Вы находитесь на странице: 1из 17

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE

MEXICO
FES-ZARAGOZA

INGENIERIA QUIMICA.

QUIMICA 1
UNIDAD 2
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
(Entropa (S), Energa Libre de Gibbs (G))

EQUIPO 4.
INTEGRANTES:
GONZLEZ HERNNDEZ JUAN CARLOS.
PEREZ CRUZ JORGE EMILIANO.
REAO VELASCO OMAR.

PROFESOR: GUILLERMO GONZLEZ MERTINEZ


JUEVES 28/SEPTIEMBRE/2017
RESUMEN.
La segunda ley de la termodinmica, a diferencia de la primeria que slo nos dice
que la energa no se crea ni se destruye, slo se transforma, nos da una idea sobre
la direccin que puede seguir una reaccin; es un criterio para saber si una reaccin
va a ser espontnea o no.
La segunda ley se puede enunciar de muchas maneras pero todas sus definiciones
parte de la misma idea, entropa. Una forma de enunciarla es la siguiente: Cada
cambio espontneo est acompaado por un aumento en entropa en el universo
Aunque no se puede dar una interpretacin precisa de entropa, es posible, obtener
de un modo relativamente simple, un conjunto de definiciones que se complementan
entre s, para dar forma a un concepto muy verstil y complejo. Por ejemplo: la
direccin en la que ocurren los fenmenos, capacidad para transformar un tipo de
energa en otra y medida del desorden que prevalece en un sistema, son algunas
definiciones que componen a entropa.
Para entender el significado del valor de la entropa y su relacin con la
espontaneidad de las reacciones se presenta el siguiente cuadro.
PROCESO VALOR
Reversible Universo 0
(No espontaneo)
Irreversible Universo > 0
(Espontaneo)
Tabla 1 Relacin del valor de S con la espontaneidad de los procesos.

El valor de la entropa molar estndar para una sustancia se denota como y se


relaciona con el grado de ordenamiento de las partculas que la conforman, en
condiciones estndar.
Toda reaccin qumica, implica un cambio en el ordenamiento de las partculas que
participan en dicho proceso, as como una redistribucin de la energa procedente
de los compuestos involucrados.
La variacin de entropa estndar para una reaccin ( ) se calcula a partir de los
valores de de sus reactivos y productos de acuerdo con la siguiente ecuacin.

= .
=

La entropa es una funcin de estado porque su valor depende de las condiciones


iniciales y finales del proceso.
Las unidades que se emplean para medir el cambio de entropa para un sistema

son ()
La energa libre de Gibbs es una funcin de estado que depende de la entalpa-
temperatura-entropa y es otro criterio para saber con ms certidumbre si una
reaccin va a ser espontnea o no, puesto que en algunas reacciones no basta con
conocer la entalpa y la entropa para determinar la espontaneidad de una reaccin
ya que estos pueden actuar de forma contraria en el proceso.
Cabe aclarar que toda sustancia posee una cantidad especfica de energa libre, sin
embargo este valor como tal, no se puede medir, pero s es posible determinar los
cambios de energa libre , en el transcurso de un proceso tanto qumico como
fsico.
En cualquier proceso, la energa libre representa la mxima energa que est
disponible para realizar un trabajo til, en este contexto el trmino libre significa
disponible.
La energa libre estndar de formacin para un compuesto ( ), es el cambio de
energa libre cuando se forma un mol de sustancia a partir de sus elementos en
condiciones estndar. Cabe sealar que el valor de energa libre para los
elementos y las molculas diatmicas en condiciones estndar, es cero. Las
unidades que se emplean para expresar el cambio de energa libre de Gibbs para
las distintas sustancias son

= [() ] [() ]
= .

