuvent tre raliss en BAP (voiles, poteaux, piles, poutres, planchers, dalles, dallages,
fondations, lments de faade, mobiliers urbains, etc.).
Les BAP sont particulirement adapts la ralisation de structures pour lesquelles la mise en uvre dun
bton classique est dlicate, cest--dire, prsentant :
Des densits de ferraillage importantes ;
Des formes et des gomtries complexes : voiles courbes, etc. ;
Des voiles minces et de grande hauteur : piles de ponts, etc. ;
Des voiles complexes avec de nombreuses rservations ou de grandes ouvertures ;
Des exigences architecturales et de qualit des parements particulires ;
Des accs difficiles voire impossibles pour dverser le bton dans le coffrage et pour assurer la vibration.
La fluidit des BAP et leurs caractristiques aux jeunes ges ncessitent le respect de quelques prcautions
particulires lors de leur mise en uvre.
Prparation et organisation spcifiques du chantier (changement des habitudes et volution des mthodes
traditionnelles de construction) : matriels, personnels, utilisation de la grue, phasage de ralisation,
calages rigoureux des armatures et des rservations.
Emploi de coffrages propres, tanches et plus rsistants afin de compenser les pousses hydrostatiques sur
les coffrages.
Utilisation dagents de dmoulage de qualit afin dviter les phnomnes de micro-bullage.
Cure soigne (ces btons tant plus sensibles aux phnomnes de retrait par dessiccation).
Comme pour tous types de bton des dlais de dcoffrage diffrents peuvent gnrer des diffrences de teintes
des parements.
Les BAP prsentent une avance importante en matire de technologie de construction. Leurs proprits
spcifiques permettent doptimiser lorganisation des chantiers et des usines, conduisant une amlioration de la
productivit et une rduction des cots de construction.
Les BAP sont particulirement adapts pour la ralisation douvrages en zones sensibles soumises des
exigences acoustiques (notamment en site urbain). Ils permettent damliorer les conditions denvironnement sur
les chantiers.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Labsence de vibration permet dassurer de manire naturelle lhomognit du BAP dans la masse et donc
luniformit des textures et des teintes. La matrise des performances des BAP, la facilit et la fiabilit de leur mise
en uvre, garantissent la reproductibilit de laspect ainsi que la continuit et luniformit des parements au cours
du chantier. Loffre tendue des BAP permet dobtenir une multitude daspects de surfaces, de teintes et de
textures.
Les BAP constituent une rponse adapte au cahier des charges de la certification QUALIF-IB lments
architecturaux en bton fabriqus en usine qui est particulirement exigeant en matire de rgularit de teinte, de
texture et de durabilit. Ils sont au service de lesthtisme. Ils offrent aux architectes de nouvelles liberts de
construction et possibilits dexpression :
Formes et gomtries complexes ;
Esthtisme, uniformit des parements et homognit des teintes.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Loptimisation des performances des BAP pour la ralisation de parements sur chantier ncessite :
Que louvrage soit conu avec une approche globale la fois lors de la conception, et lorganisation du
chantier et lors de sa ralisation ;
Que lentrepreneur, le fournisseur de coffrage et le fournisseur de bton organisent ensemble dans un esprit
de partenariat avant le dmarrage du chantier les procdures et phasages du btonnage.
La faible porosit de surface amliore la rsistance aux salissures des parements.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les travaux du Projet National Btons Autoplaants (BAP) ont port sur la caractrisation des BAP
ltat frais lors de leur mise en uvre et ltat durci.
Les rsultats obtenus par des essais en laboratoire et des exprimentations en vraie grandeur ont confirm
que les BAP se distinguent des btons traditionnels principalement par leurs proprits ltat frais. Ils sont
comparables ltat durci aux btons ordinaires vibrs de mme rsistance mcanique. Ils ont permis :
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
De valider les tests et essais pertinents de caractrisation des proprits des BAP ltat frais
(reprsentativit des essais, reproductibilit, rptabilit) et danalyser la sensibilit des formulations;
De dfinir les recommandations pratiques de fabrication, de mise en uvre et demploi des BAP;
Didentifier lincidence des proprits des BAP sur les dimensionnements des ouvrages et sur les
volutions des mthodes de construction afin de valoriser les progrs technologiques et architecturaux
offerts par ces nouveaux btons ;
De mesurer la contribution des BAP lamlioration des conditions de travail et la protection de
lenvironnement;
De faire voluer les rglementations.
Le PN BAP qui regroupait tous les partenaires de lacte de construire (matre d'ouvrage, matre d'uvre,
entreprises, pr fabricants, laboratoires, fournisseurs de matriaux, organismes de contrle), a conduit des
avances significatives en particulier sur les plans technologiques et rglementaires, des rgles de lart et de
connaissance du matriau dans son environnement de chantier.
Le PN BAP a mis au point une classification des proprits des BAP ltat frais prenant en compte en
particulier le type dapplication (verticale ou horizontale), lpaisseur de la paroi ou de la dalle et le temps
ncessaire pour la mise en place du BAP (intervalle dcoulement), en fonction de la gomtrie de louvrage, de la
rpartition des armatures et du procd de btonnage utilis.
Un bton fibr est un bton dans lequel sont incorpores des fibres. la diffrence des armatures
traditionnelles, les fibres sont rparties dans la masse du bton, elles permettent de constituer un matriau qui
prsente un comportement plus homogne.
Les fibres, selon leur nature ont un comportement contrainte-dformation trs diffrent. Elles peuvent, sous
certaines conditions et pour certaines applications ou procds, remplacer les armatures traditionnelles passives.
Les btons fibrs font lobjet de mthodes spcifiques de dimensionnement pour des applications structurelles
(dalles, dallages industriels, voussoirs, pieux, etc.). Des mthodes doptimisation de leur formulation ont t
spcialement dveloppes.
Les fibres prsentent des caractristiques, tant gomtriques que mcaniques, diffrentes selon leur nature.
Chacune a une influence particulire sur les lois de comportement mcanique du bton, ce qui se traduit par des
applications adaptes et spcifiques.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Chaque fibre prsente des caractristiques et des proprits qui lui sont propres : dimensions (diamtre,
longueur, etc.), formes (lisses, crantes, ondules, biondules, crochet, munies de cnes aux extrmits, etc.),
rsistances mcaniques (rsistance la traction). Les dosages courants en fibres sont de lordre de 0,5 2 % en
volume soit de 5 150 kg par m 3 de bton.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Linfluence des fibres sur la maniabilit du bton dpend de leur dimension et de leur dosage.
Pour amliorer les performances mcaniques des btons (ductilit, rsistance en flexion, rsistance aux chocs,
etc.), elles doivent :
Etre dformables sans tre fragiles ;
Etre relativement longues et fines et prsenter une grande surface spcifique ;
Offrir une bonne capacit de dformation ;
Possder un module dlasticit plus lev que celui de la matrice cimentaire;
Prsenter une bonne adhrence avec la pte de ciment.
La structure du bton fibr et ses caractristiques mcaniques in situ dpendent aussi de sa mise en uvre
(effets lis lcoulement ; orientation prfrentielle des fibres paralllement au sens de lcoulement du bton et
la gomtrie de la structure). Il est donc ncessaire pour la mise au point de la formulation, de connatre la
technique de mise en uvre.
Les fibres ont gnralement pour rle de renforcer ou remplacer laction des armatures traditionnelles en
sopposant la propagation des microfissures.
Elles peuvent galement dans certaines applications remplacer les armatures passives.
Selon les fibres utilises (forme et nature) et les ouvrages auxquels elles sont incorpores, ce rle se traduit
par des amliorations relatives :
La cohsion du bton frais ;
La dformabilit avant rupture;
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Grce leurs proprits mcaniques, les fibres, permettent de mieux mobiliser la rsistance intrinsque du
bton, de raliser des pices minces de grandes dimensions et doffrir au concepteur une plus grande libert
architecturale. Elles confrent aux btons de nombreux atouts :
La matrise de la fissuration ;
Une facilit et rapidit de mise en uvre;
Un renforcement multidirectionnel et homogne ;
Un remplacement partiel ou total des armatures passives.
Les btons fibrs peuvent tre utiliss pour une grande varit dapplications en btiment et en gnie civil :
Bton coul en place (dalles, planchers, fondations, voiles, pieux, etc.) ;
Bton prfabriqu (poutres, voussoirs, tuyaux dassainissement, etc.) ;
Bton projet (voie mouille/voie sche, construction et rparation de tunnels, confortement de parois,
etc.) ;
Mortiers (prts lemploi) de rparation et de scellement.
Le choix du type de fibres est fonction du domaine dapplication et des performances souhaites.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Ces fibres obtenues par extrusion du polypropylne, se prsentent en faisceaux ou sous forme de filament
individuel. Lorsquelles sont utilises sous forme de faisceaux, elles se sparent lors du malaxage. Elles se
rpartissent de faon multidirectionnelle dans le bton.
Les fibres polypropylne permettent en particulier de mieux contrler le retrait plastique du bton frais
mais namliorent pas son comportement post fissuration (contrairement aux fibres mtalliques).
Elles amliorent la maniabilit et la cohsion du bton (en particulier dans le cas de bton projet). Elles
sont particulirement souples et insensibles chimiquement mais peu rsistantes au feu (temprature de fusion
comprise entre 140 170 C).
La fabrication du bton avec des fibres de polypropylne ne soulve pas de difficult particulire. La
rpartition des fibres est facile et ne ncessite pas de prcautions spcifiques lors du malaxage. Loptimisation de
ladjuvantation permet de raliser des btons dont louvrabilit est conserve. Le grand avantage des btons de
fibres de polypropylne est leur bonne rsistance la fissuration due au premier retrait , ainsi que leur rsistance
aux chocs.
De ces proprits dcoulent les applications privilgies des btons de fibres de polypropylne:
Dallages et amnagements urbains ;
Produits prfabriqus (parements) ;
Mortiers projets ;
Enduits ;
Sculptures.
Les proprits des fibres polypropylne sont intressantes pour les pices dmoulage immdiat (meilleur
comportement du bton frais) et les lments prfabriqus (meilleure rsistance mcanique au jeune ge). Elles
amliorent laspect et la prcision des angles, des tranches ou des artes des pices moules. Elles permettent de
raliser des parements esthtiques, avec des motifs trs prcis, et sont utilises aussi pour la formulation des btons
projets ou des mortiers de rparation.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Lincorporation dans le bton de fibres polypropylne (1 3 kg/m 3 ) permet damliorer la tenue au feu des
btons dont la compacit est particulirement leve. Les observations montrent que les fibres fondent lorsque les
tempratures atteignent 140 170 C. Elles crent ainsi en fondant un rseau tridimensionnel constitu dune
multitude de petits capillaires connects (rseaux de drains) susceptibles de permettre la vapeur deau de
schapper vitant ainsi les surpressions. Ce phnomne constitue un moyen efficace pour limiter lcaillage de
surface dun bton soumis une lvation de temprature excessive.
Les fibres mtalliques, notamment dacier, ont fait lobjet de nombreuses recherches pour dvelopper leurs
emplois dans le bton. Elles prsentent une trs bonne compatibilit avec le bton.
Les recherches visant amliorer ladhrence au bton ont permis de dvelopper une grande varit de
fibres capables, par leur forme ou leur tat de surface, de mieux sancrer dans le bton :
Les btons de fibres mtalliques ont une bonne rsistance la traction et la flexion. Ils sont utiliss dans les
dallages et les sols industriels (sur sol ou sur pieux), pour la fabrication de voussoirs de tunnels, de coques ou la
confection de pieux ou pour raliser des btons projets (pour la construction ou la rparation de revtements de
tunnels et de galeries et le confortement de parois de soutnement en bton), pour la ralisation de nombreux
produits prfabriqus ainsi que pour la confection de mortier de rparation ou de scellement.
Elles se substituent partiellement aux armatures traditionnelles. Dans certains cas, pour des btons subissant de
faibles sollicitations, elles peuvent mme remplacer compltement les armatures. Elles sont, en particulier, utilises
pour rduire les risques de fissuration, espacer les joints de retrait, amliorer la rsistance en traction et au choc.
Elles confrent au bton une certaine ductilit et une plus grande rsistance la rupture.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Toute fibre dacier qui traverse une fissure cre en quelque sorte un pont entre les deux bords de la fissure.
Ce pont va permettre le transfert dune partie de la contrainte ayant entran louverture de la fissure. Cest ainsi
quune fibre soppose llargissement de la fissure, jouant vritablement le rle dune couture et augmente la
rsistance du bton aprs fissuration.
Les fibres mtalliques permettent donc de "coudre" les microfissures et vitent leur propagation, ce qui
empche ou retarde lapparition de macrofissures. Elles apportent des caractristiques mcaniques post-fissurations
au bton.
Du fait de leurs proprits, les fibres mtalliques trouvent un vaste domaine dapplications, si lon veut rduire
les risques de fissuration, espacer les joints de retrait, augmenter la rsistance aux chocs et tirer parti de
lamlioration de la rsistance en traction pour optimiser le dimensionnement des pices.
Les fibres de verre sont, grce leurs qualits mcaniques et leur rigidit, des renforts trs efficaces, mais
elles sont sensibles aux alcalis librs par lhydratation du ciment (protection ou imprgnation ncessaire).
Elles prsentent une excellente rsistance au feu (jusqu 800 C). Cette caractristique et son coefficient de
dilatation du mme ordre que celui de la pte de ciment confrent aux btons de fibres de verre une bonne
rsistance des tempratures leves.
98
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Sur chantier, les mortiers de fibres de verre sutilisent pour les enduits extrieurs monocouches, ainsi que pour
certains procds disolation thermique.
Nota
Les btons de fibres de verre sont couramment dnomms CCV (Composite Ciment Verre) ou, en anglais,
GRC (Glass Reinforced Cement).
Les btons fibrs peuvent tre mis en uvre sous diffrentes formes.
Bton coul en place :
A la pompe ;
A laide dune benne munie dun manchon.
Bton prfabriqu.
Bton projet.
Lincorporation des fibres dans le bton doit tre particulirement soigne, elle peut se faire :
au malaxage (en centrale bton) ;
Au moment du coulage (dans la toupie sur le chantier) ;
Lors de la projection (bton projet).
Lemploi de superplastifiant est recommand pour compenser la diminution douvrabilit provoque par
lincorporation de fibres.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les progrs dans le domaine des adjuvants, des mthodes de formulation et de lutilisation des ultrafines
ont conduit une volution spectaculaire des btons. La gamme sest largie : des btons courants de rsistance en
compression de 30 MPa aux Btons Hautes Performances (BHP).
Une rupture technologique est intervenue au dbut des annes quatre-vingt-dix avec la mise au point de
btons dont la rsistance est de lordre de 200 MPa en compression et de 40 MPa en traction par flexion. Grce
cette dernire caractristique, on peut dsormais envisager de se passer des armatures passives dans les lments
structurels et rvolutionner les techniques et mthodes de construction en concevant de nouvelles structures.
Les btons fibres ultra hautes performances (BFUP), derniers ns de cette gnration de btons, sont des
matriaux matrice cimentaire, renforcs par des fibres. Leurs formulations font appel des adjuvants
superplastifiants et des compositions granulaires spcifiques ainsi qu des fibres (fibres mtalliques, polymres ou
minrales). La prsence de fibres, les performances en traction et leur comportement ductile permettent de
saffranchir dans certains cas des armatures passives.
Lvolution des BFUP par rapport aux Btons Hautes Performances (BHP) se caractrise par :
Leurs trs grandes rsistances en compression mais aussi en traction ;
Leur fort dosage en ciment (700 1000 kg/m 3 ) et en adjuvants ;
100
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les BFUP peuvent aussi tre associs de la prcontrainte par pr-tension ou par post tension, ce qui permet
daccrotre les performances mcaniques. Les diverses formulations des BFUP permettent de leur confrer des
proprits adaptes aux exigences spcifiques des projets.
Lobtention de rsistances leves et de faibles permabilits aux agents agressifs passe par une rduction
trs importante de la porosit et plus prcisment du rseau des pores connects, en jouant sur deux paramtres.
Une teneur en eau extrmement faible (rapport eau/ciment < 0,25 voire 0,20) grce lutilisation optimise
de superplastifiants qui dfloculent les particules fines.
Une compacit maximale, obtenue en utilisant des composants correspondant plusieurs classes
granulaires (classiquement quatre, qui incluent ciment, ultrafines, fillers et sable). La taille et la quantit
des plus gros grains sont considrablement rduites (diamtre maximal variant de 1 7 mm).
Loptimisation de lempilement granulaire permet de diminuer le volume des vides. Les BFUP prsentent
donc une trs faible porosit capillaire.
Les nanoparticules utilises dans les BFUP sont en gnral des fumes de silice qui remplissent les espaces
intergranulaires optimisant la compacit du matriau, et qui ragissent grce leur pouvoir pouzzolamique avec la
chaux issue de lhydratation du ciment. Elles participent activement la rsistance de lensemble et ferment le
rseau des pores la diffusion des ions et des gaz. Dautres ultrafines peuvent tre galement utilises telles que les
micros et les nano fillers calcaires ou siliceux et les pouzzolanes naturelles ou artificielles (mtakaolins).
Lemploi dadjuvants tels que les plastifiants rducteurs deau et les superplastifiants fluidifiants permet de
formuler les BFUP avec un trs faible rapport Eau/Liant quivalent.
Les fibres, composant cl des BFUP confrent au matriau sa ductilit. Ces fibres ont une longueur adapte la
taille du plus gros grain et une section la plus faible possible pour garantir un bon ancrage. Les fibres mtalliques
sont utilises pour des applications structurelles ncessitant des rsistances mcaniques importantes, les fibres
polymres et minrales plutt pour des applications esthtiques.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Ciment Sable fin Quartz broy Fume de Fibres Adjuvant Eau totale
Silice mtalliques (extrait sec)
710 kg 1020 kg 215 kg 230 kg 160 kg 10 kg 140 l
1075 kg 1030 kg 160 kg 220 kg 35 kg 200 l
Principe de formulation des nouveaux btons
La dmarche sappuie sur deux principes essentiels :
Diminuer la porosit du matriau ;
Optimiser le squelette granulaire.
