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termodinmica.
Procesos fsicos y qumicos espontneos
1
Entropa y segunda ley de la termodinmica.
La Segunda ley de la Termodinmica
ocurren no ocurren
trabajo
Dra. Olga S. Herrera
Ciclo de Carnot
T2
q2
w
q1
T1
2
qh qc T h T c
qh Th
Expansin
isotrmica
Compresin Expansin
adiabtica adiabtica
Compresin
isotrmica
Physical Chemistry, Atkins , De
Paula. Novena Edicin.
qciclo= q1 + q3 w ciclo= w 1 + w 2 + w 3 + w 4
Uciclo = 0 qciclo = -w ciclo Dra. Olga S. Herrera
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La entropa es adecuada para determinar la direccin
natural de un proceso?
dS dq Th
Th
dq
Tc
dS dq Tc
dq dq dU dq Pext dV dU d qr P g dV
0
Tc Th d q r dq P g Pext dV 0
Desigualdad de Clausius
dS u dS sist dS medio 0
TdS dq 0
En un sistema aislado, si ocurre un cambio espontneo, ste estar
asociado a un aumento en la entropa del sistema.
Criterio de espontaneidad
Qu determina la direccin de un proceso
espontneo?
S = ENTROPA
Dra. Olga S. Herrera
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LA ENTROPA ES FUNCIN DE ESTADO
Definicin Termodinmica de la Entropa
dqrev
dS
T
Es una funcin de estado
S dqrev S 2 S1
T
dq
T r 0 Physical Chemistry, Atkins ,
De Paula. Novena Edicin.
SU > 0 SU = 0
IRREVERSIBLE REVERSIBLE
SU 0
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La entropa
La funcin entropa permite predecir la direccin en que
ocurren los procesos naturales. dq r
dS
T
La respuesta al problema se obtiene calculando S del
sistema y del medio. Su S sist Sm
A B
S = Sf - Si
irreversible
reversible
SU = Ss + Sm
irreversible SU 0
reversible SU = 0 Ss = - Sm
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S S CV P
S = f (n,V,T) dS dT dV dS dT dV
T V V T
T
T V
S CV S P
T V T V T T V
S dT S dP CP V dP
S = f (n,P,T) dS dS
T P P T dT
T
T
S CP S V
T
T P P T T P
dqrev
Ss S T
Isotrmicos
Gases ideales procesos Isocricos
Isobricos
Proceso isotrmico
1 nRTdV
V2
1
S dqrev nR ln(V 2 V 1)
T T V1 V
Proceso isocrico
T2 T2
nC v , m dT dT
S
T T
nC v , m T nC v , m ln( T 2 T 1)
1
T1
Proceso isobrico
T2 T2
nC dT T dT
p ,m
S 1
nC p ,m
T T
7
T1
nC p , m ln( T
2 T 1)
D
r
a
.
O
l
g
a
S
.
H
e
r
r
e
r
a
8
Cambio de entropa en los cambios de estado
Convencin arbitraria
La entropa de los elementos en su estado cristalino perfecto es
cero a 0 K.
Tercera Ley de la Termodinmica
La entropa de todas las sustancias perfectamente
cristalinas es cero a T=0.
Dra. Olga S. Herrera
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Cambios de entropa con la temperatura
S C P
T
T P
T
ST S 0K C P d ln T + entropas de los cambios de
0 fase para llegar de 0 K a T
S0K = 0
Tf Cp(s)dT H
fus Teb Cp(l)dT H
vap T Cp(g)dT
S(T) S(0)
0 T Tf Tf T Teb
Teb T
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Entropas estndar segn la tercera ley
Comparacin de valores de fH y S
0K 298K (tablas)
elementos fH = 0 S = 0 fH = 0 S 0
compuestos fH 0 S = 0 fH 0 S 0
convencin entropas
3ra ley 3ra ley
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El cambio de entropa en las reacciones qumicas
A + 2B 3C + D
rS = 3 SC + SD (SA + 2 SB)
rS = Sproductos Sreactivos
Su = Ssist. + Smedio
Su = rS - rH/T
S CP
T P T
T2 T2 (T)
S Cp
CP
d rS dT
T P T
T1 T1
T
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BIBLIOGRAFA
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