A partir del signo que presente es posible determinar la espontaneidad de una


reaccin.
Cuando < 0 la reaccin es espontnea, ()
Cuando > 0 la reaccin es no espontnea (+)
Cuando = 0, se ha alcanzado el equilibrio. (0)
Ecuacin propuesta por Gibbs para determinar la espontaneidad de una reaccin
cuando se tiene una temperatura diferente a 298.15K
=
INTRODUCCIN
Uno de los principales objetivos del estudio de la termodinmica, es predecir si bajo
determinadas condiciones de presin, temperatura, concentracin, etc., los
reactivos se transformaran en productos. Conocer esto, es importante para toda
persona que se dedique a la sntesis de compuestos en un laboratorio de
investigacin, en la manufactura de productos qumicos a nivel industrial o bien para
tratar de entender los procesos biolgicos que se llevan a cabo en la clula.
Como todas las leyes de la ciencia, las de la termodinmica son observaciones que
despus de suficiente comprobacin experimental, han resultado ser de ndole
general.
En los fenmenos naturales, es decir aquellos que ocurren espontneamente, hay
siempre una direccin definida. Por ejemplo, si se ponen en contacto dos cuerpos
con diferentes temperaturas, el calor fluye del de mayor al de menor temperatura
espontneamente, hasta alcanzar un estado de equilibrio trmico y una vez en ese
estado, nunca se ha visto que en una forma espontnea, se desequilibre otra vez el
sistema y los dos cuerpos adquieran diferentes temperaturas. La primera ley de la
termodinmica no proporciona informacin sobre la direccin que fluye la energa
trmica y se podra suponer que este proceso se llevara a cabo en ambas
direcciones, sin embargo esto no sucede as y es justo a partir de esta situacin,
que surge la segunda ley de la termodinmica que explica la direccin en la
que los procesos se llevan a cabo.
En algunos procesos fsicos, la direccin natural en la que ocurren es muy clara: el
calor fluye espontneamente de los cuerpos que se encuentren a mayor
temperatura hacia los de menor temperatura y la materia fluye sin ayuda de las
regiones de mayor presin hacia los sitios de menor presin, las piedras ruedan
cuesta abajo, etc., sin embargo para las reacciones qumicas generalmente no es
tan obvia y en termodinmica lo que interesa, es predecir la direccin y
espontaneidad de las reacciones qumicas.
En la bsqueda de una funcin termodinmica que sirviera como criterio general
para explicar la espontaneidad de los cambios fsicos y qumicos, surge el concepto
de entropa (S). Aunque no se puede dar una interpretacin precisa de entropa, es
posible, obtener de un modo relativamente simple, un conjunto de definiciones que
se complementan entre s, para dar forma a un concepto muy verstil y complejo.
La segunda ley, se puede enunciar de varias maneras, que pueden parecer muy
diferentes, unas de otras, pero que de hecho, son modificaciones de la misma idea
fundamental.
El trmino de entropa suele asociarse con:
La direccin en la que ocurren los fenmenos. Por ejemplo, si se ve una
pelcula en donde en un primer momento un clavadista sale del agua y un
instante despus se encuentra de pie a la orilla del trampoln, lo que se podra