Les BFUP sont des matriaux structure micromtrique. La microstructure des BFUP est la cl de leurs
performances. Elle leur confre une trs faible porosit. Les composants des BFUP varient du millimtre au
nanomtre.
grossissement relativement faible (200 fois), la pte dun BFUP laisse apparatre en clair des particules
de clinker non hydrat qui jouent le rle de microgranulats surface trs active et de haut module dlasticit
(120 000 MPa). La phase grise interstitielle reprsente le mlange des silicates de calcium hydrats et de fume de
silice.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Le dosage en eau est infrieur celui ncessaire pour lhydratation complte du ciment. Les BFUP
possdent ainsi une rserve de ciment anhydre qui leur procure un potentiel dauto cicatrisation en cas de
fissuration. Leau pntrant ventuellement par les fissures va permettre la formation dhydrates au sein des
microfissures en ragissant avec les grains de clinker rsiduel. Ce phnomne constitue un atout particulirement
intressant en termes de durabilit pour ce matriau.
Pour observer la microstructure de la phase interstitielle ( pte de BFUP ), une micrographie par
microscopie lectronique balayage a t ralise en mode lectrons rtrodiffuss sur section polie (grossissement
200).
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les BFUP prsentent des performances exceptionnelles aussi bien en compression quen traction et en
flexion.
Rsistance en compression
Le comportement en compression des BFUP est caractris par leurs rsistances en compression et leurs
modules dlasticit. La rsistance caractristique la compression 28 jours est comprise entre 130 et 250 MPa.
Le module dlasticit varie selon les formulations entre 40 et 80 GPA.
Rsistance en traction
Le comportement en traction est caractris par :
Un domaine de dformation lastique limite par la rsistance en traction de la matrice cimentaire;
Un domaine post-fissuration caractris par la rsistance en traction du matriau fibr obtenue aprs
fissuration de la matrice.
Le comportement dans le domaine post-fissuration peut permettre pour certaines structures de saffranchir des
armatures classiques de bton arm. La rsistance en traction des BFUP est de lordre de 10 MPa.
Rsistance en flexion
Selon le type de formule, les BFUP ont une rsistance en flexion de lordre de 30 50 MPa.
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Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les BFUP offrent de multiples proprits adaptables aux exigences de chaque application.
Ouvrabilit
Les formules types de BFUP conduisent des btons, gnralement, de consistance fluide ce qui permet un
remplissage ais des coffrages et des moules. La plage douvrabilit est cependant trs large. Il est possible de
raliser des BFUP par extrusion et des BFUP autoplaants.
Ductilit
La ductilit (dformabilit sous charge sans rupture fragile), la rsistance en traction et la tnacit (rsistance la
microfissuration) des BFUP sont dues la prsence des fibres (pourcentage variant gnralement entre 2 et 3 % en
volume) et linteraction fibre-matrice.
Ces proprits permettent au matriau de se dformer et de supporter des charges importantes mme aprs
apparition des premires microfissures. Il devient donc possible de concevoir des structures sans armatures passives
et plus fiables.
Porosit
Les BFUP prsentent une porosit trs faible et non connecte lchelle du nanomtre ainsi quune absence
de porosit capillaire.
Retrait - fluage
Dans les BFUP, le retrait endogne de la matrice cimentaire est de lordre de 300 500 m/m, comme pour les
BHP, suite au faible rapport eau/ciment qui conduit un diamtre des pores rduit. Ce retrait endogne nest pas
gn par le squelette granulaire, et la formation de microfissures est extrmement faible.
Grce la faible teneur en eau du matriau et lutilisation de fumes de silice, la dformation sous charges
permanentes (fluage) est trs fortement rduite. Les valeurs de coefficient de fluage long terme sont de 0,8 pour
les matriaux sans traitement thermique et 0,2 dans le cas dun traitement thermique sont pris en compte pour le
dimensionnement des ouvrages en BFUP.
Les proprits spcifiques en termes de retrait (quasiment nul) et fluage (trs faible) permettent de matriser
toutes les difficults de conception lies aux dformations diffres. Elles sont particulirement intressantes pour
la ralisation douvrages prcontraints par post-tension ou pr-tension car les pertes de prcontrainte sont ainsi
fortement rduites.
Cintique de durcissement
Selon les conditions du chantier ou le procd de prfabrication, on recherchera plutt une rsistance la
compression 16 heures de 50 MPa qui permet la mise en tension prcoce de cbles de prcontrainte par post-
tension, ou une rsistance la compression de 200 MPa aprs un traitement thermique adapt.
Rsistance au Feu
Les lois de comportement et de tenue au feu des BFUP sont diffrentes de celles des btons courants.
Comme les autres btons, le BFUP est incombustible. Les dispositions constructives doivent tre tudies au cas
par cas au regard de la rsistance au feu. Les BFUP nont aucune contribution au dveloppement dun feu.
105
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Lutilisation de fibres organiques permet de raliser des BFUP trs rsistants au feu. La nature des fibres,
leurs dimensions ainsi que leur dosage doivent tre dtermins en fonction de lapplication vise.
Coefficient de dilatation thermique
Le coefficient de dilatation thermique des BFUP est fonction du type de formulation. Gnralement une valeur
de 1,1 x 10 5 m/C peut tre prise en compte.
Module dlasticit
La valeur courante du module dlasticit des BFUP est de lordre de 50 80 GPa.
Rsistance au choc
Les BFUP prsentent compte tenu de la prsence de fibres une grande capacit de dissipation dnergie, ce qui
leur permet doffrir une rsistance au choc importante.
Conductivit thermique
Les BFUP ont une faible conductivit thermique (1,6 W/m/k).
Masse volumique
La masse volumique des BFUP est de lordre de 2400 2600 kg/m 3 .
Les BFUP sont, en gnral, manufacturs en sacs ou en Big Bag (de 500 kg ou 1 tonne) sous la forme de
pr-mlange sec de poudres et de fibres (les fibres et les divers adjuvants peuvent tre conditionns sparment).
Le processus industriel de conditionnement bnficie de procdures qualit garantissant la rgularit et
lhomognit des formulations et des performances.
La fabrication des BFUP ncessite une grande prcision du dosage et de la rgularit des constituants, des
contrles rigoureux et une mthodologie parfaitement respecte. Une matrise parfaite de la quantit deau et du
rapport eau/ciment est indispensable. Pour certains BFUP, les fibres sont incorpores en cours de malaxage. La
dure entre la fabrication du BFUP et sa mise en place doit rester compatible avec les moyens de production et de
mise en uvre. Aucun ajout dadjuvant ou deau nest autoris aprs la fabrication du bton.
La fabrication ncessite en gnral des malaxeurs fort gradient de cisaillement et possdant un grand
pouvoir dispersant et une procdure de malaxage spcifique.
Les BFUP peuvent tre adapts toutes les techniques de mise en uvre. Ils sont en gnral autoplaants,
leur mise en place dans les coffrages, la benne avec une manchette ou par pompage ne ncessite donc pas de
vibration. Comme pour tous les btons, des prcautions particulires doivent tre prises pour lutilisation des BFUP
des tempratures basses ou linverse leves. La cure doit tre systmatique et particulirement soigne afin
dviter la dessiccation du bton.
Le caractre autoplaant des BFUP permet le coulage des pices gomtrie complexe ou de parois de
faible paisseur.
106
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Du fait de leur microstructure extrmement dense, de leur porosit capillaire trs faible et de leur
compacit, les BFUP prsentent des caractristiques de durabilit exceptionnelles, quel que soit lenvironnement,
notamment dans les domaines suivants : rsistance aux cycles gel-dgel, rsistance aux sels de dverglaage,
leau de mer, aux sulfates, rsistance la carbonatation, rsistance la pntration dions agressifs et des acides
faibles, rsistance labrasion, aux chocs, excellente tenue aux tempratures leves ainsi quaux ultraviolets.
La matrice cimentaire des BFUP constitue un milieu quasi impermable lair et la pntration des divers
agents agressifs.
Les nombreuses qualits des BFUP, permettent denvisager une multitude dapplications aussi bien en
structure de gnie civil (poutres prcontraintes par pr ou post tension, canalisations, conteneurs, ouvrages offshore,
couvertures de grande porte, silos, rservoirs, cuves de rtention, tours de refroidissement, murs de soutnement,
dalles, structures triangules, voussoirs de tunnels, etc.) quen btiment (poutres, poteaux lancs, planchers de
grande porte, etc.) et leur utilisation dans des applications innovantes jusque-l inaccessibles au matriau bton et
rserves dautres matriaux.
En rgle gnrale les BFUP base de fibres mtalliques sont destines des applications structurelles, ceux
base de fibres organiques des applications architectoniques (lments architecturaux, panneaux de faade,
corniches, parements douvrage, lames pare-soleil, mobiliers urbains, panneaux acoustiques, sculptures, etc.).
Les BFUP sont utiliss aussi bien par lindustrie du bton pour constituer des produits prfabriqus que
directement sur chantier. Ils sont en gnral autoplaants et parfaitement pompables.
On peut dfinir les domaines dapplications en fonction des caractristiques du matriau principalement
valorises : rsistances (mcaniques, labrasion, au choc, etc.), durabilit (porosit nulle, compacit leve, etc.),
esthtique et flexibilit des formes.
Valorisation de la rsistance des BFUP
Le comportement mcanique du matriau permet de concevoir des ouvrages particulirement lancs et lgers
et une grande varit de formes, notamment avec des concepts innovants tels que des structures en treillis. Il permet
de rduire les volumes de bton mettre en uvre, daffiner les structures et donc de rduire le poids des ouvrages
et leur impact sur les fondations.
Pour les btiments de grande hauteur, par exemple, la rduction de section des poutres permet de construire
cots et hauteur gaux un tage supplmentaire. De mme, il devient possible de raliser des portes plus grandes
et des plateaux libres ou encore daccrotre la surface dhabitation. Leurs performances mcaniques court terme
contribuent optimiser les procds de construction. Lutilisation de la prcontrainte valorise au maximum les trs
hautes rsistances en compression, en traction ou en flexion du matriau.
107
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les recommandations des guides rglementaires dfinissent en particulier les spcifications sur les
performances mcaniques et les prescriptions de mise en uvre et de contrle, prcisent les rgles et mthodes de
dimensionnement des structures en BFUP en proposant des lois de comportement du matriau et justifient la
durabilit de ce nouveau bton. Elles permettent de dimensionner les ouvrages en BFUP en saffranchissant pour
certaines structures des armatures passives.
Le fonctionnement des BFUP est bas sur la rsistance propre la traction des fibres aprs fissuration de la
matrice cimentaire. Si cette rsistance est suffisante, selon le fonctionnement de la structure et les charges
auxquelles elle est soumise, on peut se dispenser darmatures. Les mthodes de dimensionnement proposes par les
recommandations sont tablies partir des rglements franais de calculs du bton arm (BAEL) et du bton
prcontraint (BPEL) bas sur des vrifications semiprobabilistes aux tats limites. Elles prcisent les lments
permettant dintgrer linfluence des mthodes de mise en uvre sur les valeurs de rsistances prendre en compte
pour le dimensionnement. Lemploi de prcontrainte par pr ou post tension permet daugmenter les performances
du matriau.
Avant de vous parler des nanobton, il est impratif de savoir que dans le monde des nano, deux sphres
peuvent tre distingues : les nanosciences et les nanotechnologies.
108
Chapitre III : Les nanobtons 2012
III.2.1 Historique :
Les nanoproduits sont utiliss intuitivement depuis plus de 2 sicles et connaissent un rel engouement
depuis une vingtaine dannes.
La formulation des matriaux cimentaires modernes implique presque toujours laddition dun ou de
plusieurs composs organiques, pour modifier la rhologie du matriau ltat frais, pour acclrer ou retarder la
prise, ou pour amliorer certaines caractristiques mcaniques ltat durci. Tous, de manire souhaite ou subie,
ont une action sur les ractions dhydratation.
La cl qui nous permettra dlucider le mystre de ces btons surprenants savoir les nanobtons , est
le principal produit de lhydratation du ciment.
109
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les hydrates sont donc les composs-cls des matriaux cimentaires. Certains dentre eux sont bien
cristalliss et ont, de surcrot, une structure simple. Dautres, au contraire, comme le silicate de calcium hydrat,
sont trs mal organiss. Cette partie fait le point sur nos connaissances dans ce domaine, en se focalisant sur les
silicates. Elle aborde galement les possibilits dincorporation dlments mineurs lchelle nanomtrique.
Enfin, elle laisse entrevoir ce que pourraient tre les hydrates hybrides du futur, contributeur majeur la
rsistance et la durabilit des nanobtons.
L'hydratation du silicate tricalcique (C 3 S) dans les rsultats de ciment Portland dans la formation de
silicate de calcium hydrat (CSH) qui est le principal contributeur aux principales proprits physiques et
mcaniques de la pte de ciment frais et durci comme la durabilit et la rsistance Keneder 1998, Alizadeh et Al.
2011 . La cintique de l'hydratation du C 3 S peut tre contrle grce l'ajout d'adjuvants chimiques qui sont
utiliss pour acclrer ou retarder le processus d'hydratation selon les performances requises de la pte de ciment.
Les Nano CaCO 3 , les fumes de silice, les nano TiO 2 et divers types de silicates hydrats ont galement t
utiliss pour modifier l'hydratation du C 3 S Sato et Beaudoin 2010, Beedle et Al. 1989, Lindgreen et Al. 2008,
Jayapalan et Al. 2009, Davis et Young 1975, Gartner et Gaidis 1989, Li et Tang 1991, Thomas et Al. 2009,
Tikalsky et Al. 1999, Scheetz et Al. 2003, Alizadeh et Al. 2009, Wu et Young 1984, Ramachandran et Chun-Mei
1986 . Le principal mcanisme associ l'interaction de ces matriaux pendant le processus d'hydratation est la
fourniture d'une surface pour la nuclation et la croissance du CSH. Ceci est avantageux en ce qu'il diminue les
prcipitations cumulatives de CSH la surface de C 3 S. Par consquent, le taux de dissolution et d'hydratation du
C 3 S augmente grce un meilleur accs la phase aqueuse. Le mcanisme de nuclation induit une formation plus
homogne et une meilleure distribution des produits d'hydratation dans la matrice cimentaire, ce qui peut amliorer
les performances mcaniques et les caractristiques de durabilit du matriau durci Thomas et Al. 2009, Scheetz
et Al. 2003 .
La cintique de l'hydratation des composs de ciment dans la prsence de ces matires fines a t bien
tudie. Cependant, les interactions chimiques possibles ne sont pas clairement rsolues. Il est important de
comprendre si les agents de nuclation peuvent modifier la chimie des produits d'hydratation et, en particulier, le
CSH qui peut tre prpar stchiomtries variables. Il a t montr prcdemment que la nature du produit CSH
peut tre adapte par l'ajout de CSH (I) en tant que matriau d'ensemencement Alizadeh et Al. 2009 . Il a t
montr que le rapport C/S de la CSH est un paramtre important dans la mtamorphose du CSH qui se forme sur la
surface des particules de graines lors de l'hydratation du C 3 S. Une large gamme du rapport C/S a t examin dans
les travaux actuels et la nature des produits d'hydratation au jeune ge, en prsence de graines de diffrentes CSH a
t tudie en utilisant diffrentes mthodes analytiques, y compris MEB et RMN.
110
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les graines CSH ont t synthtises par la raction de CaO et SiO 2 dans l'excs d'eau pour produire du
CSH avec un rapport C/S de 0,6, 0,8, 1,0, 1,2 et 1,5. CaO a t obtenu par la calcination du CaCO 3 900 C
pendant 24 heures. Les quantits stchiomtriques de ces ractifs ont d'abord t mlangs dans un flacon en
polythylne haute densit et ensuite distille dsare, leau a t ajoute pour dmarrer la raction. Les bouteilles
ont t places sur racks rotation pendant environ 6 mois temprature ambiante. Aprs cette priode, le produit a
t filtr et sch sous vide. La poudre CSH a t produite stocke dans des flacons en verre dazote purg jusqu
leur utilisation.
Les chantillons d'essai ont t prpars par mlange de 4 g de C 3 S avec 20% (plus en masse) de chaque
type de la graine de CSH. Un rapport E/C de 1,2 a t utilis afin de parvenir une cohrence acceptable dans tous
les mlanges. Selon le type de l'analyse requise, divers spcimens ont t prlevs des chantillons hydratant
diffrents moments. L'hydratation a t arrte dans ces spcimens en les plongeant dans l'excs d'isopropanol
pendant 24 heures et encore le schage de la matire filtre sous vide.
Les graines de C-S-H ont ensuite t caractrises. Il est noter qu'il ya une dpendance des
caractristiques d'un C-S-H sur son rapport C/S. Les systmes ont t examins par le biais de diffrentes mthodes
analytiques. En plus de la calorimtrie conduction, la caractrisation des matriaux a t ralise en utilisant le
MEB. Les dtails exprimentaux de ces techniques ont t dcrites en dtail par ailleurs Alizadeh et Al. 2009 .
Les rsultats de calorimtrie par conduction pour les chantillons ensemencs avec C 3 S, et CSH (C/S = 0,8
et 1,2) sont prsents dans la figure 12 en comparaison celle de l'chantillon de contrle. Il est noter que l'ajout
de graines de CSH, comme prvu, acclre l'hydratation du C 3 S. L'ampleur de cette acclration dpend du type de
semence. La faible chaux CSH (C/S = 0,8) augmente le taux de chaleur d'hydratation qui est plus faible que dans le
cas des CSH ayant un rapport C/S = 1,2. La priode d'induction semble tre rduite lorsque l'hydratation du C 3 S
est ensemence avec des C-S-H. Cette priode est plus courte dans le cas ou le rapport C/S est faible. La surface est
presque 6 fois plus que pour les CSH de rapport C/S = 1,2. Il est soutenu que cette surface massive assiste la
nuclation du CSH de l'hydratation du C 3 S. Il est galement efficace dans un premier temps l'adsorption des ions
Ca 2 + et les ions OH dans la phase aqueuse, qui son tour acclre la dissolution du C 3 S. Un examen attentif de
la crte principale dhydratation pour le systme de CSH ensemenc, ayant un rapport C/S = 0,8 montre qu'il ya un
deuxime pic sur son paule droite. L'analyse du taux de courbes en utilisant la chaleur d'hydratation calorimtrie
drivs suggre qu'il ya deux vnements qui se produisent lors de la formation des produits d'hydratation
principalement CSH Alizadeh et Al. 2009, Makar et Al. 2007 . Le premier vnement est associ des effets de
surface et est attribu la nuclation des particules initiales du CSH la surface des graines CSH. Le deuxime
vnement est contrl par la croissance en vrac de la CSH. L'importance du premier pic de l'chantillon avec 20%
de CSH soutient l'ide de la nuclation de surface entrane.