pensar es que la pelcula est siendo proyectada al revs. La secuencia
lgica es que primero el clavadista se encuentre en el trampoln, ejecute el
salto y finalmente entre al agua. Este ltimo es una secuencia de eventos
espontneos que ocurren de forma natural mientras que el primero es un
proceso no espontaneo, por lo tanto es poco probable que ocurra.
Capacidad para transformar un tipo de energa en otra. De acuerdo con la
segunda ley de la termodinmica, la energa calorfica puede transformarse
en distintas formas de energa (mecnica, luminosa, sonora, etc.) sin
embargo no existe una maquina capaz de transformar el calor ntegramente
en trabajo, ya que en cada transformacin, hay una degradacin en la misma,
adems de la disipacin normal que se presenta con el entorno, lo que
significa que no existen maquinas que operen con una eficacia del 100%.
Medida del desorden que prevalece en un sistema. A medida que un sistema
pasa de un estado ordenado a uno desordenado, hay un aumento de su
entropa, pero si el cambio resulta en un aumento de su grado de
ordenamiento del sistema, la entropa de este disminuir (proceso no
espontaneo). El uso de la entropa como una medida del grado de desorden
de un sistema, permite entender, el porqu una sustancia en su estado
cristalino normal y a cero grados Kelvin, se encontrara en una condicin de
mximo orden ya que tericamente todo el movimiento desaparecer y su
entropa tendr un valor mnimo tendiente a cero.
Desde luego, el hombre efecta procesos no espontneos, por lo que tiene que
pagar un costo energtico. Por ejemplo, hacer que el agua de una fuente fluya de
abajo hacia arriba, para ello es necesario impulsar el agua. En todos los procesos
no espontneos, el hombre tiene que pagar un costo y debe utilizar energa para
forzar a que ocurra un proceso que en forma natural no se presentara.
Tomando en cuenta lo anterior, con el concepto de entropa es posible tener una
idea de la direccin en el tiempo, la probabilidad de que se lleve a cabo algn
proceso, la factibilidad de trasformacin de la energa, as como el grado de
desorden de los sistemas, de ah que en la segunda ley de la termodinmica se
establece que: La entropa del universo aumenta durante el desarrollo de todo
proceso natural.
Lo anterior se ha confirmado en todo momento, pero hay que subrayar que se hace
referencia a la entropa del universo, es decir, a la del sistema en estudio ms la de
sus alrededores. La entropa del universo siempre va en aumento y si se logra que
la entropa disminuya localmente, siempre aumentara en una proporcin mayor en
otra parte, es decir se puede disminuir la entropa de un sistema, pero solo a cambio
del aumento de la entropa en los alrededores, y es justo este el costo que hay que
pagar.
Hoy en da, la humanidad hace un gran esfuerzo por conservar la energa pero a
cambio est ocasionando un gran incremento de la entropa y como consecuencia
la energa tan preciada no se puede aprovechar de manera tan eficiente, por ello,
es necesario preocuparnos no solo por el ahorro de energa, sino tambin para
mantener los niveles de entropa bajos. (Flores Jasso, y otros, 2009)