111
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Les chantillons ont t analyss par MEB afin d'tudier la formation des CSH, l'hydratation du C 3 S dans
diffrents systmes. Les changements dans la morphologie de surface des particules C 3 S et CSH ont t surveills.
Dans l'chantillon de contrle, il n'y a pas de changement notable dans la surface des particules de C 3 S pendant la
phase de pr-induction. Aprs environ 1h heure et demi, la dissolution des fosses apparaissent sur la surface de
C 3 S. Dans le mme temps, les particules initiales des CSH sont nucles la surface du C 3 S. La figure 13 montre
les stands de dissolution et de la croissance des CSH la surface de C 3 S. La surface de la particule C 3 S est
compltement couverte par les agglomrats de CSH aprs environ 7 heures. Ce processus est autocontrl, en tant
que produit d'hydratation, la formation de produits CSH limite l'accs de la C 3 S non hydrat la phase aqueuse.
Par consquent, le taux de dissolution des ions et prcipitation subsquente de la baisse du CSH au cours du temps.
Figure III.13: La surface de C 3 S aprs environ 3 heures d'hydratation montrant des puits
et la formation de C-S-H [47]
L'analyse MEB montre qu'il ya une formation des fosses et dissolution significative sur la surface des
particules C 3 S pendant la priode de pr-induction seulement aprs environ 10 minutes de mlange. La nuclation
et la croissance des CSH la surface des graines de CSH se produit aussi parfois plus tt. Lexamen de la surface
des graines de CSH rvle que les cristaux en forme d'aiguille se forment sur les particules lamellaires comme le
montre la figure 14. Ceci est une preuve directe pour le mcanisme de nuclation dans la formation du CSH. Il
soutient galement les arguments au sujet de la meilleure rpartition et l'homognit des produits d'hydratation,
qui sont directement lis la surface de l'ensemencement des agents qui sont distribus dans la pte de ciment
112
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Thomas et Al. 2009 . La formation de CSH dans ces rgions diminue l'accumulation rapide de produits CSH sur
la surface de la C 3 S.
Une mthode pour modifier la nanostructure des systmes d'hydratation du ciment a t tudie. Dans cette
mthode, les CSH de synthse des variables rapports de C/S taient employs comme agent de nuclation pendant
le processus d'hydratation du C 3 S. Il a t montr que les graines du CSH aidaient la nuclation et la croissance du
produit CSH et l'acclration de l'hydratation du C 3 S. L'incorporation de graines de CSH amliore galement
l'homognit du systme hydrat que les produits CSH sont mieux rparties dans la matrice pte de ciment. Il a t
suggr par l'examen des matriaux hydrats que les caractristiques du produit CSH dpendent du type de la
graine du CSH. Cette offre potentiellement une approche pour contrler la nature de l'hydratation du ciment base
de matriaux prforms en utilisant des semences de CSH avec des rapports C/S diffrents. La capacit de contrler
la chimie et de la mtamorphose du produit CSH repose sur une application spcifique et de l'environnement a des
consquences pratiques importantes, car il a t dmontr que les proprits mcaniques et la durabilit des
performances de la CSH dpendent de ses paramtres stchiomtriques.
113
Chapitre III : Les nanobtons 2012
L'utilisation des nanoparticules en matriaux se dveloppant a gagn sa popularit et s'est applique dans
beaucoup de domaines. Plus spcifiquement, de telles particules peuvent mener aux amliorations de la
nanostructure des matriaux de construction tels que le ciment et le bton. Cette tude se concentre sur la
synthtisation des composants des nanoparticules employes du type I de ciment de Portland et comparer leurs
proprits celle du ciment commercial. La microscopie lectronique balayage (MEB) et des essais de la
diffraction de rayon X (XRD) ont t conduites pour tudier la morphologie et la structure des composants
tricalciques synthtiss du silicate (C 3 S). Les rsultats montrent des conglomrats des nanoparticules avec les
structures cristallines contenant des quantits de tri- et di- composs de silicate de calcium comme l'oxyde de
cuivre. Des essais d'hydrations ont t galement raliss et les rsultats prouvent que le nano-ciment a une vitesse
plus rapide d'hydratation que des types de ciment de Portland I et III. Cependant, ils ont constat que le ciment de
Portland a une rsistance la compression plus leve que le nano-ciment ce qui peut tre d plusieurs facteurs
tels que l'agrgation de particules, vitesse rapide d'hydratation, un rapport Eau/ciment lev, et le manque de gypse.
III.2.3.2 Contexte
Les nanomatriaux sont un spectacle unique des proprits physiques et chimiques qui peuvent conduire au
dveloppement de matriaux plus efficaces que celles qui sont actuellement disponibles. La taille extrmement fine
des nanoparticules procure des caractristiques favorables. Par exemple, base de carbone comme les nanotubes de
carbone sont de plus en plus important dans le domaine de l'lectronique en raison de leur grande surface et une
excellente conductivit lectrique. L'utilisation des nanoparticules amliore la fonction et les proprits de
nombreux types de matriaux. Plastiques renforcs, matriaux ignifuges, des films protecteurs ou de chiffons, et
revtements de haute qualit sont parmi les nombreuses applications diverses des nanocomposites.
Lapplication des nanomatriaux dans la production de ciment et de bton peut conduire l'amlioration des
infrastructures civiles, car la rsistance mcanique et de vie du bton des structures sont dtermines par la
microstructure et par le transfert de masse l'chelle nanomtrique. Dans les annes prcdentes, il a t montr
que les produits pouzzolaniques et cimentaires tels que les cendres volantes, les scories, et les fumes de silice sont
les ingrdients de haute rsistance du ciment. Certaines recherches suggrent que les fumes de silice sont
prcieuses pour l'amlioration des proprits mcaniques, rsistance l'abrasion, une meilleure adhrence avec
lacier, et une rsistance la corrosion des barres d'acier. Des tudes complmentaires ont galement conclu que les
nano-SiO 2 ajout des cendres volantes volume lev de bton haute rsistance pourraient amliorer court
et long terme la rsistance.
Les nanoparticules sont uniques parce que leur taille influe sur le comportement du ciment. M.P. Ginebara et
Al ont rapport que la taille des particules peut grandement influer sur la cintique de ciment. Leurs rsultats
indiquent quune rduction de la taille des particules peut conduire un durcissement du ciment due des forces
114
Chapitre III : Les nanobtons 2012
attractives lectrostatiques fortes et une plus grande surface spcifique. D'autres tudes ont montr que la rsistance
la compression et la flexion des mortiers de ciment renforc avec les nanoparticules SiO 2 et Fe 2 O 3 tait plus
leve que ceux du mortier de ciment ordinaire.
Les chercheurs ont constat que les nanoparticules disperses uniformment dans une pte de ciment
acclrent l'hydratation du ciment en raison de leur forte activit. En outre, les nanoparticules vont remplir les pores
pour augmenter la rsistance, ces caractristiques permettront d'amliorer la microstructure du ciment et l'interface
pte de ciment et granulats dans le bton. Il a galement t constat que les nano-Fe 2 O 3 prsentent une auto-
dtection de la capacit de dformation qui peut tre utile pour la surveillance de sant structurale. Des tudes
rcentes ont montr que les nanoparticules utilises comme additif pour mortier de ciment peuvent amliorer ses
proprits mcaniques, mais le comportement des ciments composs exclusivement des nanoparticules n'a pas
encore t signal. Dans cette partie, on prsentera une tude base principalement sur la synthtisation des
principaux composants du ciment Portland de type I avec des nanoparticules l'aide de la mthode sol-gel. La
structure, la morphologie, le taux d'hydratation, et rsistance la compression des ciments synthtiss ont t
tudis.
Comme on la indiqu dans les chapitres prcdant, le type le plus commun de ciment employ par les
fabricants du bton est le ciment de Portland, qui est prpar en mettant feu un mlange des matires premires
principalement composes de silicates de carbonate ou d'aluminium de calcium, habituellement contenant un ou
plusieurs des formes de sulfate de calcium comme addition d'intgration . Les compositions en phase dans le type
I de ciment de Portland sont montres ci-dessous et elles sont dnotes en tant que le silicate tricalcique (C 3 S), le
silicate bicalcique (C 2 S), l'aluminate tricalcique (C 3 A), et aluminoferrite tetracalcique (C 4 AF). Tableau III.5
115
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Le solnode est une combinaison des monomres des polymres dissolvant-solubles ou hydrosolubles avec
une prcipitation. Une fois que form, le solnode peut tre transform en gel dans les conditions commandes
semblables pour la temprature, la pression, etc.
III.2.3.5 Hydratation
Dans cette tude, le taux d'hydratation pour chaque type de composant de silicate tricalcique a t mesur.
L'hydratation est la raction qui a lieu entre le ciment et l'eau, cela au durcissement. Tout compos prsent dans des
scories de ciment de Portland est anhydre, mais une fois mis en contact avec de l'eau, ils sont attaqus ou
dcomposs, formant les composs hydrats. Quand les tri- ou di- silicates de calcium ragissent avec de l'eau un
gel de calcium-silicate-hydrate est form. Ce calcium-silicate hydrate (C-S-H) est le produit principal d'hydratation
et la phase obligatoire primaire dans le ciment de Portland.
Chaque composant de ciment a t prpar en utilisant les matriaux et les rapports montrs dans le tableau 6.
Tableau III.6 : Matriaux pour prparation [42], [43]
Nom ZL UP OL
Forme de particules Sphrique Ovale Sphrique
Dimension de particules (nm) 70-100 Diamtre 9-15 40-50
Longueur 40-300
SiO 2 40-41 20-21 20-21
116
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Des images de la microscopie lectronique balayage MEB ont t prises au microscope lectronique
de JEOL, JSM modle 7400F. La tension d'acclration de 2 keV et de distance fonctionnant de 8,2 millimtres a
t employe. L'analyse dispersive du rayon X d'nergie (EDX) a t excute la tension d'acclration de
18 keV. Avant la formation dimage, les chantillons ont t pulvriss avec de l'or pour le perfectionnement de la
conductivit de surface tmoin.
117
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Des spcimens cylindriques ont t prpars en utilisant la pipe de PVC, 1.25 Cm de diamtre et 2.5 Cm de
longueur. Des mlanges des composants de nano-ciment selon leur composition en pour cent ont t faits comme
les chantillons purs du ciment de Portland et ceux de C 3 S. Des mlanges de ciment des composants ont t
forms selon les rapports montrs dans le tableau 9. Pour les chantillons purs de C 3 S, 4 g de ciment ont t
employs et pour les chantillons du ciment de Portland, 6 g de ciment ont t employs.
Tableau III.9 : Rapports de mlange pour des composants de ciment [42], [43]
Les rapports eau/ciment pour les chantillons purs de C 3 S, chantillons mlangs, et des chantillons de
ciment de Portland sont donns sous forme de tableaux 10, 11, et 12.
Nota : L'abrviation ST reprsente la silice de SNOWTEX et celle de COS reprsente la silice de CAB-O-
SIL.
118
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Tableau III.10 : Rapports E/C pour les chantillons purs de C 3 S [42], [43]
E COS-M5 1.375
F COS-EH5 1.500
Tableau III.11 : Rapports E/C pour les chantillons mlangs [42], [43]
Tableau III.12 : Rapports E/C pour des chantillons de ciment de Portland [42], [43]
Les chantillons ont t mlangs avec de l'eau, mis dans les moules de pipe de PVC (une couche mince de
graisse a t applique la surface intrieure), et ont t couverts de glaces minces. Ils ont t traits pour un jour
la temprature ambiante et puis pour six jours additionnels dans une salle traitante moite. Aprs la priode traitante
de sept jours, les chantillons ont t enlevs et permis de scher. Quelques spcimens rompus pendant le processus
traitant et, n'ont pas pu donc tre examins. Les jauges de contrainte de prcision (voir le tableau 13) fabriques par
le groupe de mesures, Inc. (Raleigh, Caroline du Nord, Etats-Unis) ont t colles (avec la colle poxyde) sur tous
les spcimens restants et des essais de compression ont t effectus en utilisant un Tinius Olsen machine dessai
de 200 kip avec un contrleur du modle CMH 496. La charge et les donnes de contrainte ont t enregistres en
utilisant le logiciel d'acquisition de donnes du systme 5000 de Vishay.
119
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Type CEA-06-125UN-350
Nombre de lot R-A58AD815
Resistance (ohms 24C) 350.0 0.3%
Facteur de mesure 24C 2.085 0.5%
Sensibilit transversale 24C 2.085 0.5%
Code 093518 - 3129
120
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Des images MEB sont montres sur les figures ci-dessous. Elles montrent des particules de ciment dans la
gamme de 40 100 nm de longueur. Les particules semblent tre conglomres et sont sphriques ou tige-formes.
Les rsultats d'essai d'EDX prouvent que le rapport du calcium au contenu de silice est approximativement 3/1 ou
2/1 pour la plupart des chantillons. Cependant, le composant de C 3 S qui a contenu PDMS a montr un rapport
beaucoup plus lev de calcium au contenu de silice. Ceci suggre que l'chantillon n'ait pas t prpar en utilisant
la quantit correcte de PDMS ou d'actate de calcium. Davantage de recherche est ncessaire pour dterminer un
rapport plus prcis pour prparer ce type de ciment.
121
Chapitre III : Les nanobtons 2012
La figure 29 montre les diagrammes de diffraction en rayon X pour tous les composants purs de C 3 S. Les
crtes indiquent que les chantillons contiennent des structures cristallines pour le silicate tricalcique, le silicate
bicalcique et les composs d'oxyde de cuivre, la taille cristalline de ces ciments est numre dans le tableau 14.
123
Chapitre III : Les nanobtons 2012
La figure 30 montre les taux d'hydratation dans les calories par gramme pour chaque type de tricalciques
du composant de silicate et de ciment de Portland I et III. Except le spcimen de PDMS, tous les spcimens de
nano-ciment ont montr un taux beaucoup plus lev d'hydratation que ceux du ciment de Portland. Contenir de la
fume de silice EH-5 dans le composant du C 3 S a sembl avoir la vitesse la plus rapide de raction tandis que pour
le type de ciment de Portland est plus lente. Ces rsultats sont conformes la notion qu'un ciment plus fin a une
plus grande superficie proportionnellement sa masse et ainsi, a une vitesse plus rapide d'hydratation. Elle
implique galement que plus de gel de ciment formera aux ges jeunes et le nano-ciment dveloppera une plus
haute rsistance initiale.
Ciment de Cal/g
Temps, sec
Figure III.30 : Taux d'hydratation pour les chantillons purs de C 3 S [42], [43]
Le tableau ci-dessous montre les charges maximales exerces sur les diffrents spcimens.
Les essais de compression ont indiqu que le ciment de Portland pouvait rsister beaucoup plus de
chargement que les nano-ciments. Ceci peut avoir plusieurs implications.
Tout d'abord, dans des tudes prcdentes o des nanoparticules ont t ajoutes aux spcimens de mortier
de ciment, les chercheurs ont constat que quand des nanoparticules excessives ont t ajoutes au ciment, les
particules sont devenues agrges et n'taient pas disperses convenablement. Ceci a cr une zone faible sous
forme de vides et en consquence, une faible rsistance est prvue. Peut-tre dans le cas des nano-ciments, les
mmes phnomnes se sont produits. Les particules ont pu avoir agrg et les vides forms dans le ciment colle
affaiblit de ce fait les spcimens.
Une autre possibilit est que l'hydratation rapide des nano-ciments a fait dvelopper un tt de haute
rsistance, mais est absorb aprs quelques jours. Thoriquement, une plus grande superficie implique que plus de
gel de ciment formera aux jeunes ges, et une rsistance initiale plus leve sera dveloppe. C'est une possibilit
que les nano-ciments ont eu une vitesse si rapide d'hydratation compare au ciment de Portland que leur rsistance
a dvelopp beaucoup plus tt mais elle a t absorbe avant le 7me jour tandis que le ciment de Portland
prouvait toujours le dveloppement de rsistance.
Il est galement important de considrer que la rsistance du mortier ou du bton dpend du rapport
eau/ciment et le degr de tassement. Pour un bton avec une bonne ouvrabilit, la rsistance est inversement
proportionnelle au rapport eau/ciment, la signification du rapport eau/ciment plus lev implique une rsistance
infrieure. Dans cette tude, le rapport eau/ciment pour le nano-ciment tait approximativement deux fois celui du
ciment de Portland. La raison de ceci est que les composants de nano-ciment ont sembl tre beaucoup moins
denses que le ciment de Portland et donc, plus d'eau tait ncessaire pour crer une bonne pte. Cependant, le
rapport eau/ciment utilis pour les nano-ciments a pu galement avoir contribu une rsistance plus faible.
En conclusion, le ciment de Portland se compose galement d'un peu de gypse (CaSO 4 2H 2 O) qui ragit
avec les composants d'aluminate la forme dun sulphoaluminate appel ettringite . Cependant, le nano-ciment
n'a pas contenu cet additif minral et en consquence, les composants d'aluminate ont pu ne pas avoir form les
composs hydrats ncessaires. On le suggre que la rsistance du nano ciment ne puisse pas entirement se
dvelopper sans ces ractions ayant lieu.
A l'tat durci, le bton peut tre schmatiquement considr comme un squelette granulaire, li par la pte
de ciment durcie. La porosit intrinsque de la pte de ciment durcie ainsi que celle de l'aurole de transition entre
la pte de ciment et les granulats influencent de faon prpondrante les principales proprits du bton durci telles
que la rsistance et la durabilit. La Nanotechnologie permet de rduire la capillarit de la pte de ciment durcie et
d'amliorer les proprits de l'aurole de transition.
125
Chapitre III : Les nanobtons 2012
L'appellation Nanotechnologie inclut deux notions: Nano donne l'ordre de grandeur des produits
d'hydratation supplmentaires et T reprsente la dnomination normative du schiste calcin.
126
Chapitre III : Les nanobtons 2012
La combinaison extraordinaire de ces trois modes d'action conduit d'une part la formation d'un nanobton
homogne, structure compacte, prsentant une capillarit rduite et, d'autre part, une densification de l'aurole
de transition entre le granulat et la pte de ciment durcie. Il en rsulte une diminution de la permabilit du bton et
de la pntration de liquide ou de gaz. La durabilit du nanobton est ainsi augmente. La densification de la
structure du bton, en particulier au droit de l'aurole de transition, permet une meilleure transmission des
contraintes. Il en rsulte en particulier une augmentation de la rsistance en traction au jeune ge, ce qui a pour
effet de rduire le risque de fissuration du bton. Les effets bnfiques du schiste calcin lchelle nanomtrique
ont t constats lors d'essais raliss l'Ecole Polytechnique Fdrale de Lausanne (EPFL) et au Laboratoire
fdral d'essai des matriaux (Empa) de Dbendorf.
Durabilit leve ;
Rduction de la permabilit ;
Augmentation de la rsistance en traction ;
Rduction du risque de fissuration
Quoi et comment ?
A l'occasion de la publication d'un rapport - assez ardu - de l'AFSSET (Agence franaise de scurit sanitaire et
du travail), la presse gnraliste a eu l'occasion d'voquer la dangerosit de ces produits. Partant de ce coup de
projecteur, en marchant rebours, journalistes et public ont pu obtenir quelques informations sur les dits produits,
connus seulement jusque l d'un nombre restreint de professionnels. Voici donc l'occasion d'voquer ces ciments et
peintures aux proprits fantastiques.
La communication des entreprises qui les fabriquent tait, jusqu'au rapport de l'Affset, peu ou prou la seule
source d'informations part quelques documents dj dats.
127
Chapitre III : Les nanobtons 2012
mtamatriaux : le dioxyde de titane nanomtrique, sur lequel nous reviendrons. Le projet universitaire europen
PICADA, initi en 1990, semble avoir jou un rle dterminant dans cette volution.
Le matriau concern, inclus dans un ciment (donc aussi bien un bton) ou une peinture, est de nature altrer
certains matriaux salissants en les brisant de diffrentes manires mais toujours "intimement", de sorte qu'un
btiment ou un simple mur peut tre rendu non seulement autonettoyant, mais aussi dpolluant, voire dsinfectant
(projet de peintures spciales pour hpitaux). Selon les industriels, on peut en effet d'ores et dj adapter ces
substances des types de matriaux indsirables dsassembler soit dans l'optique de nettoyer, soit dans celle de
dpolluer.
De fait, quelques btiments de prestige construits depuis 2005 environ sont immaculs. Rien n'empche
d'imaginer une ville magnifiquement propre, rutilante, de la chausse aux toits des immeubles, de l'intrieur
l'extrieur.
Un point cependant fait tache dans cet univers : que devient le matriau molculaire dsassembl et de quoi
s'agit-il ? En 2006, une journaliste de Die Welt, Saskia Blank, publie un remarquable article qui pose cette
question, relayant les propos de Michael Verghl (porte-parole de l'Alliance Franhaufer pour la photocatalyse,
groupe de recherche capitaux privs) et Detlef Bahnemann (du groupe Photocatalyse et nanotechnologie de
l'Institut pour les technologies chimiques de l'universit de Hanovre).
Condens de ces questionnements : attention ce que la raction va enchaner dans sa totalit ; puis-je
exclure la possibilit que des substances indsirables soient produites ; la diversit des polluants est plus grande
dans l'univers ouvert qu'en laboratoire ; on dpollue effectivement mais que donneront les ractions secondaires ?
Ainsi, alors que l'Afsset fait le choix possiblement contestable pour son rapport 2010 (au demeurant
rellement intressant et instructif) de limiter son analyse la dangerosit ventuelle des nanostructures de dioxyde
de titane - et mme exclusivement de leur absorption par voie respiratoire, Bahnemann et Verghl qui ne sont pas
des "contestataires anti-nano" mais des professionnels faisant partie du processus de recherche et dveloppement de
128
Chapitre III : Les nanobtons 2012
ces technologies, pointaient quatre ans plus tt l'important enjeu de la matrise des matriaux engendrs. Pourtant
ce n'est pas rien : les "agents et rsidus" seraient (parmi tant d'autres) du dioxygne et des hydroxyles actifs, mais
aussi, au-del, de l'acide nitrique, de l'acide sulfurique, une vaste faune de molcules qui n'attendent qu' tre
oxydes et qui inclut des composs organiques, ventuellement vivants puisqu'il est clairement question dans
certaines applications de dgrader des membranes cellulaires voire de pntrer dans la cellule pour la dcomposer...
Sans exagration, on peut noter que le systme est puissant et l'on saisit bien la lgitimit des craintes de
Bahneman et Verghl devant le risque de transformer l'environnement de nos murs en laboratoires sans chimistes
o toutes sortes de combinaisons se testeraient sans nous demander notre avis.
Un point rassurant est prcisment que les scientifiques qui travaillent sur le sujet sont parfaitement
conscients de ces problmatiques et sont prts les voquer publiquement.
Au-del, ce n'est pas un mystre : les mtamatriaux, l'ensemble des productions nanotechnologiques, ne
peuvent tre valus comme des molcules individuelles notamment pour des raisons de formes, mais aussi, on le
voit, d'effets dmultiplis, aux frontires du prvisible. Il ne s'agit pas d'alarmer inutilement mais de pointer un
srieux travail dont nous ne pouvons faire l'conomie. La difficult de cette tche est encore accrue par le contexte
actuel de relatif rejet des nanotechnologies qui influe directement sur les possibilits de communication.
L'effet Honda-Fujishima, premier jalon de ces recherches, est d'une lgante simplicit : on plonge dans un
bain d'eau un peu de dioxyde de titane (TiO 2 ) d'un ct et un morceau de platine de l'autre, puis on claire. A peu
prs comme dans la classique exprience montre aux collgiens, une lectrolyse se produit mais cette fois sans
apport nergtique autre que la lumire. L'eau se dissocie en hydrogne (H 2 ct platine) et oxygne (O 2 ct
titane).
C'est une forme de photocatalyse. Une catalyse dans la mesure o les lments oprant dans l'exprience
(anode et cathode) restent inchangs. Ce processus peut tre rpt indfiniment. Il a d'ailleurs t l'objet de
tentatives de production d'lectricit par l'nergie solaire, mais n'a pas tenu ses promesses dans ce secteur.
Photonique parce que c'est la lumire qui fournit l'nergie ncessaire la formation d'un "courant".
Notons que TiO 2 est en thorie le blanc de titane des peintres. En thorie seulement : nous y reviendrons,
mais il est important de pointer que l'exprience de Honda-Fujishima a de fortes chances de ne pas fonctionner
avec du pigment destin la peinture.
Plus tard, le pouvoir oxydant- en fait oxydorducteur - du TiO 2 a t dmontr et utilis, notamment en
1972 avec Toshyia Watanabe pour radiquer, dit-on, les bactries dans une salle d'oprations - dj -, puis pour
fabriquer du verre autonettoyant. Le dioxyde de titane donne des surfaces polaires qui ont des affinits avec les
autres substances polaires telles que l'eau. Sa surface (mme pour un film d'paisseur nanomtrique comme c'est le
cas pour les vitres autonettoyantes) attire l'eau et chasse ce que l'on nomme la crasse, savoir des graisses. Il a
129
Chapitre III : Les nanobtons 2012
cependant besoin d'un apport nergtique pour cela et cet apport est toujours de la lumire, ou selon les cas des UV
ou de l'infrarouge.
2) Ces lectrons arrachs laissent des "trous" - c'est le terme consacr - dans la couche infrieure, dite "bande de
valence" - la dernire couche lectronique vritablement propre l'atome - qui se trouve ainsi en situation
d'oxydation. Elle est localement prte accueillir des lectrons, ventuellement ceux-l mme qu'elle vient de
perdre. Avec ces "trous" et ces lectrons libres, voil comment, comme dit plus haut, on se trouve en prsence d'un
corps localement positif et localement ngatif, c'est--dire d'un corps polaire.
Le cur du sujet n'est pas vritablement la photocatalyse que l'on connat depuis longtemps, mais l'chelle
laquelle on opre ici.
III.2.5.3 La taille
Faisons un court dtour minralogique. Le TiO 2 existe sous trois formes cristallines naturelles :
Le rutile (trs classiquement utilis pour fabriquer le blanc de titane)
l'anatase (employ pour les nano-ciments dont nous parlons)
la brookite.
En 1964, on s'aperoit que l'anatase oxyde les composs organiques plus facilement que les deux autres
varits. Plus tard, on dcouvre que cette particularit est lie la taille des structures.
La raison est simple (mais cette information n'est pas confirme) : la taille fait la distance et la distance
dtermine l'nergie de transition de bande ncessaire pour faire passer un lectron de la bande basse (valence) la
bande haute (conduction). En dcoulent trois faits :
L'nergie lumineuse (donc la longueur d'onde, la couleur) ncessaire pour dloger les lectrons de la bande
de valence varie en fonction de la dite taille du TiO 2 ;
Plus l'espace est petit, plus les lectrons libres ont tendance se reloger rapidement dans les "trous" qu'ils
viennent de quitter. On a donc moins d'lectrons libres en surface et moins d'interactions avec d'autres
corps ;
Cependant, sans toucher la bande de valence, une nergie plus importante de la bande de conduction
favorise les ractions d'oxydorduction.
130
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Une masse donne de nanomatriaux sous forme de nanoparticules sera donc plus ractive que la mme
masse de nanomatriaux constitue de particules de plus grande dimension."
En ajoutant cela ce qui a t crit ci-dessus sur l'nergie des bandes, on l'a compris : la dimension elle
seule suffit tout changer.
De plus, en poussant l'enqute un peu plus loin, on s'aperoit que le trs anodin pigment blanc de titane (200m
environ) est lui-mme enrob de silice, d'alumine, de zircone (ZrO 2 ) ou d'oxyde de zinc (ZnO) l'aide de procds
matriss de longue date. Donc le traitement des versions crme solaire n'a rien de vritablement exceptionnel. Il
n'y a pas lieu de prsupposer que des manipulations comparables soient spcifiquement rserves certaines
versions "nanos" l o les carts de taille modifieraient bien davantage les comportements physico-chimiques.
Autres points
Malgr la petite taille des "grains", la prsence de ce titane dans le bton - o l'on trouve pourtant des grains de
sable ou des graviers proportionnellement normes - donne celui-ci une microstructure diffrente.
131
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Pour terminer, on prcisera que les produits concerns sont les ciments, btons, coulis, briques, revtements de
surfaces et peintures. Bien entendu, l'objectif de l'industriel et/ou de l'utilisateur est de concentrer le plus possible
de titane la surface car sans lumire, il ne produit aucun effet. Or, sans tre extrmement cher, mme non trait
(donc l'tat de vulgaire blanc de titane) il reprsente quand mme un cot non ngligeable, comme le savent tous
les peintres.
Les proprits associes ces nouveaux btons nanoproduit donnant accs une large gamme de
proprits mcaniques et/ou physico-chimiques.
Les proprits accessibles par lintroduction, la formulation, lutilisation de nanomatriaux sont dfinies
comme suit :
1) Amlioration des proprits
Rsistance (traction, flexion) ;
Rigidit ;
Stabilit dimensionnelle (Haute Temprature)
Rsistance aux solvants ;
Rsistance labrasion.
2) Nouvelles proprits :
Barrire aux gaz ;
Rsistance au feu ;
Conductivit lectrique ;
Recyclage ;
Allgement de la structure ;
Transparence ;
Aspect de surface ;
Adaptabilit lenvironnement extrieur.
132
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Durabilit
Limiter la pntration du sel de route par ajout de nanoparticules ;
Introduction de nano SiO 2 pour contrler la raction de dgradation Calcium Silicate Hydrate ;
Introduction de nano-argile pour limiter la dtrioration du bton (rsistance au CO 2 , bloquer les ions
chlorures, limiter la diffusion deau) ;
Augmenter la dure de vie des ouvrages dart (de 30 ans 40/45 ans).
Performances environnementales
Etude lchelle nanomtrique de la structure intrinsque du bton pour amliorer la comprhension des
phnomnes mis en jeu (hydratation, corrosion, ) ;
Contrle fin des proprits ;
Rduction des cots et de limpact environnemental de la production de ciment, bton.
La maison daujourdhui bnficie dj des avances nano dans une logique incrmentale.
Isolation thermique
Matriaux extrmement poreux prsentant dexcellentes proprits disolation thermique (0,018 W/m.K) et
phonique.
Matriaux autonettoyant
Traitement base de nano TiO2. Les dpts poussireux et organiques se dgradent sous laction du soleil.
Ensuite leau de pluie vient enlever les salets de la surface.
Matriaux antibactriens
Traitement base de nano Ag. Les nanoparticules dargent ont une activit bactricide. Elles peuvent tre
incorpores en faible quantit dans diffrents matriaux pour leur confrer une fonctionnalit
antibactrienne ;
Applications possibles : filtres, quipement de la maison, appareils lectromnagers
Protection anti UV
Lasure anti-UV pour la protection du bois en incorporant des nanoparticules de CeO 2 ;
Autres proprits revendiques :
- Proprit de renfort (rayure, abrasion) ;
- Lasure prsentant une meilleure rsistance leau.
Mortiers colles / Mortiers de rparation nanostructurs
Augmentation des performances des mortiers en amliorant la qualit et la densit des nanostructures dans
la pate cimentaire.
Enduit photocatalytique :
Enduit constitu de nanoparticules de TiO 2 ;
Cet enduit a comme action de purifier lair = maintenir une qualit dair intrieur optimale ;
Autres applications possibles : revtement sol (carrelage).
133
Chapitre III : Les nanobtons 2012
Bton souple
Utilisation de micro / nanofibres qui vont glisser les unes contre les autres, vitant la rupture due la
rigidit du bton. Ce type de bton sera particulirement intressant pour augmenter la dure de vie des
ponts et des routes + comportements aux sismes plus intressants (souplesse, dformation, comportement
non linaire).
Les nanotechnologies nanobtons peuvent tre une voie de dveloppement pour rpondre aux enjeux de
lhabitat de demain.
Matriaux Solaire Souple
Cellules en nano-couches sensibilises par colorant. Elles peuvent produire de l'lectricit dans un milieu
faible luminosit et l'intrieur ;
Cette technologie devrait permettre une meilleure intgration des cellules solaires ;
Au-del des performances techniques, cette technologie offre les promesses de produire des systmes bas
cot.
Maison Intelligente
Les nanobtons offrent une opportunit de miniaturisation. Cette tendance ouvre la voie au dveloppement
de nano-capteurs intgrables dans les matriaux ;
Les objets deviennent communicants, capables de sadapter leur environnement extrieur : dtection de
CO, contrle de la qualit de lair, gestion nergtique, dtection de fissures,
Matriaux actifs
Lintroduction de nanoparticules ou de nanosytmes permet dintgrer de nouvelles fonctionnalits dans les
matriaux = matriaux actifs ;
Nouvelles fonctionnalits intgrables : matriaux conducteurs (dtection mouvement), matriaux anti-feu
(formation de couches protectives, de couches intumescentes, ), contrle qualit des btons en
continu,
134
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Introduction
Les nanobtons sont spcifiquement composs dultrafines particules et dadjuvants fluidifiants. Les
ultrafines particules utilises sont gnralement des fumes de silice (FS), des fibres, et comme adjuvants des
fluidifiants des rsines mlamines, des naphtalnes sulfonates et des polycarboxylates. Ces nanoparticules ont des
dimensions suffisamment faibles pour pouvoir se loger dans les espaces laisss libres entre les grains de ciment en
suspension dans leau. Ladjonction de telles particules permet de diminuer la porosit puisquelles prennent la
place de leau occupe entre les grains de ciment.
Suivant les points de vue les plus rcents, deux lments doivent tre pris en compte pour expliquer les
actions des fluidifiants et des fumes de silice (SF) par exemple sur les btons haute rsistance. Le premier, de
nature physique, consiste au remplissage physique des vides intergranulaires par les ultrafines. Lautre lment de
nature chimique, action pouzzolanique, provoque par la fixation de la chaux par les FS. Bien entendu, la rduction
du rapport Eau/Ciment nest possible quen prsence de fluidifiants.
La notion de hautes rsistances est un terme trop limitatif do lappellation nanobtons , car ces types de
btons sont gnralement trs compacts et donc trs peu permables do lamlioration des caractristiques de
durabilit.
Les perspectives dutilisation dajout siliceux dans lindustrie cimentire par leur proprit de raction la
chaux semblent prometteuses. Cependant, les actions chimiques, physico-chimiques et mme mcaniques, internes
ou externes, sont si troitement et indissolublement lies, au moins en pratique, quil na pas toujours t possible
ou correct de les dissocier et de ne tenir compte que de lune dentre elles, en ngligeant les autres. La nature
chimique, minralogique et physique de lajout soulve des problmes dune norme complexit, et lon prouve
de trs grandes difficults les rsoudre, pour autant que lon recherche des solutions gnrales.
De nombreux travaux ont t entrepris et de nombreuses publications faites concernant ltude des
nanobtons, nanmoins leur aspect physico-chimique a t peu abord. Il est donc impratif de connatre la nature
et la microstructure des hydrates et surtout leur morphologie pour pouvoir projeter leur application dans certains
domaines de construction.