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA


En 1854, R.J.E. Clausius, postul la segunda ley de la termodinmica y defini una
nueva funcin de estado, la entropa (S, del griego tropos, cambio) como una
medida del grado de dispersin de la energa.
De acuerdo con la segunda ley de la termodinmica, en toda reaccin qumica existe
un cambio de entropa de tal forma que la entropa del universo siempre se
incremente como resultado de un proceso espontneo. Lo anterior se expresa
como: > 0
El cambio de entropa del universo depende de los cambios de entropa que se
presenten tanto en el sistema como en los alrededores, lo anterior se puede
expresar con esta ecuacin:
= +
Si se toma en cuenta lo anterior, es posible establecer que para un proceso
reversible el cambio de entropa, ser cero: 0, mientras que para los
procesos irreversibles > 0
PROCESO VALOR
Reversible Universo 0
(No espontaneo)
Irreversible Universo > 0
(Espontaneo)

Si se analiza la ecuacin presentada, se puede inferir que cuando hay un aumento


en el los alrededores se vern afectados, por lo que
disminuir, pero si en el sistema el decrece, en los alrededores se
presentara un incremento en el grado de desorden, de tal manera que siempre
se incrementar
SISTEMA ALREDEDORES UNIVERSO
Si aumenta. Disminuye. Aumenta.
Si disminuye. Aumenta. Aumenta.
Tabla 2. Variacin de la entropa para sistemas, alrededores y universo.
Para comprender mejor la importancia que reviste el concepto de entropa, es
necesario tomar en cuenta las siguientes consideraciones:
1. La entropa del universo siempre tiende a incrementarse.
2. Cuando una sustancia cristalina perfecta se encuentre a cero grados Kelvin,
el valor de su entropa es igual a cero.
3. Todas las sustancias puras (elementos y compuestos) poseen una entropa
positiva.
4. Los slidos como grupo, poseen valores de entropa ms bajos que los
lquidos y estos a su vez ms bajos que los gases.
5. Los procesos en los que el grado de desorden disminuyen, no se llevan a
cabo en forma espontnea, pero si se quiere forzar a que ocurra, entonces
ser necesario proporcionar energa al sistema.
6. El grado de desorden de una sustancia, que se encuentra en disolucin
acuosa, es mayor que el que pueda presentar esa misma sustancia si esta
como sustancia pura.
7. Cuando las partculas que conforman un sistema absorben energa calorfica,
su temperatura aumenta y el grado de desorden incrementa
considerablemente ya que parte de esa energa se transforma en movimiento
y en consecuencia, la entropa del sistema aumenta.
8. En un sistema gaseoso, mientras mayor sea la cantidad de sustancia, mayor
ser su entropa.
Un sistema cualquiera, puede presentar cambios tanto fsicos como qumicos y para
cada uno de ellos, es posible hacer una prediccin cualitativa del grado de
ordenamiento que presentarn las partculas que lo conforman, por lo que es
necesario observar algunas de sus caractersticas. Si se tiene una porcin de una
sustancia y se quiere pasar del estado slido al estado lquido y finalmente al estado
gaseoso, se debe proporcionar energa calorfica, por lo tanto la entropa del sistema
aumenta, de tal manera que al pasar de un estado de agregacin a otro, el grado
de desorden se incrementa considerablemente.
De lo anterior se puede deducir que la entropa para cada estado de agregacin es
diferente y que el estado gaseoso tiene una entropa mayor que el estado lquido y
este, a su vez es ms entrpico que el estado slido, lo anterior se puede
representar as:
< <

Lo anterior reviste gran importancia, porque con ello se puede comprender mejor el
significado de la entropa, que desde esta perspectiva (grado de desorden), est
relacionada con la probabilidad de que se presenten determinados sucesos, puesto
que los ms probables, son aquellos que conducen a un aumento del desorden y
por lo tanto a eventos espontneos.
SIGNIFICADO DEL VALOR DE
El valor numrico, pero sobre todo el signo del cambio de entropa, se puede
considerar como un parmetro para determinar la espontaneidad de un proceso, de
tal manera que:

Cuando > 0 el cambio es irreversible y espontneo y es un sistema


ms desordenado, positivo.
Cuando = 0, el cambio es reversible y no espontaneo. Si = 0 el
sistema est en equilibrio.
Cuando < 0, el proceso no es espontaneo y para llevarlo a cabo
hay que proporcionar energa al sistema. En este caso, se trata de un
proceso en el que el desorden disminuye, negativo.
Mientras ms ordenado es un sistema, el valor de entropa es ms negativo.
.
DETERMINACIN CUANTITATIVA DEL CAMBIO DE ENTROPA ESTNDAR PARA UNA
REACCIN.

El valor de la entropa molar estndar para una sustancia se denota como y se


relaciona con el grado de ordenamiento de las partculas que la conforman, en
condiciones estndar. Los valores de entropa molar estndar para los gases son
mayores que las de los lquidos y de los slidos, adems, para las sustancias puras
el valor de no es cero.
Toda reaccin qumica, implica un cambio en el ordenamiento de las partculas que
participan en dicho proceso, as como una redistribucin de la energa procedente
de los compuestos involucrados.
La variacin de entropa estndar para una reaccin ( ) se calcula a partir de los
valores de de sus reactivos y productos de acuerdo con la siguiente ecuacin.