Do viennent les proprits de cohsion des nanobtons ? A priori, la rponse est loin dtre vidente,
compte tenu du caractre extrmement divis des hydrates principaux. Quelle est la nature et quelle est lintensit
des forces qui agissent entre ces nanoparticules ?notre tude aborde cette question centrale du point de vue de la
microstructure des BHP savoir les BAP, les BFUHP, les btons contenant de la pouzzolane, btons fume de
silice, et enfin les nanobtons.
Dans notre tude, le caractre multi-chelle de la microstructure des matriaux cimentaires est approfondi.
On peut y dcouvrir comment cette microstructure volue dans le temps et, surtout, deffectuer une comparaison
entre la microstructure dun bton ordinaire et celle des btons cits ci-dessus, ainsi comment elle est corrlable aux
135
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
performances mcaniques. Cette prsentation est galement une initiation aux nanociments, et nanobtons , ces
automates cellulaires qui permettent, dune part, de comprendre les phnomnes collectifs qui accompagnent
lhydratation et, dautre part, de prdire avec un ralisme surprenant pour autant que les donnes de dpart soient
les bonnes le dveloppement de la microstructure, et des proprits mcaniques.
Le ciment utilis est un CPJ 42.5 dont les principales caractristiques physico-chimique et minralogiques
sont donnes ci-aprs.
Le constituant secondaire du ciment est une poussire capture par des lectrodes et introduite dans les
broyeurs raison de 13% (en moyenne) par rapport au poids du ciment.
La valeur de sa surface spcifique Blaine est de 3200 Cm/g quant sa densit elle est de 3.12. Sa
composition minralogique est donne dans le tableau 2.
136
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
IV.1.2 Granulats
I.V.1.2.1 Le sable 0/3
Le sable utilis est un sable propre roul de carrire dont les caractristiques sont rsumes dans le tableau
suivant :
Tableau IV.3 : Caractristiques du sable 0/3 [67]
Le sable utilis est grossier de par son module de finesse gale 3.34.
137
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
138
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Il est signaler que pour des raisons diverses savoir faute de moyens et de temps, la formulation de cette
gamme de bton na pas pu tre obtenue, cest pourquoi les diffrentes images quon montrera prochainement sont
tires dtudes faites par une multitude de chercheurs.
Cette procdure de caractrisation sapplique principalement aux pates de ciment. Elle permet dobtenir des
informations sur la distribution spatiales des diffrentes phases de la pate de ciment (porosit, anhydres, et
hydrates).
Cette procdure peut aussi tre utilise pour caractriser dun point de vue qualitatif le matriau bton ,
elle permet alors de visualiser de manire comparative la microstructure de ce matriau.
Le pouvoir sparateur d'un microscope optique (i.e. son grossissement) est limit par la longueur d'onde de la
lumire visible ; aucun dtail de dimension suprieure 0,2 m ne peut tre observ. Aussi l'utilisation de
particules acclres de plus courte longueur d'onde associe permet-elle d'augmenter le grossissement. Le choix
d'lectrons acclrs, pour produire un rayonnement de courte longueur d'onde, est dtermin par plusieurs
critres :
La masse faible de ces particules qui peuvent tre acclres et focalises au moyen de champ lectrique ou
magntique ;
Une source d'lectrons est aise mettre en uvre
les lectrons sont plus facilement focaliss que les particules plus lourdes ;
L'interaction des lectrons avec la matire est plus faible que pour des particules plus lourdes.
Il existe deux types de microscopes lectroniques :
transmission : ils ne permettent d'observer que des chantillons d'paisseur suffisamment faible pour
tre transparents aux lectrons (quelques dizaines de nanomtres).
rflexion : opre la surface d'objets massifs.
Ces microscopes sont dits balayage lorsque l'image est obtenue point par point (6 10 nm).
139
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Le microscope lectronique balayage (MEB en franais SEM en anglais pour Scanning lectron
Microscope) est un instrument scientifique permettant de raliser des images de la surface dobjet en 3 dimensions
avec une trs haute rsolution de lordre du nanomtre (milliardime de mtre). La rsolution dun instrument de
grossissement est dfinit par la taille minimale dtectable par lil humain sur limage produite par cet instrument.
Ceci signifie quune image produite par un MEB permet de diffrencier distinctement deux points spars de moins
dun nanomtre.
Depuis les annes 60, le MEB est un instrument commercialis pour les instituts de recherche dans le
monde qui ont besoin de voir lchelle nanomtrique. Aujourdhui, un MEB coute entre 150 000 euros et
presque un million deuros pour les modles ultra perfectionns avec les logiciels appropris.
IV.3.1.2 Historique
Le microscope lectronique balayage (MEB) a t imagin pour la premire fois en Allemagne, dans les
annes 1930, par Knoll et Von Ardenne et dvelopp par Zworykin, Hillier et Snyder aux Etats-Unis (1940). Mais
la microscopie lectronique balayage a connu son vritable essor entre 1948 et 1965, grce aux progrs
techniques de la tlvision et des dtecteurs d'lectrons et grce aux recherches d'Oatley et de ses condisciples
Cambridge. Cette nouvelle technologie a permis, du fait de sa profondeur de champ, l'observation du relief
d'chantillons massifs.
Travaux prliminaires
Lhistoire de la microscopie balayage dcoule en partie des travaux thoriques du physicien allemand Hans
Busch sur la trajectoire des particules charges dans les champs lectromagntiques. En 1926, il a dmontr que de
tels champs pouvaient tre utiliss comme des lentilles lectromagntiques tablissant ainsi les principes fondateurs
de loptique lectronique gomtrique. Suite cette dcouverte, lide dun microscope lectronique prit forme et
deux quipes, celle de Max Knoll et Ernst Ruska de lUniversit technique de Berlin envisagrent de tester cette
possibilit. Cette course a men la construction en 1932, par Knoll et Ruska, du premier microscope lectronique
en transmission.
Dveloppement du microscope lectronique balayage :
la fin des annes 1940, Charles Oatley, alors matre de confrence dans le dpartement dingnierie de
luniversit de Cambridge au Royaume-Uni sintressa au domaine de loptique lectronique et dcida de lancer un
programme de recherche sur le microscope lectronique balayage, en complment des travaux effectus sur le
microscope lectronique transmission par Ellis Cosslett, galement Cambridge dans le dpartement de
physique. Un des tudiants de Charles Oatley, Ken Sander, commena travailler sur une colonne pour MEB en
utilisant des lentilles lectrostatiques mais il dut sinterrompre un an aprs en raison de la maladie. Cest Dennis
McMullan qui reprit ces travaux en 1948. Charles Oatley et lui-mme construisirent leur premier MEB (appel
SEM1 pour Scanning Electron Microscope 1) et en 1952, cet instrument avait atteint une rsolution de 50 nm mais
ce qui tait le plus important tait quil rendait enfin ce stupfiant effet de relief, caractristique des MEB
modernes.
140
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
En 1960, linvention dun nouveau dtecteur par Thomas Eugene Everhart et RFM Thornley va acclrer le
dveloppement du microscope lectronique balayage : dtecteur Everhart-Thornley. Extrmement efficace pour
collecter les lectrons secondaires ainsi que les lectrons rtrodiffuss, ce dtecteur va devenir trs populaire et se
retrouver sur presque chaque MEB.
Les travaux mens dans les annes 1960 dans le laboratoire de Charles Oatley luniversit de Cambridge ont
grandement contribu au dveloppement de la MEB, et ont conduit en 1965 la commercialisation par Cambridge
Instrument Co des premiers microscopes balayage. Aujourdhui, la microscopie lectronique balayage est
utilise dans des domaines allant de la biologie la science des matriaux, et un grand nombre de constructeurs
proposent des appareils de srie quips de dtecteurs dlectrons secondaires et dont la rsolution se situe entre 0,4
et 20 nanomtres.
L'chantillon, plac dans la chambre du microscope, reoit un flux d'lectrons trs important. Si les
lectrons ne sont pas couls, ils donnent lieu des phnomnes de charge induisant des dplacements d'images ou
des zbrures sur l'image dues des dcharges soudaines de la surface. Si la surface est conductrice, les charges
lectriques sont coules par l'intermdiaire du porte-objet. L'observation d'chantillons lectriquement isolants se
fait grce un dpt pralable (vaporation, pulvrisation cathodique) d'une fine couche conductrice d'or ou de
carbone transparente aux lectrons. On distingue deux types d'chantillons :
Un objet massif de petite taille peut tre introduit dans la chambre du microscope, condition bien sr qu'il
soit conducteur car il est inimaginable de mtalliser une pice de collection
Un prlvement effectu sans pollution, poli et nettoy.
La qualit des images obtenues en microscopie lectronique balayage dpend grandement de la qualit de
lchantillon analys. Idalement, celui-ci doit tre absolument propre, si possible plat et doit conduire llectricit
afin de pouvoir vacuer les lectrons. Il doit galement tre de dimensions relativement modestes, de lordre de 1
2 Cm. Toutes ces conditions imposent donc un travail pralable de dcoupe et de polissage. Les chantillons
isolants (chantillons biologiques, polymres, etc.) doivent en plus tre mtalliss, cest--dire recouverts dune
fine couche de carbone ou dor. Cependant cette couche mtallique, du fait de son paisseur, va empcher la
dtection de dtails trs petits. On peut donc utiliser un faisceau d'lectrons de plus basse nergie qui vitera de
charger l'chantillon (et donc de perdre de la visibilit), la couche mtallique ne sera alors plus ncessaire.
141
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
- Eprouvette 1 : M 1 = 15 500 g
- Eprouvette 2 : M 2 = 15 600 g
- Eprouvette 3 : M 3 = 15 600 g
Les forces appliques sont : F 1 = 560 KN, F 2 = 600 KN, F 3 = 630 KN.
La lecture se fera sur la presse bton 3000 kN.
On a: R c = F/S avec S = r = (16/2) = 200 Cm.
Aprs calcul, on obtient : R c = 28 MPa, R c = 30 MPa, R c = 31.5 MPa.
1 2 3
Opration de polissage
Cette opration est effectue laide dune polisseuse de marque KNUTH-ROTOR 2 STRUERS made in
DENMARK, un abrasif diamant adquat est ralis jusquau micromtre afin datteindre ltat de surface
recherche, le papier abrasif utilis est : P # 120, P # 220, P # 280, P # 400, P # 800, P # 1000, et P # 1200 (1200
grains de silicone par unit de surface).
Une fois nettoy, sch, rendu conducteur, lchantillon est prt tre mont sur le porte-objet est plac dans
la chambre dobservation.
Figure IV.3 : Un il de mouche grossi 100, 1000 et 10 000 fois laide dun MEB [73]
Le MEB nutilise plus de la lumire comme vecteur pour voir mais un faisceau dlectrons comme son
nom le laisse suggrer car la longueur donde des faisceaux dlectron est beaucoup plus petite que celle des
photons. De plus, le rayon dun faisceau dlectron peut avoisiner le nanomtre. Les MEB ont une rsolution
142
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
(capacit distinguer des dtails fins) qui se situe entre 0.4 et 20 nm (soit 500 fois plus que le meilleur microscope
optique ralis).
Le principe du balayage consiste explorer la surface de l'chantillon par lignes successives et
transmettre le signal du dtecteur un cran cathodique dont le balayage est exactement synchronis avec celui du
faisceau incident. Les microscopes balayage utilisent un faisceau trs fin qui balaie point par point la surface de
l'chantillon.
Sa grande commodit dutilisation, sa souplesse pour visualiser des champs dextension trs variables sur
des chantillons massifs, ltendue de sa profondeur de champ font du MEB un outil indispensable dans
lexploration du monde microscopique.
Le fonctionnement du microscope est bas sur lmission dlectrons produits par une cathode et la
dtection de signaux provenant de linteraction de ces lectrons avec lchantillon. Ces lectrons qui irradient la
surface de lchantillon pntrent profondment dans le matriau et affectent un volume appel "poire
dinteraction". Le volume de cette poire dpend du numro atomique moyen de lchantillon et de lnergie des
lectrons incidents. Dans ce volume dinteraction, les lectrons du faisceau vont perdre leur nergie par collisions
multiples avec les atomes du matriau gnrant ainsi de nombreux phnomnes secondaires :
143
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
La figure ci-dessous illustre lensemble des radiations pouvant tre mises lors de linteraction entre le faisceau
dlectrons et lchantillon. Toutes ces radiations sont produites simultanment et rendent possibles la fois
lobservation et lanalyse dun objet choisi (par ex. des inclusions sur une surface de rupture).
Figure IV.5 : Illustration de lensemble des inclusions sur une surface de rupture [68bis]
Par consquent, le principe gnral est en somme assez simple : lchantillon observer est balay par un
faisceau lectronique et on vient dtecter les lectrons secondaires de trs faibles nergies qui sont produits suite au
bombardement de lchantillon. Ces lectrons secondaires sont amplifis, dtects puis interprts pour reconstruire
une image en fonction de lintensit du courant lectrique produit. Le MEB ralise donc une topographie de
lchantillon analyser, cest pourquoi il fournit des images en noir et blanc o chaque nuance de gris est le rsultat
de lintensit du courant dtect.
144
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
manire diriger les lectrons vers un scintillateur convertissant ces derniers en photons. Les photons ainsi
produits sont envoys vers un photomultiplicateur via une fibre optique pour retransformer les photons en
un nombre important dlectrons qui sera mesurable par un dispositif lectronique classique. Ce type de
dtecteur est utilis pour faire de limagerie en lectron secondaire mais il existe dautres types dimagerie
comme limagerie en diffraction dlectrons rtrodiffuss EBSD en limagerie en courant dchantillon
EBIC .
Si on fait une spectroscopie dlectrons rmis par lchantillon, la courbe obtenue prsente 2 pics :
1 pic de faible nergie (< 50 eV) : cest le pic des lectrons secondaires
1 pic de forte nergie (> 50 eV) : cest le pic des rtrodiffuss.
En microscopie optique classique, la lumire visible ragit avec lchantillon et les photons rflchis sont
analyss par des dtecteurs ou par lil humain. En microscopie lectronique, le faisceau lumineux est remplac
par un faisceau dlectrons primaires qui vient frapper la surface de lchantillon et les photons rmis sont
remplacs par tout un spectre de particules ou rayonnements : lectrons secondaires, lectrons rtrodiffuss,
lectrons Auger ou rayons X que lon dfinira ci-dessous. Ces diffrentes particules ou rayonnements apportent
diffrents types dinformations sur la matire dont est constitu lchantillon.
145
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Sous l'impact du faisceau d'lectrons acclrs, des lectrons rtrodiffuss et des lectrons secondaires mis
par l'chantillon (Figure 7) sont recueillis slectivement par des dtecteurs qui transmettent un signal un cran
cathodique dont le balayage est synchronis avec le balayage de l'objet.
En pntrant dans l'chantillon, le fin pinceau d'lectrons diffuse peu et constitue un volume d'interaction
(poire de diffusion) dont la forme dpend principalement de la tension d'acclration et du numro atomique de
l'chantillon. Dans ce volume, les lectrons et les rayonnements lectromagntiques produits sont utiliss pour
former des images ou pour effectuer des analyses physico-chimiques. Pour tre dtects, les particules et les
rayonnements doivent pouvoir atteindre la surface de l'chantillon. La profondeur maximale de dtection, donc la
rsolution spatiale, dpend de l'nergie des rayonnements.
146
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
tant donn quils proviennent des couches superficielles, les lectrons secondaires sont trs sensibles aux
variations de la surface de lchantillon. La moindre variation va modifier la quantit dlectrons collects. Ces
lectrons permettent donc dobtenir des renseignements sur la topographie de lchantillon. En revanche, ils
donnent peu dinformation sur le contraste de phase (lectrons rtrodiffuss).
Emission d'lectrons rtrodiffuss
Les lectrons rtrodiffuss ( en aglais back-scattered electrons) sont des lectrons rsultant de linteraction des
lectrons du faisceau primaire avec des noyaux datomes de lchantillon et qui ont ragi de faon quasi lastique
147
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
avec les atomes de lchantillon . Les lectrons sont rmis dans une direction proche de leur direction dorigine
avec une faible perte dnergie.
Ces lectrons rcuprs ont donc une nergie relativement leve, allant jusqu 30 KeV, et beaucoup plus
importante que celle des lectrons secondaires. Ils peuvent tre mis une plus grande profondeur dans
lchantillon. La rsolution atteinte avec les lectrons rtrodiffuss sera donc relativement faible, de lordre du
micromtre ou du dixime de micromtre.
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Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Les lectrons Auger possdent une trs faible nergie et sont caractristiques de latome qui les a mis. Ils
permettent ainsi dobtenir des informations sur la composition de lchantillon et plus particulirement de la
surface de lchantillon ainsi que sur le type de liaison chimique, dans la mesure videmment o le MEB est quip
dun dtecteur dlectrons ralisant une discrimination en nergie. Ce sont des MEB spcialiss qui sont quips
danalyseurs en nergie. On parle alors d analyse Auger ou de spectromtrie Auger . Le niveau de vide des
microscopes lectroniques Auger doit tre bien meilleur que pour les MEB ordinaires, de lordre de 10 -10Torr.
Cathodoluminescence
Lorsque des matriaux isolants ou semi-conducteurs sont bombards par le faisceau d'lectrons, des photons de
grande longueur d'onde (ultraviolet, visible) sont mis. Le spectre obtenu dpend du matriau tudi et de sa puret.
Canalisation d'lectrons
La pntration du faisceau d'lectrons dans un cristal est fonction de son incidence par rapport une famille de
plans interrticulaires. Le contraste des images en lectrons rtrodiffuss donnera des renseignements sur la
structure cristalline du produit.
149
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Le canon sert produire les lectrons primaires. Comme dans la majorit des cas le microscope utilise une
triode thermolectronique.
L a cathode est un filament de tungstne en forme de V. Il est chauff environ 2700K et il a une dure de
vie de 40 120 heures. Le filament est entour dun cylindre : le wehnelt et en dessous se trouve lanode perce
comme le wehnelt dune ouverture pour laisser passer le faisceau lectronique. Lanode est la masse, le filament
est une haute tension (gnralement entre 1 KV et 30 KV) ; le potentiel du wehnelt diffre de celui du filament de
quelques centaines de volts. Il sert rgler lintensit du faisceau lectronique et il ramne les lectrons mis sur
laxe optique formant le "cross-over" qui joue le rle de source virtuelle dlectrons. Les lectrons sont ensuite
acclrs vers lanode (figure 15).
150
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
2) La colonne lectronique
La colonne lectronique est essentiellement constitue de trois lentilles lectromagntiques. Ces lentilles
sont destines focaliser le faisceau primaire en un spot ponctuel. Les meilleures performances sont obtenues
lorsquon peut focaliser un courant intense dans une tache aussi petite que possible. Les paramtres importants sont
la brillance du faisceau (qui dpend du canon) et les proprits optiques de la dernire lentille focalisante
(lobjectif).
Dans la colonne lectronique se trouvent aussi les bobines de dflexion qui permettent le balayage de
lchantillon par le faisceau (figure 16).
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Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Un microscope lectronique balayage peut avoir plusieurs modes de fonctionnement suivant les particules
analyses.
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Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
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Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Avec cette mthode et du fait de la grande inclinaison de lchantillon, la rsolution spatiale est trs
asymtrique : de lordre de 1 m latralement mais de lordre de 50 70 m longitudinalement.
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Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Le courant induit au sein de lchantillon est particulirement sensible un ventuel champ lectrique. La
technique par courant dchantillon est principalement utilise pour reprsenter des rgions o le potentiel
lectrique varie.
Limagerie en courant dlectrons est particulirement adapte pour reprer des dfauts (par exemple un
dfaut ponctuel) dun rseau cristallin qui apparaissent alors sous la forme de points ou de lignes noirs, une
htrognit de dopage.
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Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Depuis les annes 1980, le microscope environnemental connu aussi par l'acronyme ESEM (environmental
scanning electron microscope) est caractris par un vide de la chambre objet de plusieurs kilos Pascals, ce qui
permet l'observation d'chantillons hydrats o l'eau est maintenue en phase liquide au-dessus de 0 C.
Pour cette caractrisation, les images ci-dessous sont obtenues en utilisant la technique des lectrons
secondaires et celle des rtrodiffuses sur les surfaces polies qui permet de visualiser un contraste de composition
ou de numro atomique pour les lectrons rtrodiffus et la microstructure ou la surface de lchantillon pour les
secondaires. En effet, le taux dmission des lectrons rtrodiffuss augmente notablement en fonction du numro
atomique de la cible. Cela explique les diffrences de niveaux de gris dans limage obtenue de la surface dun
chantillon de bton poli. Les phases lourdes apparaissent plus claires que les phases lgres . La
discrimination entre les diffrentes phases de la pate de ciment repose sur le numro atomique. Le numro
atomique moyen dune phase correspond celui des lments constitutifs pondrs par leur proportion relative.
Ainsi, les taches trs claires voire blanches, reprsentent les grains anhydres, les zones plus fonces (grises)
correspondent aux hydrates et les surfaces noires caractrisent les vides.
Les chantillons ainsi prpars peuvent tre observs au microscope lectronique balayage MEB en
respectant la procdure suivante :
Conditions optimales de rglage du microscope
Dtecteur dlectrons rtrodiffuss ;
Dtecteur dlectrons secondaires ;
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Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Une analyse structurelle des btons a montr que leurs proprits mcaniques sont troitement lies la
prsence de dfauts de structure. Plusieurs types de dfauts se diffrenciant par leur taille peuvent tre observs
dans ces btons.
A lchelle la plus faible, on observe le dfaut dit de microporosit du bton, il sagit de pores, dits
capillaires, issus des espaces inter granulaires initialement prsents dans la pate fraiche. Leur taille varie entre 50
nm et quelques m.
A lchelle suivante, on observe les dfauts de microfissuration. Ils sagissent de microfissures prsentant
des ouvertures allant de 1 quelques centaines de m. Elles sont non coalescentes, c'est--dire quelles ne forment
pas un chemin continu traves la structure. Elles sont principalement des au caractre htrogne du bton. Les
granulats prsentant des proprits mcaniques et physiques diffrentes de celle du liant/ciment. Elles apparaissent
lors de chargement mcanique. Ce type de dfaut est un responsable majeur des faibles proprits mcanique du
bton en traction et de son caractre fragile.
A la dernire chelle, on observe les dfauts de macro fissurations. Louverture de ces fissures varie de
quelques centaines de m quelques mm. Ces fissures sont coalescentes.
On peut galement observer des dfauts majeurs de taille millimtrique qui sont des la mauvaise
prparation du bton (air occlus, dfauts de remplissage,..).
Avant de vous prsenter les images obtenues par MEB de la microstructure des diffrents chantillons
de bton normalis, autoplaant, bton contenant de la pouzolane, bton fibr ultra haute performance, bton
fume de silice, et enfin les nanobtons, notre curiosit nous a command daller plus dans les dtails en prenant
connaissance de la microstructure de certains constituants du bton savoir sable, granulat et ciment. La
morphologie de ces constituants est indique dans les images ci-contre :
1) Sable 0/3
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Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
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2) Granulat 3/8 :
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3) Granulat 8/15 :
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4) Granulat 15/25 :
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Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Figure IV.28a : Ciment CPJ 42.5 Figure IV.28b : Ciment CPJ 42.5
Grossissement 1000x Grossissement 5000x
6) Bton normalis
Les figures ci-contre montrent la surface de lchantillon de rfrence bton normalis en lectrons
secondaires.
Aux premiers grandissements de 25 500x, aucune structure notable nest visible. La structure est
constitue dune masse homogne de pate de ciment perce de pores ouverts, les rayures visibles sur la figure 29
g sont dues des irrgularits de la surface.
Par contre, aux grandissements plus levs de 1000 1500x, les particules de sable sont parfois dtectables,
mais aucun cristal de portlandite napparait en surface.
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Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Les chantillons de bton normalis prsentent une porosit importante qui se traduit par la prsence de
points noirs sur la figure 29h. (Air occlus).
Sur lchantillon de la figure 29f un rseau de microfissuration est visible. Les microfissurations sont plus
nettes et probablement des au retrait.
En outre, on peut observer sur la figure 29g lapparition dune surface lamellaire lie aux grains, il serait
intressant de connaitre la nature de ces lamelles pour savoir si a tendance renforcer ou fragiliser
lchantillon du bton.
Dune manire gnrale, on remarque une mauvaise adhsion linterface ciment granulats, mais celle-ci est
assez bonne entre la pate cimentaire et la partie en blanc se trouvant sur le ciment.
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Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
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Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
A partir de ces grandissements, on observe une distribution de la taille des pores diffrente (figure 30 d)
entre le bton autoplaant et le bton normalis, avec des pores supplmentaires pour le bton normalis. Ce qui
indique une zone moins dense et plus permable de la microstructure des btons ordinaires.
De ce fait, on remarque aussi une trs bonne adhrence linterface ciment granulat (figure 30 g), elle est
pratiquement parfaite par rapport celle du bton normalis, comme on peut voir des arrachements de matires
ds lopration de polissage, ou vaporation deau, ou bien de lair dans lchantillon.
A lintrieur du grain, on constate une certaine homognit entre les grains du sable et le ciment. De
plus, les additions minrales comme les fillers calcaires conduisent une densification de la microstructure pour un
mme rapport E/C quun bton normalis, cela pour effet de rduire la porosit de laurole de transition. Toutes
ces modifications amliorent les proprits de transfert et donc de la durabilit des btons autoplaants.
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Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
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Dune manire gnrale, on remarque que le bton ne prsente pas de vides comme les btons
normaliss, la porosit est plus faible. Dans la figure 31a, la prsence de fibre nest pas observable. Cela est peut
tre d soit labsence suite la coupe, les fibres sont disposes de faon alatoire dans le matriau, soit la
capacit de la pntration du balayage (intensit du rayonnement).
Comme on la prcis auparavant, La partie blanche sur la figure 31b reprsente un grain de calcium.
Le MEB permet de dterminer la composition chimique de la matrice.
De plus, lchantillon de la figure 31c prsente une forte concentration de calcium. La microfissuration
nest pas visible, le matriau est relativement homogne en comparaison celui du bton de rfrence, il prsente
une surface assez uniforme. La prsence de fibre est nettement visible sur la figure 31d. On peut noter que la
forme de la fibre permet une bonne adhrence avec la matrice cimentaire. La porosit est moins importante par
rapport au bton ordinaire, les microfissures que lon peut voir sur la figure 31e sont des lopration de coupe
de lchantillon, elles sont situes sur lextrme bord de ce dernier.
Pour lchantillon de la figure 31f, on observe que nous nayons pas la mme homognit que pour les
btons ordinaires. Les parties blanches reprsentent des grains de calcium, on constate aussi la prsence de
potassium, de magnsium.
Ladhrence fibre-matrice est quasi parfaite. On observe galement sur la figure 31g un dcollement de la
fibre d lopration de coupe mcanique de lchantillon.
167
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
168
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
La rgion de Beni-saf (Algrie) de la basse de Tafna est considre comme un centre du volcanisme
basique diffrenciation magmatique et auroles acides aux extrmits ouest de la rgion. Une tude sur cette
rgion guide par Gentil en 1903 a mis au jour la prsence de zones volcaniques renfermant principalement de la
pouzzolane.
Les pouzzolanes sont exploites pour la production des ciments composs. Ceux sont des matriaux
naturels ou artificiels riches en silice et en alumine capables de ragir avec la chaux en prsence de leau et de
former lissue de cette raction des produits manifestant des proprits liantes.
169
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Les avantages du remplacement partiel du ciment par les matriaux pouzzolaniques sont divers. Ils
participent au renforcement de la rsistance aux attaques chimiques et de la durabilit, la rduction des ractions
alcalins agrgats et du retrait au schage. Ils permettent la rduction de la quantit de clinker utilise dans la
composition du ciment.
Les ciments aux pouzzolanes sont obtenus en mlangeant les produits pouzzolaniques finement broys
avec le portland.
Pouzzolane naturelle
Les pouzzolanes naturelles sont des matriaux dorigine naturelle qui peuvent avoir t calcines dans un four
ou transformes, puis broyes pour obtenir une fine poudre. Les varits de Pouzzolanes naturelles les plus
frquemment utilises en Amrique du Nord lheure actuelle comprennent largile calcine, le schiste calcin et le
mtakaolin. De la terre de diatomes est galement utilise en Californie.
Pouzzolane artificielle
Les pouzzolanes artificielles sont toute matire essentiellement composes de silice, dalumine et doxyde de
fer ayant subi un traitement thermique pour lui assurer des proprits pouzzolaniques. Elles sont des dchets des
diffrentes industries. On distingue. Soit des rsidus de fabrication industrielle tel que cendre de bois ou dhouille,
soit des dbris de brique et de tuile fabriques avec des argiles pures des tempratures modres . On distingue
aussi le schiste cuit, et les dchets de lindustrie base de mta kaolinite.
En effet, le ciment reprsente lun des systmes les plus complexes dcrire tant du point de vue de la
composition chimique, que de la structure cristalline ou de la morphologie des phases solides issues de
lhydratation.
La morphologie des CSH a t largement tudie par Microscopie lectronique par Transmission. Viehland
et Al. 1996 & 1997 a montr la coexistence de deux profils morphologiques dans la tobermorite, une rgion
amorphe et une seconde rgion nanocristalline et isotrope. Un zoom a t effectu sur les clichs de microscopie
lectronique balayage au sein des btons contenant comme additif minral de la pouzzolane.
Aprs durcissement, la figure 32 met en vidence les aspects morphologiques. Une microstructure
relativement amliore dans les btons avec ajout de pouzzolane a t remarque avec des interfaces relativement
plus densifies et riches en CSH, caractristiques des nanobtons avec ajouts cimentaires actifs. Les CSH se
prsentent sous forme alvolaire nid dabeilles et plus particulirement une morphologie dense.
Par contre, dans le bton ordinaire (figure 29), on note une morphologie moins dense et une forte porosit qui
peuvent tre dues la prsence de chaux sous forme de Ca(OH) 2 cristallise en plaquettes hexagonales empiles
que malheureusement nous navons pas pu observer dans notre essai. Mais grce une tude qui a t faite par R.
Chaid, R. Jauberthie, A. Boukhaled, A. Talah sur lendommagement, dformations et microstructure des BHP de
pouzzolane, nous prsentons la figure 33 qui illustre la prsence forte de la chaux.
170
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
De plus, on peut observer une bonne homognit couple une rduction de la tendance au ressuage, cet
effet se traduit par une rduction sensible de la fissuration.
Par consquent, les pouzzolanes amliorent la cohsion interne ainsi quune augmentation de compacit de
la pte de ciment. La rduction de porosit qui en dcoule pour toute la matrice ciment se traduit par une srie
deffets trs favorables :
En effet, les Eaux naturelles contiennent souvent du gaz carbonique libre. Celui-ci sattaque lhydroxyde
de calcium contenu dans la pte de ciment en le solubilisant. Il en rsulte une augmentation de la porosit et donc
une diminution gnrale de la rsistance.
171
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
La fume de silice est constitue de particules trs fines de SiO2 amorphe provenant des usines de
fabrication dalliage de silicium et de ferrosilicium. Lorsquelle est bien disperse dans le bton, la fume de silice
est trs ractive avec la portlandite. Les fumes de silice sont produites lors de la rduction d'un quartz trs pur par
du charbon dans un four arc, la temprature de 2000C.
IV.10.1 Granulomtrie
Au microscope lectronique (figures 33), la fume de silice apparat sous forme de billes sphriques dun
diamtre moyen de 0.1 0.2 m. Ces billes ont un diamtre moyen 100 fois plus petit que les grains de ciment.
IV.10.1.2 Densit
172
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
IV.10.1.3 Couleur
Lors de lobservation sous microscope lectronique balayage, on prend en considration la couleur avant
densification ; on constate sur la figure 34 que les teintes des parements sont plus homognes, et gnralement,
plus clairs que celles des btons ordinaires de rfrence . (Figure 29).
Le bton expos sur la figure 34 contenant de la fume de silice a une cohsion plus forte et est plus
compact compar au bton ordinaire, la finesse des particules de fume de silice leur permet de sinsrer entre les
grains de ciment et linterface pte-granulat. Il en rsulte comme on le voit ci-dessus une pte plus dense, une
porosit plus fine et une meilleure adhrence avec les gros granulats.
Par consquent, la fume de silice dans le bton permet daugmenter la fluidit, la rsistance la
compression (qui passe, 28 jours, de 20-40 MPa 60-120 MPa) et diminue la permabilit.
Au dpart, son utilisation a t motive par des arguments conomiques, car pour une mme rsistance, il
tait possible de produire un bton moindre cot si une partie des matriaux cimentaires taient remplacs par la
fume de silice dont le prix de vente tait initialement bas. Dans les annes 1990, la dgradation des infrastructures
a plac l'accent sur des proccupations au niveau de la durabilit du bton et ainsi, la fume de silice a trouv
application dans la production de bton haute performance.
173
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
La fume de silice est l'ajout pouzzolanique le plus ractif. Contrairement aux cendres volantes, le SiO 2
amorphe commence ragir aprs 2 3 jours environ. Elle se prcipite sous forme de silicate de calcium hydrat
(CSH-Gel) avec l'hydroxyde de calcium qui se forme lors de l'hydratation du ciment.
Dans le bton frais les fumes de silice induisent les effets suivants.
Faible tendance au ressuage, la sdimentation ;
Meilleure cohsion interne ;
Bon pouvoir de rtention d'eau ;
Faibles pertes d'air pour le bton air entran ;
Meilleure adhrence sur le support ;
Rduction du rebond et amlioration de la rsistance du bton projet ;
Lvolution de la rsistance savre plus lente pour des btons contenant de la fume de silice que pour des
btons sans fume. Pourtant la rsistance de btons avec la fume de silice augmente mme au del de 450
jours.
174
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Pour finir on pourra dire quaujourdhui, la fume de silice est peut-tre un matriau de choix pour les
ingnieurs qui conoivent des btons aptes rsister des conditions d'exposition agressives.
Les fumes de silice jouent un rle particulier du fait, de leur composition (taux de silice) (70 %) et,
dautre part de leur finesse (suprieure 10 000 m 2 /Kg).
Pierre-Claude Atcin explique. La dernire gnration de (BHP), les btons de poudres ractives (BPR)
faits de sable, de quartz et de fume de silice broys, le tout soigneusement dos, pousse la performance encore
plus loin. La matrise de cette technologie permet d'obtenir des btons dont la rsistance la compression varie de
200 800 MPa, ce qui se compare aux meilleurs aciers et composites sur le march. Les BPR sont dj trs
compacts, beaucoup moins poreux que les autres BHP et ils constituent une barrire quasi impntrables contre le
sel. Ceci, va tre tudi avec plus de dtails dans la partie ci-dessous.
175
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Lchantillon de nanobton reprsent ci-dessus contient de la nanosilice nano SiO 2 , les ajouts de cette
dernire se sont avrs significatifs pour influencer le comportement d'hydratation et mener des diffrences de la
microstructure du bton durcie. Il peut tre vu sur la figure 36 la microstructure du bton contenant de la nano-
Si0 2 a rvle une formation dense et compacte des produits d'hydratation (C-S-H), puisque la texture de (C-S-H)
du bton nano-Si0 2 est trs dense, compacte et avec de gros cristaux en comparaison celle du bton ordinaire
(figure 29).
En effet, les proprits du bton sont amliores par l'utilisation des nano poudres, puisque les
nanoparticules remplissent les vides entre les grains de ciment et consomment galement une partie d'hydroxyde de
calcium qui entraine dautres formations de silicate de calcium hydrat (C-S-H), et aussi l'amlioration de la
structure d'interface.
Par consquent, l'application des nanoparticules SiO 2 avec des superplastifiants nouvellement dvelopps
(par exemple : ther polycarboxylique base de polymre PCE) amliore la maniabilit et la solidit des
performances, puisque la nano-SiO 2 interpntre le rseau de polymre, et cause les amliorations ci-dessus. Les
progrs du polymre sulfon au polycarboxylate aboutissent une rduction plus leve de l'eau une maniabilit
donne, une perte infrieure daffaissement et une rsistance la compression plus leve de (43-48)%.