= .
=

Antes de continuar resulta conveniente aclarar que la entropa es una funcin de


estado porque su valor depende de las condiciones iniciales y finales del proceso.
Las unidades que se emplean para medir el cambio de entropa para un sistema

son ()
EJEMPLO: Determinar si la siguiente reaccin de descomposicin de un mol de
dixido de nitrgeno gaseoso, se lleva a cabo de forma espontnea e indicar como
varia la entropa del sistema, a partir de la siguiente ecuacin balanceada.
1
2() () + 2()
2

Valores de

2() = 240.45
() = 210.62
2() = 205

Se emplea la ecuacin:

= .

Al sustituir se obtiene.
1
= [ 2() + () ] [2() ]
2

= [(102.5 ) + (210.62 )] [(240.45 )]


= 72.67

Si se analiza los cambios que ocurren en la reaccin es posible predecir que el
proceso es espontaneo ya que se parte de un sistema constituido por un
componente y al llevarse a cabo la reaccin se generan dos especies qumicas
diferentes, con lo cual el desorden aumenta.
Con base en el valor numrico de se comprueba que la prediccin realizada
anteriormente es vlida ya que es positivo, es decir hay un aumento en el
grado de desorden del sistema, por lo que la reaccin es espontanea.
Cabe aclarar que si bien, el signo de puede dar una idea de la factibilidad de
que la reaccin se lleve a cabo en cierta direccin, no es el nico parmetro que se
debe de tomar en cuenta para determinar la espontaneidad de dicho cambio, ya que
posiblemente el resultado sea errneo, por ello es necesario tomar en cuenta
tambin el valor de . Por ejemplo:
1
() + 2() ()
2
: = 410.9
= 90.6

Con base en el signo de , se sabe que la reaccin es exotrmica, es decir libera


energa (Calor) durante el proceso, esto implica que los productos son ms estables
que los reactivos, por lo que la reaccin es enrgicamente favorable.
Respecto a la entropa ( ) , como este valor es negativo eso significa que al
llevarse a cabo la reaccin, el sistema se vuelve ms ordenado, ya que parte de un
mol y media de reactivos y se obtiene un mol de productos, esto implica una entropa
menor.
Cuando en una reaccin la entropa disminuye, eso trae como consecuencia que el
sistema se vuelve ms ordenado, situacin que no favorece la formacin del
producto. En este caso, tanto el cambio de entalpia como de entropa, actan de
forma opuesta, de tal manera que se demuestra que la espontaneidad de una
reaccin no slo depende del cambio de entropa ni del cambio de entalpia,
entonces, de qu depende que la reaccin sea espontnea?

ENERGA LIBRE DE GIBBS


En 1878, Joshia Willard Gibbs, fsico de la universidad de Yale, defini una funcin
de estado combinada dependiente de la entalpa-entropa-temperatura, a la que
denomino, energa libre. Gibbs consider estos 3 parmetros (H, S, T) por lo que,
el concepto de energa libre, tambin conocida como energa libre de Gibbs,
resulta un trmino ms adecuado a partir del cual es posible predecir con mayor
certidumbre, si el proceso que se analiza ocurre en forma espontnea o no
espontneo.
Cabe aclarar que toda sustancia posee una cantidad especfica de energa libre,
sin embargo este valor como tal, no se puede medir, pero s es posible determinar
los cambios de energa libre , en el transcurso de un proceso tanto qumico
como fsico.
PERO, CUL ES EL SIGNIFICADO PRCTICO QUE TIENE LA ENERGA LIBRE?
El termino energa libre, no se eligi de forma arbitraria. En cualquier proceso, la
energa libre representa la mxima energa que est disponible para realizar un
trabajo til, en este contexto el trmino libre significa disponible
ENERGA LIBRE ESTNDAR PARA UNA REACCIN.
La energa libre estndar de formacin para un compuesto ( ), es el cambio de
energa libre cuando se forma un mol de sustancia a partir de sus elementos en
condiciones estndar. Cabe sealar que el valor de energa libre para los
elementos y las molculas diatmicas en condiciones estndar, es cero. Las
unidades que se emplean para expresar el cambio de energa libre de Gibbs para
las distintas sustancias son
La variacin de energa libre estndar para una reaccin ( ) se puede calcular
a partir de los valores de de sus reactivos y productos de acuerdo con la
siguiente ecuacin.