De ce fait, l'efficacit des nanoparticules telles que la nano-Si0 2 dpend de leur morphologie ainsi que
l'application des superplastifiants, qui aident disperser la formation des agglomrats et amliorent la rsistance du
bton. Des nanoparticules comme le dioxyde de silice (Nano-SiO 2 ) se sont avres trs efficaces une fois
mlanges sparment avec un superplastifiant , puis ajout aux 20 % de l'eau restante. En outre, il en rsulte une
augmentation significative de la rsistance la compression du bton aprs 28 jours jusqu' un an et la quantit
optimale de la nanosilice est de 0,5% en poids du matriau cimentaire.
Finalement, pour ouvrir de nouvelles perspectives aux architectes, amliorer ses performances sans rduire
sa fluidit, il est dsormais possible dagir sur le matriau, de le faire voluer et de lamliorer. En se penchant sur
linfiniment petit, au milliardime de mtre prs, on voit tant de choses, des pores, des filaments, une structure.
Au dtour dune courbe et dun relief, nous dcouvrons la matire et pouvons percevoir lorigine des secrets des
innovations. Ici (figure 35), on aperoit des grains fins (les ultrafines) intercals de manire harmonieuse entre des
grains plus volumineux. Les ultrafines remplacent une partie de leau utilise habituellement dans la composition
du bton et optimisent lempilement granulaire. Elles empchent les pores du bton de communiquer entre eux et
douvrir la porte aux agressions extrieures : leau, lair ambiant et le CO 2 .
Rsultat : plus de compacit et des performances mcaniques optimises pour une plus grande durabilit.
Leau, prsente en moindre quantit, nen joue pas moins un rle essentiel : elle lubrifie lensemble des particules,
rendant le matriau plus fluide malgr lajout de particules solides.
176
Chapitre IV : Microstructure des nanobtons 2012
Pour finir, on dira que les nanotechnologies contribuent donc amliorer les proprits mcaniques du
bton, notamment la manire dont il se dforme, ragit au temps, au climat, la pression. Elles ont un impact
social, humain et environnemental important.
Dans lenvironnement urbain, avec des constructions plus harmonieuses, plus esthtiques, et ceci grce aux
proprits spcifiques du nanobton savoir :
Plus lisse ;
Esthtique ou color.
A lchelle de la plante, grce une nouvelle gestion des problmes de ressources nergtiques, inertie
thermique du bton, rduisant ainsi les cots et les missions de gaz effet de serre lis au chauffage et la
climatisation.
Ainsi, la microstructure du bton dicte ses proprits aux btiments. Le bton a du caractre et ne
simprovise plus.
177
Chapitre V : Les nanobtons et Le dveloppement durable 2012
Introduction
Essentiel au dveloppement, le bton est le matriau le plus utilis au monde aprs leau. Prs de 7
3 3
milliards de m de bton sont consomms chaque anne dans le monde, soit plus d1 m par personne. En effet, la
croissance conomique et dmographique exige de construire durablement logements, bureaux, hpitaux, routes,
ponts, tunnels, aroports, barrages, ports, rseaux de distribution deau autant dapplications qui font aujourdhui
du bton un matriau incontournable.
Le bton est pourtant mal connu et mal aim, avec une image fige sur l'urbanisation rapide des annes
1960. Mais lon oublie souvent que les btiments construits cette poque ont t conus dans lurgence de laprs-
guerre, en grande quantit, avec des considrations architecturales limites et des critres conomiques drastiques.
Ils rpondaient alors une vraie ncessit et ont contribu au progrs conomique et social, mais ne correspondent
plus aux standards actuels de qualit, de confort et durbanisme.
Depuis cette poque, le bton a fait des progrs considrables non seulement sur le plan technique mais
galement sur le plan esthtique. Il nest plus ce matriau lourd, froid et gris, il devient beau et vivant. Grce la
recherche et linnovation, de nouveaux btons ont t crs : plus rsistants, plus lgers, blancs ou colors ... Le
bton sait sadapter aux besoins et enjeux actuels : il volue avec son temps, ce qui fait de lui un matriau moderne
et contemporain, un matriau pour la construction durable, en perptuelle volution, et qui permet des prouesses
architecturales inconcevables il y a peu.
De multiples proprits
Le succs du nanobton dans le monde sexplique essentiellement par un ensemble exceptionnel et ingal de
proprits fondamentales particulirement recherches par les professionnels de la construction.
Rsistance mcanique
2
Le bton dispose dune trs bonne rsistance la compression, allant de 20 MPa (ou 2kg/mm ) jusqu 200
MPa, voire au-del pour les nanobtons, les btons les plus performants, ce qui le rend parfaitement adapt, par
exemple, aux fondations dun immeuble ou aux piles dun pont. Aujourdhui, il est mme possible de fabriquer des
btons trs rsistants sans armatures, tels que les btons fibrs ultra-hautes performances, nanobtons Le
nanobton assure une bonne rsistance des btiments et des villes aux catastrophes naturelles.
Durabilit
Le nanobton est un matriau durable, dont les performances restent constantes sur de nombreuses annes.
Grce aux travaux mens sur la formulation du bton et la matrise accrue de ses mcanismes de comportement, ses
performances de durabilit ont encore t amliores au cours des dernires annes, permettant de garantir sur plus
de 100 ans des ouvrages aussi importants que le Viaduc de Millau ou le Tunnel sous la Manche.
178
Chapitre V : Les nanobtons et Le dveloppement durable 2012
Inertie thermique
Linertie thermique dun matriau est sa capacit emmagasiner des flux thermiques pour les restituer
ultrieurement, une proprit fortement recherche dans les btiments car elle permet datteindre un confort
thermique et de raliser des conomies de climatisation ou de chauffage, donc, des conomies dnergie. Le
3
nanobton a une forte densit (2400 kg/m ) qui lui confre une grande capacit accumuler la chaleur et amortir
les variations de temprature.
Confort acoustique
Le nanobton, matriau dense, ne transmet pas les vibrations des ondes sonores, ce qui le rend par exemple
parfaitement adapt aux murs anti-bruits des autoroutes.
Rsistance au feu et aux agressions marines
Sous leffet des flammes et de la chaleur, le nanobton ne fond ni ne brle, et ne dgage pas de vapeurs ou
de gaz toxiques, ce qui offre un fort niveau de scurit. Sa faible conductivit thermique empche la propagation de
chaleur dans le btiment. Cela lui permet galement dtre utilis dans leau sans dgradation de lenvironnement
marin.
Des performances constantes
Le nanobton est un matriau inerte, performances constantes. Il ne reprsente donc aucun risque pour la
sant. La constance de ses proprits permet de rduire les cots de maintenance dun btiment, car il ne ncessite
pas dentretien.
Une polyvalence sans concurrence
Le nanobton est un matriau trs souple qui sadapte sans difficult des besoins trs diffrents. Coul sur
place, selon la forme souhaite par larchitecte et calcule par le bureau dtudes, le nanobton permet toutes les
crativits architecturales de sexprimer. La formulation du nanobton permet une optimisation maximale, sur-
mesure , qui sadapte aux exigences de diffrents ouvrages et ouvre la voie de futures innovations.
La durabilit dun matriau se mesure la faveur de son impact sur lhomme et lenvironnement, sur
lensemble de son cycle de vie, de sa fabrication son recyclage. Le nanobton, pour sa part, parvient de plus en
plus limiter son empreinte environnementale (effet de serre, diminution des ressources, utilisation dnergies non
renouvelables etc) sur tout son cycle de vie (production, mise en uvre, utilisation, entretien et dmolition), ce qui
en fait, limage des coproduits, un matriau vert .
Le nanobton est un produit naturel, issu de lextraction de ressources naturelles disponibles en grande
quantit partout sur la plante, transformes localement.
Lindustrie du nanobton offre des mtiers avec un risque sanitaire faible pour les travailleurs, car cest un
matriau inerte, nmettant aucun rejet toxique.
Le nanobton est 100% recyclable : une fois tri, dferraill et broy, il peut arriver en complment de
granulats naturels dans la composition dun nouveau bton, ou peut tre utilis par exemple comme gravt
qui sera employ principalement dans la ralisation de sous-couches de route. De plus, le nanobton peut
179
Chapitre V : Les nanobtons et Le dveloppement durable 2012
tre produit partir de matriaux recycls, des sous-produits dautres industries qui seront ainsi valoriss
dans sa production. La recyclabilit totale du nanobton a t formellement dmontre, notamment par
Mitsubishi au Japon, qui a mis au point un procd o le bton ou le nanobton est rebroy puis la pte
chauffe, ce qui permet de sparer pte cimentaire et granulats.
D'un point de vue conomique, les cots dun tel procd sont aujourdhui prohibitifs, mais cela pourrait
changer dans le temps.
Le nanobton est une pierre liquide qui dispose dune durabilit exceptionnelle, et ncessite peu de
maintenance.
Le bilan CO 2 et nergtique du nanobton est bon : si lon compare le nanobton aux autres matriaux de
construction (bois, acier, brique), le rsultat lui est favorable sur tous les points : le nanobton a un faible
contenu en carbone (1 tonne de nanobton = 100 kg de CO 2 ; 1 tonne de brique = 200 kg de CO 2 ; 1
tonne dacier = 1,2 T de CO 2 ), sauf par rapport au bois mais les ressources en bois ne sont pas suffisantes
pour rpondre aux besoins immenses de construction, notamment dans les pays mergents. Aujourdhui, la
destruction des forts (tropicales en particulier) est une source de CO 2 , car cest un poumon que lon
atrophie : cela reprsente 15% des missions mondiales en CO 2 .
La fabrication du nanobton est peu nergivore (43 MJ/kg pour lacier, 27 pour le bois, 3 pour la brique et
<1 pour le nanobton).
Le nanobton est un produit du terroir : il est issu de la transformation de matires locales et est produit
localement, ce qui limite les missions de gaz effet de serre dues au transport.
Dici 2025, la population globale devrait augmenter de 33% pour atteindre 9 milliards dhabitants. Deux
milliards dindividus supplmentaires auront besoin de logements, de lieux de travail et dinfrastructures pour
assurer leur mobilit. Il va donc falloir btir, mais diffremment, car le secteur du btiment est responsable lui
seul denviron 37% de la consommation dnergie et de 40% des missions de CO 2 dans le monde.
La construction durable est une premire rponse. N dans les annes 90, ce principe sappuie directement
sur les grands principes du dveloppement durable. Il sagit pour le secteur de la construction de limiter les impacts
des btiments, tout en leur garantissant une qualit suprieure, en matire desthtique, de durabilit, de rsistance.
La construction durable prend en compte tout le cycle de vie des ouvrages et vise rduire les impacts chacune
des tapes, du choix des produits initiaux jusqu la phase de dmolition. Elle passe par une exploitation durable
des ressources naturelles, la rduction des nuisances lies aux chantiers, une meilleure isolation thermique et
acoustique des btiments, la construction de btiments nergie positive, le vieillissement contrl des ouvrages et
le recyclage des matriaux et structures.
180
Chapitre V : Les nanobtons et Le dveloppement durable 2012
Si le secteur du btiment reprsente environ 37% de la consommation dnergie dans le monde, 85% de
cette nergie est consomme pendant la phase dutilisation des btiments, pour le chauffage, la ventilation, le
refroidissement, lclairage et leau chaude. En effet, lanalyse du cycle de vie dun btiment rvle que la
production des matriaux de construction est responsable de 12% de la consommation totale dnergie pour une
construction dune dure de vie de 50 ans. Pour lutter contre le changement climatique, il est donc essentiel
damliorer lefficacit nergtique des btiments.
Le nanobton a un rle capital jouer, car il dispose de proprits qui en font un matriau particulirement
adapt la construction de btiments plus efficaces en nergie. Ainsi, le nanobton est devenu un lment
indispensable des co-quartiers tels que BedZed (Londres) ou Fribourg en Brisgau (Allemagne). En effet, le
nanobton est le seul matriau allier trois qualits qui permettent un btiment dtre plus efficace en nergie :
Ltanchit : le nanobton, parce quil est coul, assure une trs bonne tanchit globale du btiment, et
permet dviter les fuites dair. De plus, il sassocie aisment dautres matriaux pour assurer une
isolation optimale.
Linertie thermique : la forte densit du nanobton lui confre des proprits dinertie thermique
permettant de raliser des conomies de climatisation ou de chauffage, car il est adapt la rgulation
thermique : il stocke la chaleur le jour et la restitue la nuit.
La compacit : le nanobton permet la construction de villes plus denses et donc plus cologiques,
notamment car elles permettent de rduire les missions de CO 2 lies au transport domicile travail ;
celles-ci peuvent ainsi tre rduites de 90% dans des villes denses qui utilisent les transports en commun.
Par ailleurs, le nanobton est le seul matriau avec lacier adapt aux immeubles de grande hauteur. Ce
type de construction permet de rduire la consommation dnergie et les missions de CO 2 . Ainsi, entre
une maison et un immeuble de 4 tages, on rduit lnergie de chauffage de 30% (55 MgW au lieu de 80).
Le but de cette tude est de travailler au dveloppement de nouvelles solutions qui permettent de construire des
btiments toujours plus efficaces sur le plan nergtique. Lefficacit nergtique dun btiment peut notamment
tre amliore de faon considrable par la suppression de ponts thermiques - des zones o la rsistance thermique
est moindre gnralement la jonction de deux parois, ou la jonction entre deux matriaux de rsistance
thermique ou de conductivit thermique diffrentes.
181
Chapitre V : Les nanobtons et Le dveloppement durable 2012
Le projet Efficacit Energtique des Btiments (Energy Efficiency in Buildings, EEB) en partenariat
avec United Technologies Corp rassemble tous les acteurs du secteur de la construction : investisseurs, rgulateurs,
architectes et ingnieurs, fournisseurs de matriel et dquipements, utilisateurs, secteur de la maintenance et des
services. Il vise faire voluer la faon d'envisager la construction tous les stades, de la conception la
dmolition des btiments, et laborer des lignes directrices pour la construction de btiments autosuffisants en
nergie et n'mettant plus de CO 2 .
EEB a notamment dvelopp un modle capable de quantifier les impacts des rglementations thermiques,
des mcanismes incitatifs et des comportements sur la consommation nergtique et les missions de CO 2 d'un
parc de btiments neufs et existants. Le modle en estime aussi les cots et les bnfices.
182
Chapitre V : Les nanobtons et Le dveloppement durable 2012
Ces recherches ont permis la mise au point de nanobtons plus verts et plus respectueux de lenvironnement.
En 2001, bton ultra-hautes performances nanobton , dont lexceptionnelle rsistance permet de rduire
la quantit de matriau utilis. Dans sa composition entrent galement des matriaux recycls, issus dautres
industries, tels que les cendres volantes ou les fumes de silice.
Comparaison entre une solution mixte bton / acier et une solution durable pour la
construction dun pont :
De plus, le nanobton est un matriau destin galement la ralisation de grandes surfaces. Il a un impact
rduit sur lenvironnement, dune part car un sol ralis en nanobton est moins pais quun dallage classique et
ncessite donc moins de matires premires ; et dautre part, car labsence darmatures mtalliques permet de
rduire les missions de CO 2 associes la production dune dalle. Sur tout le cycle de vie, on estime lconomie
dmissions de CO2 20% par rapport un bton traditionnel avec des fibres ou armatures mtalliques.
Pour rpondre aux enjeux du changement climatique, l'empreinte environnementale des btiments doit tre
rduite tout au long de leur cycle de vie. Les chercheurs dploient une mthodologie rigoureuse, mise sur
l'innovation et fdre l'ensemble des constitutions pour dvelopper les solutions en faveur d'une construction
durable et efficiente.
Les btiments reprsentent prs de 40 % de la demande nergtique mondiale. Agir sur l'empreinte
environnementale des constructions est donc un levier essentiel pour lutter contre le changement climatique.
En outre, au moins 80 % de la consommation d'nergie d'un btiment se produit lors de son utilisation. Il
est indispensable d'amliorer ses performances tout au long de son cycle de vie.
183
Chapitre V : Les nanobtons et Le dveloppement durable 2012
Tout en amliorant au maximum les autres empreintes environnementales ou sociales d'un ouvrage.
Dans la poursuite de leurs efforts, un groupe de chercheur s'est appuy sur la mthode d'analyse du cycle
de vie (ACV), qui quantifie les empreintes environnementales induites par un produit ou un btiment tout au long
de sa vie (missions de gaz effet de serre, pollution de l'air, consommation d'eau, transport...).
Et pour informer le public de son engagement en faveur d'une construction toujours plus durable et
efficiente, Lafarge est lun des premiers groupes qui a cr EFFICIENT BUILDING, une dmarche qui repose
sur des donnes factuelles mesurables. EFFICIENT BUILDING pourra par exemple signaler les attributs
particuliers d'une solution, d'un projet de construction, d'un partenariat ou d'une innovation, comme sa contribution
la performance nergtique, la durabilit ou l'optimisation des ressources utilises tout au long de la vie d'une
construction.
L'empreinte environnementale d'un btiment se joue ds sa conception. Afin de proposer des solutions en amont de
la chane de valeur, le groupe Lafarge mise sur l'innovation en consacrant en 2010 plus de 50 % de ses
investissements en R&D, soit plus de 70 millions d'euros, la construction durable. Lafarge rflchit galement
aux cts des cabinets d'architectes et des bureaux d'tude pour proposer les solutions ayant les proprits
environnementales les mieux adaptes leurs projets. Par exemple, le Groupe a travaill avec le cabinet Arte
Charpentier pour concevoir le nouveau centre de R&D d'Essilor, exemplaire en matire environnementale.
Pour atteindre ses objectifs mondiaux en matire de rduction des gaz effet de serre et de lutte contre le
rchauffement climatique, le secteur du btiment doit changer. Grce un modle de simulation unique.
De ce fait, lutilisation du nanobton contribue dune manire significative :
Protger le climat,
Prserver les ressources (matires premires naturelles et nergies fossiles),
Assurer la sant et la scurit des collaborateurs.
184
Chapitre V : Les nanobtons et Le dveloppement durable 2012
Invent par les Romains, oubli pendant prs de 1 500 ans, le bton est redcouvert au XIXme sicle pour
connatre un essor considrable qui en fait aujourd'hui le matriau de construction le plus utilis au monde.
Deuxime produit le plus consomm au monde aprs l'eau, chaque habitant de la plante consomme annuellement
1,5mde bton.
La renaissance du bton doit beaucoup au franais Joseph-Louis Lambot qui, le 1er, dpose le brevet du
fer-ciment . Ce bton renforc originel trouve de nombreuses applications : bateaux, immeubles d'habitation,
ouvrages d'art, etc.
Jusqu'aux annes 1960, ce modle de bton renforc par une maille d'acier est dominant. Puis les
technologies de renforcement du bton ont volu avec, par exemple : des ajouts de fibres mtalliques ou
naturelles, le renforcement tridimensionnel en acier, la mise en uvre de btons microfins et nanofins, etc.
Aujourd'hui, le bton arm est en pleine mutation ; les moyens et les techniques de renforcement voluent
tout comme la plasticit et la nature des adjuvants. Les innovations permettent d'effecteur des coules plus
contigus et donc de crer de nouvelles surfaces continues, des formes plus lastiques.
En tant que matriau de construction le plus utilis au monde, le bton et son industrie doivent
pouvoir rpondre aux dfis du rchauffement climatique et aux problmatiques de construction durable
comme on la prcis prcdemment, la fois travers le matriau lui-mme et sa fabrication mais
galement par sa contribution aux performances des systmes constructifs.
185
Chapitre V : Les nanobtons et Le dveloppement durable 2012
Le nanobton est aujourd'hui le matriau idal pour rpondre de tels enjeux, et cela travers
plusieurs dimensions :
Dimension conomique et sociale : le nanobton est le seul matriau apte rpondre la croissance
dmographique actuelle (+ 150 000 habitants / jour sur la plante). Il reprsente 10% du PIB mondial et
28% de la masse salariale mondiale.
Confort de vie et scurit : rsistance au feu, antisismique, proprits acoustiques et thermiques...
autant d'atouts pour des matriaux durables au cot de maintenance rduit.
Environnement et ressource naturelle : produit localement, le nanobton se transporte sur de courtes
distances et a un bilan carbone et nergtique trs favorable.
Pour mieux rpondre aux enjeux de la construction durable et du rchauffement climatique, plusieurs
leviers dj en pratique sont possibles :
Le recours aux combustibles alternatifs dans les usines (pneus usags, cosses de caf, oliennes, etc.) ;
L'optimisation de la formulation globale du nanobton en utilisant des matriaux de substitution au ciment
et aux matires premires naturelles (cendres volantes, laitiers, fume de silice etc.) ;
L'amlioration des processus industriels en usines ;
le recyclage de l'eau et du bton, etc.
186
Conclusion gnrale 2012
Conclusion gnrale
Cette tude nous a permis dapporter les explications sur les avancs actuelles des nanomatriaux tout en
rappelant les principes et les diffrents phnomnes dhydratation du ciment, en particulier celui de Portland, celui-
ci nous a permis la connaissance des diffrents constituants du ciment, ainsi que ses mcanismes dhydratation.
Notre curiosit nous a command daller plus dans les dtails, ce qui nous a conduits tudier la structure du
matriau bton lchelle nano, en loccurrence, le comportement mcanique et rhologique de la pate de ciment,
la relation avec des aspects du dveloppement durable, et pour finir les exigences de lheure en termes de
rsistance, durabilit, conomie, et nergie seront bien entendu mises en exergue.
Ce bref aperu des diffrents essais montre que les mthodes de caractrisations mcaniques nont pas
connu davance significative depuis les travaux de Vicat au milieu du 19me sicle en termes de normalisation. En
consquence, de nouveaux travaux doivent tre mens sur lvolution de la structuration des matriaux cimentaires
en utilisant des mthodes fondes sur lvolution des grandeurs mcaniques pendant la prise.
De ce fait, les proprits mcaniques du bton sont dtermines par les caractristiques physiques et
chimiques de ses constituants et donc sont troitement lies au comportement et la raction de ses composants
des phnomnes aux niveaux micro et nano. Ainsi, une nano-modification du ciment et de ses hydrates pourrait
avoir une incidence majeure sur les proprits du bton. Autrement dit, une modification nano structurale des
silicates de calcium hydrats C-S-H en vue de crer de nouveaux matriaux de pointe durables base de
ciment.
Les ponts, les navires de retenue de racteur nuclaire, les barrages dans des endroits risque lev et les
installations militaires sont parmi les applications potentielles. La capacit des additions de nanoparticules permet
dacclrer le taux d'hydratation des mlanges d'OPC, ouvre la possibilit d'abaisser significativement la teneur en
ciment dans le bton. Les matriaux supplmentaires contenus dans les ciments mlangs peuvent
considrablement ralentir l'hydratation, mais l'effet peut tre compens par la prsence d'un acclrateur de
Conclusion gnrale 2012
nanoparticule. Un facteur cl de la viabilit conomique est la ncessit pour le cot des nanoparticules d'tre
infrieur celui du ciment qui est remplac. Une fois cette condition est remplie, des retombes conomiques
importantes sont possibles grce la rduction de la quantit de ciment utilise dans une structure. En outre,
l'augmentation du pourcentage possible dajouts cimentaires dans les mlanges d'OPC devrait produire de grands
avantages environnementaux en raison de la rutilisation des dchets et la rduction des gaz effet de serre associ
la production d'OPC.
Les exemples discuts ici montrent que lventail des possibilits retombes conomiques de l'application
des nanotechnologies au ciment et au bton reflte la diversit de ces applications. Le potentiel global est,
cependant, trs lev. La nanotechnologie offre un itinraire avec prcision pour lingnieur en bton, et pour des
applications spcifiques. Des applications entirement nouvelles pour les btons sont galement possibles. Le
dveloppement du ciment et du bton par la nanotechnologie aura donc un impact durable et important sur lavenir
de l'industrie de la construction.
Comme vous le constatez, la cl qui nous permet dlucider le mystre des nanobtons rside dans les
caractristiques mcaniques et la durabilit des CSH, ces derniers sont principalement influencs par la
composition chimique de la CSH. Sont dpendants des proportions du mlange de bton, les conditions de schage
et l'utilisation d'ajouts de matriaux cimentaires. La capacit de contrler la formation et adapter la chimie de la
CSH dans le ciment durci et le bton a t insaisissable. Les travaux en cours, cependant, dmontre qu'il est
possible de concevoir la formation de la CSH et modifier ses proprits chimiques intrinsques. Cest une avance
potentielle dans la conception des nanobtons car elle fournit un outil unique pour la modification de la nature de la
pate de ciment hydrat et de son optimisation pour les exigences de performance dans une varit de conditions de
service. L'tude actuelle pourrait conduire un changement majeur dans la faon dont nous regardons la production
de bton. Il a galement ouvert plusieurs directions pour des recherches futures qui impliquent la mtamorphose
des nanostructuraux de CSH dans les systmes de ciment.
Afin d'amliorer la rsistance la compression du ciment commercial, peut-tre il est le meilleur pour faire
une comparaison entre les composants purs de chaque type de ciment. Des essais de rsistance devraient tre
effectus en utilisant le composant pur de C 3 S du nano-ciment et celui du ciment de Portland. Une autre possibilit
doit ajouter le gypse au nano-ciment qui permettrait aux composants d'aluminate de ragir et former les produits
ncessaires d'hydratation. On lui recommande galement que le mme rapport eau/ciment soit employ pour tous
les types de ciment. En conclusion, si l'agrgation est un facteur qui rduit la rsistance, il est recommand qu'un
agent tensio-actif soit employ pour disperser galement les nanoparticules dans les ptes de ciment.
Lanalyse au microscope lectronique balayage nous a permis de constater une diffrence significative au
niveau de la microstructure du bton ordinaires et celle des nanobtons, les images de ces derniers ont rvl une
formation dense et compacte des produits d'hydratation (C-S-H), une texture trs dense, compacte avec de gros
cristaux en comparaison celle du bton ordinaire.
Conclusion gnrale 2012
Grace leur texture et microstructure spcifiques, les nanobtons affirment leurs performances au fil des
ralisations sur chantiers, ils simposent progressivement et remplaceront dans les prochaines annes pour un grand
nombre dapplications les btons ordinaires.
Ces nouveaux btons sont gnrateurs dconomies globales sur les chantiers. Ils sont apprhends dans le
cadre dune dmarche globale prenant en compte les gains potentiels sur lensemble du cycle de vie des produits
prfabriqus : matires premires utilises, nergie consomme au cours du processus de fabrication, rduction des
nuisances, diminution de la pnibilit des tches, durabilit, esthtique, utilisation dans louvrage et rutilisation en
fin du cycle de vie. Les nanobtons permettent une diminution de la pnibilit sur les chantiers. Ils satisfont les
exigences et tendances actuelles du secteur de la construction : rduire les temps de travail, limpact sur
lenvironnement tout en augmentant la scurit sur les chantiers. Leurs performances exceptionnelles offrent la
possibilit de nouveaux domaines dapplications et de nouvelles structures de btiment ou de gnie civil.
Au-del des performances techniques, les nanobtons sont galement une ouverture vers de nouveaux modes
de production plus respectueux de lenvironnement (gain nergtique, diminution des dchets gnrs, rduction de
matires utilises, )
La filire Ciment est perue comme une filire nergtivore, source de CO 2
(5-10% de la production industrielle de CO 2 ). Les nanobtons sont perues comme un axe de
dveloppement pour rduire lempreinte environnementale de la filire.
Les nanotechnologies contribuent donc amliorer les proprits mcaniques du bton, notamment la
manire dont il se dforme, ragit au temps, au climat, la pression. Elles ont un impact social, humain et
environnemental important. Les effets positifs se retrouvent dabord sur le chantier, plus silencieux car mobilisant
moins de machines (bton plus liquide) et plus facile et plus confortable pour les ouvriers ; dans lenvironnement
urbain, avec des constructions plus harmonieuses, plus esthtiques (bton lisse, esthtique ou color) ; lchelle
de la plante, grce une nouvelle gestion des problmes de ressources nergtiques (inertie thermique du bton,
rduisant ainsi les cots et les missions de gaz effet de serre lis au chauffage et la climatisation).
Au final, l encore, un bton plus facile mettre en uvre, plus rsistant et plus durable. Ainsi, la
microstructure du bton dicte ses proprits aux btiments. Le bton a du caractre et ne simprovise plus. Des
chercheurs du monde entier, talentueux magiciens de lombre, repoussent les frontires de la connaissance et
tudient chaque jour les mariages, les alliages et les mlanges des composants fondamentaux Les possibilits
sont infinies, et le voyage promet de riches dcouvertes.
LISTE DES FIGURES
Figure I-2 : Courbe caractristique de calorimtrie isotherme dun ciment qui peut tre dcoupe en
quatre priodes...........................................7
Figure I-3 : Le caractre polyphasique des grains de ciment entraine de nombreuses possibilits
dinteractions physiques et chimiques...........................................8
Figure I-4 : Le mouillage hydratation superficielle instantane des particules lorsquelles entrent en
contact avec leau.......................................8
Figure I-5 : Formation daiguilles enchevtres (ettringite, gypse) peut produire un raidissement de la
pate.9
Figure I-6 : La percolation des contacts assurs par les diffrents hydrates donne la signification
physique de la prise..10
Figure I-7 : La fin de connexion des grains se traduit par la stabilisation du coefficient de Poisson et une
augmentation moins forte du module de cisaillement ....................................................................11
Figure I-11 : Images de la microstructure de la pte de ciment hydrat (Gauche) et image de la mso
structure du mortier simul (droite) ...................................14
Figure I-12 : Le dveloppement des rsistances dans le temps des constituants purs du CP17
I
Figure I-22 : Evolution du temps de prise en fonction de la temprature .28
Figure II-1 : Exemples dobjets prsents dans la nature dans une chelle de taille en nanomtres...35
Figure II-3 : Types de nanomatriaux rpertoris en fonction de la dimension de la phase ou des phases
nanomtriques..37
Figure II-4 : Diagramme schmatique des diffrents types dimpact possibles pendant le
broyage.39
Figure II-7 : Schma de deux relaxations de surface. A gauche : dplacement vers lintrieur42
Figure II-12 : Groupes de polymre greff sur des sites de silicium de T.49
Figure II-13 : Mesure de la duret sur des pates de ciment faites diffrents rapports deau/ciment avec
et sans (NT), ajout de 2% de SWNT. SP indique que l'chantillon a t prpar avec un
superplastifiant napthalene sulfonate..52
Figure II-14 : Exemple de pontage des fissures dans un composite SWCNT/hydrat OPC......................53
Figure II-15 : Faisceaux SWCNT sur une surface hydrate aprs le retrait d'OPC...53
Figure II-16 : La croissance de C-S-H autour de SWCNT 135 minutes de l'hydratation d'un chantillon
d'OPC composite..54
II
Figure II-21 : TEM micrographie de la NFS..66
Figure II-26 : Micrographie MEB d'chantillon de bton nano SiO 2 aprs un an68
Figure III-2 : Le BHP prsente, lchelle microscopique, une structure plus ferme quun bton courant
(grossissement x 5 000)...73
Figure III-3 : Les BAP se caractrisent par leur fluidit, un faible ressuage, leur pompablilit ainsi quun
bon maintien de leur ouvrabilit..83
Figure III-13 : La surface de C 3 S aprs environ 3 heures d'hydratation montrant des puits et la formation
de C-S-H112
Figure III-14 : La formation des cristaux aciculaires de C-S-H de l'hydratation de C 3 S aprs 3 heures sur
la surface des particules de graine de C-S-H.113
Figure IV-3 : Un il de mouche grossi 100, 1000 et 10 000 fois laide dun MEB.142
Figure IV-5 : Illustration de lensemble des inclusions sur une surface de rupture.........................144
Figure IV-8 : Reprsentation schmatique de l'interaction entre un faisceau d'lectrons et la surface d'un
chantillon..146
IV
Figure IV-13 : Electron Auger.149
Figure IV-14 : Reprsentation schmatique de l'nergie de distribution des lectrons mis par un
chantillon..150
Figure IV-31 : Micrographie MEB dun bton fibre mtallique diffrents grossissements...168
Figure V-1 : Rpartition de la consommation dnergie tout au long du cycle de vie dun btiment
(50 ans)...182
V
LISTE DES TABLEAUX
Tableau I-4 : Surface spcifique dun ciment mesure selon diffrentes mthodes......................20
Tableau II-4a : Composition et proprits du BAP l'tat frais avec et sans NSF en utilisant le
superplastifiant lignosulphonate..63
Tableau II-4b : Composition et proprits de SCC l'tat frais avec et sans NSF en utilisant le
superplastifiant polycarboxylate..........................64
Tableau II-5a : Proprits du bton durci avec et sans nanoparticules en utilisant le superplastifiant
lignosulphonate................................................65
Tableau II-5b : Proprits du bton durci avec et sans nanoparticules en utilisant le superplastifiant
ploycarpoxylate65
I
Tableau III.13 : Proprits des jauges de contrainte119
II
Liste des indices
C 3 S: Silicate tricalcique
C 2 S: Silicate bicalcique
C 3 A : Aluminate tricalcique
C 4 AF : Aluminoferrite ttracalcique
AFt : Trisulfoaluminate de calcium hydrat ttringites
AFm : Monosulfate de calcium hydrat
Ca: Calcium
C-S-H: Silicate de Calcium Hydrat
CH, Ca(OH) 2 : Portlandite ou Chaux
CP : Ciment Portland
SWCNT : Acronyme de langlais Singlewall carbon nanotubes mono
feuillets
MWCNT : de langlais Multiwall carbon nanotubes multi feuillets
PUF : Particules ultrafines
AFM : Microscope force atomique
STM : Microscope effet tunnel
BFUHP : Bton fibr ultra haute performance
CaO : Lhydroxyde de calcium
SiO 2 : Lhydroxyde de Silicium
I
TEOS: Tetraethoxysilane
OTAOS: Organotrialkoxysilane
PDMS : polydimethylsiloxane
EPFL : Ecole Polytechnique Fdrale de Lausanne
AFSSET : Agence franaise de scurit sanitaire et du travail
ZrO 2 : Oxyde de Zinc
Ag : Argent
BSE : Electron Back-Scatter (en anglais)
EBSD : Electron Back-Scatter Diffraction (en anglais)
EBIC : Electron Beam Induced Current (en anglais) ou Courant Induit par un
Faisceau lectronique
WDS: Wavelength Dispersive Spectroscopy (en anglais) ou Dispersion de
Longueur dOnde
EDS : Energy Dispersive Spectroscopy (en anglais) ou Slection dEnergie
Pa : Pascal
ESEM : Environmental Scanning Electron Microscope (en anglais)
BPR : bton de poudre ractive
EEB : Energy Efficiency in Buildings (en anglais) ou Efficacit Energtique des
Btiments
ACV : Analyse du Cycle de Vie
PIB :
CO 2 : Oxyde de Carbone
III
Glossary
Lhydrolyse : Dcomposition dun corps par fixation des ions H+ et OH- provenant
de la dissociation de leau. Les ractions dhydrolyse jouent un rle important en
biochimie et les synthses organiques.
Solvatation : Hydratation
Lixiviation : Extraction des parties solubles dun corps au moyen dun solvant.
Kuzelite : Sulfate de procrer AFm phase
Allotropique : Polymorphe
Scories : Dchets
II
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65. Holcim (Suisse) SA Hagenholzstrasse 838050 Zrich, Suisse ;
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66. Vincent Pessey, Responsable Ple Nanotechnologies, e-mail : vincent.pessey@alcimed.com.
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www.alcimed.com / contact@alcimed.com Vincent ;
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Centre de mise en Forme des Matriaux, CNRS UMR 7635, BP 207 1 rue Claude Daunesse 06904
Sophia Antipolis cedex, France, eleonore.gueit@mines-paristech.fr; evelyne.darque-ceretti@mines-
paristech.fr Lafarge Centre de Recherche, 95 rue du Montmurier, BP15, 38291 St Quentin Fallavier,
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