= [() ] [() ]
= .

SIGNIFICADO DEL VALOR DE

A partir del signo que presente es posible determinar la espontaneidad de una


reaccin.
Cuando < 0 la reaccin es espontnea, ()
Cuando > 0 la reaccin es no espontnea (+)
Cuando = 0, se ha alcanzado el equilibrio. (0)

EJEMPLO.
Determinar si la reaccin de descomposicin de 1 mol de xido cprico es espontanea o no en
condiciones estndar.

() () + 12 2()

Los valores de para las sustancias involucradas son:

() = 128.3

() = 0

2() = 0
Se usa la siguiente ecuacin y se sustituyen valores.

= [() ] [() ]
1
= [ () + 2() ] [ () ]
2
= [0 + 0] [128.3]
= 128.3

Por lo que la = 128.3, es decir, se trata de una reaccin no espontnea a


25C
Cmo afectan los cambios de entalpa, entropa y temperatura, la espontaneidad de una
reaccin?
Como se mencion anteriormente, el cambio de entalpa, entropa as como la
temperatura, son los parmetros de los que depende el cambio de energa libre para
un determinado proceso, lo anterior se puede expresar con la ecuacin propuesta
por Gibbs para determinar la espontaneidad de una reaccin cuando se tiene una
temperatura diferente a 298.15K
=
Esto significa que la variacin de la energa libre de un proceso est en funcin del
cambio de entalpa y del producto de la temperatura por la variacin de la entropa,
por lo que es necesario analizar el papel que juegan , as como la
temperatura en la espontaneidad de un proceso.
La energa libre, es la suma de la energa disponible por dispersin de energa
y la dispersin de materia .
Los procesos favorecidos por la dispersin de energa [ ()] y la dispersin
de materia [ (+)] siempre sern espontneos, mientras que los procesos en los
que no se favorece la dispersin ni de materia ni de energa, nunca ocurrirn en
forma espontnea.
ANALISIS DE CASOS.

Caso 1. Si el proceso es exotrmico (mayor dispersin de energa) y se


favorece el desorden del sistema (mayor dispersin de materia), el proceso
ser espontneo, ya que ambos factores actan en el mismo sentido.
Caso 2. Si el proceso es exotrmico (mayor dispersin de energa) y es ms
ordenado [()], habr una menor dispersin de materia. Ambos factores
actan en forma contraria por ello la temperatura juega un papel decisivo
para determinar la espontaneidad de la reaccin. Este tipo de procesos se
lleva a cabo en la medida que la temperatura disminuya.
Caso 3. Si el proceso es endotrmico (menor dispersin de energa) y la
entropa aumenta (mayor dispersin de materia) la espontaneidad del
proceso se incrementa en la medida que la temperatura sea mayor.
Caso 4. Cuando el proceso es endotrmico y mas ordenado, no se favorece
ni la dispersin de enrgia ni de materia, por lo que los valores de
actan en el mismo sentido para inducir la no espontaneidad del proceso.
Caso Tipo de proceso
1 Proceso exotrmico Mas desorden Espontneo en todas
(productos estables) (+) circunstancias porque
() .
2 Proceso exotrmico Menos desorden Depende de la
(productos estables) () magnitud relativa de
()
proceso favorable a
temperaturas bajas.
3 Proceso endotrmico Mas desorden Depende de la
(productos poco (+) magnitud relativa de
estables)
(+) proceso favorable a
temperaturas altas.
4 Proceso exotrmico Menos desorden No espontnea en
(productos poco () todas circunstancias
estables) porque
(+) .

EJEMPLO.
Calcular el valor de para la reaccin que se lleva a cabo entre el nitrgeno y el hidrgeno para
producir un mol de amoniaco en condiciones estndar a partir de la siguiente ecuacin:
1 3
2() + 2() 3()
2 2
Para calcular es necesario calcular los valores de y , mismo que se
sustituyen en las ecuaciones respectivas, de tal manera que el valor de estas funciones de
estado para la formacin de nitrgeno gaseoso son:

= 46.19
= 98.67

Anlisis del valor

El signo y el valor de , indica que se trata de una reaccin exotrmica, situacin


que desde el punto de vista energtico es favorable para la formacin de productos
ya que este, posee menor energa que los reactivos. Si solo se toma el valor de la
entalpia para determinar la espontaneidad de la reaccin, se planteara que la
reaccin de obtencin de amoniaco gaseoso es un proceso espontaneo, sin
embargo esta sera una afirmacin incompleta, ya que solo se toma en cuenta una
de las variable de las que depende el cambio de la energa libre.
Anlisis del valor
El signo negativo para el cambio de entropa indica que para obtener un mol de amoniaco
gaseoso, se parte de un sistema desordenado (dos componentes) para llegar un estado
final ms ordenado (un componente) como se sabe, en forma espontnea los sistemas
tienden a desordenarse y normalmente no se presenta el caso contrario por ello, es
necesario consumir parte de la energa que se libera en este proceso exotrmico, para
inducir la formacin del producto, ya que por la naturaleza de los cambios el proceso es no
espontaneo.
De lo anterior se puede inferir que, mientras el cambio de entalpa favorece la formacin
del producto, el cambio de entropa, acta en sentido contrario, es decir, no favorece la
formacin del producto, sin embargo para saber cul de las dos funciones de estado
determina el que la reaccin se lleve a cabo o no, es necesario calcular el valor de

Calculo de la energa libre de Gibbs.


Para calcular el valor de la energa libre para la reaccin, se toma en cuenta los
valores de los cambios de energa libre estndar de formacin.
Los valores de para las sustancias involucradas son:

2() = 0

2() = 0

3() = 16.66

Se usa la siguiente ecuacin y se sustituyen valores.

= [() ] [() ]
1 3
= [ 3() ] [ 2() + 2() ]
2 2
= [16.66] [0 ]
= 16.66

Por lo que la = 16.66 , es decir, se trata de una reaccin espontnea en


condiciones ideales.
EJEMPLO.
Determinar si la reaccin de descomposicin del carbonato de calcio, es un proceso
espontaneo y en caso de que lo sea, calcular la temperatura a la que se debe de
llevar a cabo dicha reaccin.
3() () + 2()

En primer lugar se necesitan calcular los valores de entalpa, entropa y energa libre
de Gibbs en condiciones estndar.
Dichos valores son:
= 178.1
= 160.47
= 130.19
Aunque la reaccin es favorecida por el aumento de la entropa, el valor del cambio
de entalpa no es favorable ya que es numricamente mayor que la entropa adems
de ser positivo (proceso endotrmico), por lo que resulta evidente que ambos
valores se contradicen. Respecto a la energa libre, esta es positiva, lo que significa
que a 298.15 K la reaccin es no espontanea.
A pesar que la formacin de () a partir de 3() no es favorable a esa
temperatura, la dependencia de respecto a la temperatura es una herramienta
muy til para que el proceso se lleve a cabo.
Como se mencion anteriormente el cambio de entropa es positivo, lo que implica
que el sistema sea ms desordenado o tambin se puede ver como una condicin
que favorece la dispersin de masa por lo tanto, al aumentar la temperatura el valor
tambin se incrementara y a una temperatura suficientemente alta, el efecto
compensara el y la formacin de productos se ver favorecida.
Ahora bien, cul es la temperatura que se debe alcanzar para llevar la reaccin?
Es posible obtener una estimacin de la temperatura requerida a partir de la
siguiente ecuacin.
=
Para ello es necesario determinar la temperatura a la cual = 0 ya que por
encima de esta temperatura, tendr un valor negativo, indicando
espontaneidad de la reaccin.
Antes de proceder a calcular hay que tomar en cuenta que:
Las unidades en las que se mide y
Debido a que la unidad aceptada en el Sistema Internacional de Unidades para
medir energa calorfica es el Joule, lo ms correcto es emplear dicha unidad, sin
embargo, resulta ms cmodo trabajar con el KJ, ya que los valores de
reportados en las tablas estn en KJ/mol por ello, antes de calcular el valor de
se debe de convertir el valor de
1
= (160.47 ) ( ) = 0.16047
1000
Ahora que se tienen las mismas unidades, es posible calcular el cambio de energa
interna para la reaccin a partir de la ecuacin.
=
Si se considera que = 0, cuando se alcanza el equilibrio, entonces:
0 =
=

=

178.1
= = 1109.86 .
0.16047
Se encuentra que la temperatura a la que la reaccin es espontanea es a 1109.86K.
Es decir que para que se lleve a cabo la reaccin, es necesario alcanzar una
temperatura de 1109.86K para igualar el efecto que tiene la variacin de entalpa
con respecto al producto de la variacin de entropa por la temperatura.
Ahora, Qu tan exacto es este resultado?, si bien, el dato exacto de la temperatura
no se tiene, el valor obtenido es una buena aproximacin para dar una idea de la
temperatura que se requiere para forzar a que la reaccin se lleve a cabo.
CONCLUSIONES.
Para nuestra carrera es muy importante conocer si una reaccin va a ser
espontanea o no, ya que es un conocimiento aplicable en la sntesis de compuestos,
as como saber cunta energa requiere o desprende algn proceso.
Para ello nos podemos apoyar en la entropa y la energa libre de Gibbs para
conocer la direccin de la reaccin, concluyendo que la energa libre de Gibbs es
ms exacta a la hora de predecir la espontaneidad de una reaccin, ya que toma en
consideracin la entalpa-entropa y la temperatura.
Hoy en da se hace un gran esfuerzo por conservar la energa pero a cambio est
ocasionando un gran incremento de la entropa y como consecuencia la energa tan
preciada no se puede aprovechar de manera tan eficiente, por ello, es necesario
preocuparnos no solo por el ahorro de energa, sino tambin para mantener los
niveles de entropa bajos.
Si la entropa del universo siempre se incrementa entonces va a llegar un punto en
que este en equilibrio con la entropa de los sistemas y los alrededores provocando
as que la energa no se mueva, ni de un lado ni del otro, provocando un sistema
muerto.

BIBLIOGRAFIA.
E. Mortimer, C. (1983). QUIMICA. MXICO: IBEROAMERICANA.

Flores Jasso, Y., Alarcn Vzquez , N., Chves Garcia, P., Enrquez Garcia, R., Espinozo Bueno, J. S.,
Flores de Labardini, T., . . . Pelez Cuate , P. (2009). Libro de texto qumica IV rea I.
Mxico: Universidad Nacional Autonoma de Mxico.

Fragiani, W. (5 de Mayo de 2017). YouTube. Obtenido de YouTube:


https://www.youtube.com/watch?v=4ijnbmrplBQ&index=1&list=PLBx4lkou-
gL8WkQ0Eexrpmph6U0Z5n_vF

RAYMOND CHANG, W. (2003). QUIMICA. COLOMBIA: McGraw-Hill.

Rodriguez Alvarez, D. (19 de Junio de 2017). YouTube. Obtenido de YouTube:


https://www.youtube.com/watch?v=F-UdNYc9OnI&index=5&list=PLBx4lkou-
gL8WkQ0Eexrpmph6U0Z5n_vF

Voltio, D. u. (3 de Noviembre de 2015). Youtube. Obtenido de YouTube:


https://www.youtube.com/watch?v=aNrKgbaTpCU&list=PLBx4lkou-
gL8WkQ0Eexrpmph6U0Z5n_vF&index=7

Вам также может понравиться