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TRATAMIENTO DE REMOCIN DE CROMO (VI) EN AGUA POR TECNICA

CONVENCIONAL Y NO CONVENCIONAL

Marn Ardila Ginna Estefana1, Palacios Benavides Cindy Andrea2, Prez


Murcia Gina Paola3, Rodrguez Martnez Laura Mara4
dqu_gmarin692@pedagogica.edu.co1,dqu_cpalacios239@pedagogica.edu.co2,
dqu_gperez039@pedagogica.edu.co3,dqu_lrodriguez556@pedagogica.edu.co4

Objetivos
Determinar el porcentaje de remocin de cromo con ayuda de diferentes
coagulantes.
Determinar el porcentaje de remocin de cromo empleando coagulantes
no convencionales
Comparar cul de las dos tcnicas de bioadsorcion tiene mejor eficiencia
para remover metales pesados (cromo hexavalente) en aguas residuales.
Resumen: En la ltima dcada, la contaminacin causa por metales pesados,
es una de las problemticas ambientales ms preocupantes; esto a causa de los
vertimientos que realizan las grandes industrias que dominan el mercado
mundial, lo que se lleva a cabo muchas veces pasando por los lmites
establecidos por la normatividad establecida por el gobierno de cada pas.
En la siguiente prctica de laboratorio se tom una muestra de agua con cierta
cantidad de cromo a la que se le realizo, el proceso de remocin utilizando
diferentes coagulantes de tipo convencional y no convencional, para determinar
cul de ellos presento mayor eficiencia al absorber el metal pesado.
Palabras clave: Remocin, adsorcin, cromo (VI), bioadsorcion, biomasa y agua
residual.
Abstract: In the last decade, pollution caused by heavy metals, is one of the
most worrisome environmental problems; This is due to the discharges made by
the large industries that dominate the world market, which is often carried out by
passing the limits established by the regulations established by the government
of each country.
In the following laboratory practice, a sample of water with a certain amount of
chromium was taken, the removal process using different coagulants of
conventional and unconventional type, to determine which of them showed
greater efficiency when absorbing the metal heavy.
Key words: Removal, adsorption, chromium (VI), bioadsorption, biomass and
wastewater.
Marco terico
Mtodos convencionales utilizados en el tratamiento de aguas
contaminadas
La contaminacin por metales pesados y el impacto a la salud pblica, ha
conducido al hombre a buscar alternativas para resolver este problema,
utilizando mtodos tradicionales, como son:
a. Osmosis inversa: consiste en pasar un efluente por membranas
semipermeables, para separar y quitar los slidos disueltos, los orgnicos,
los pirognicos, la materia coloidal, microorganismos, virus y bacterias del
agua. La smosis inversa es capaz de remover hasta el 99.5 % de la
contaminacin.
b. Electrodilisis: este mtodo aprovecha la propiedad que tienen los iones
en solucin de migrar, al aplicarles un potencial elctrico, los iones
positivos se desplazan hacia el electrodo negativo (ctodo) y los iones
negativos se desplazan hacia el electrodo positivo (nodo) y el agua
purificada se conduce al recipiente de almacenamiento.
c. Ultrafiltracin: es una operacin de separacin que comparte
caractersticas de una filtracin normal y de la smosis inversa. Consiste
en la remocin de partculas coloidales y dispersas de un lquido que
consiste en hacer pasar el mismo a travs de una membrana aplicando
alta presin.
d. Intercambio inico: proceso por el cual ciertos iones no deseados son
cambiados por otros iones, que estn unidos a las partculas de una
resina; normalmente los iones hidrgeno de la resina, se cambian por los
cationes y los iones hidroxilo de la resina se cambian por los aniones. Los
iones hidrgeno e hidroxilo se combinan, formando agua pura.
e. Precipitacin qumica: se entiende la formacin, por accin de los
reactivos apropiados, de compuestos insolubles de los elementos
indeseables contenidos en un agua residuales.

La adsorcin es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se


concentra sobre la superficie de otra fase (generalmente slida). Por ello se
considera como un fenmeno subsuperficial. La sustancia que se concentra en
la superficie se llama "adsorbato" y la fase adsorbente se llama "adsorbente".
Por contra, la absorcin es un proceso en el cual las molculas o tomos de una
fase interpenetran casi uniformemente en los de otra fase constituyndose una
"solucin" con esta segunda. El proceso en el cual las molculas se concentran
en una capa interfacial se conoce como adsorcin. Si las molculas penetran al
interior de la fase slida, el proceso es conocido como absorcin. El trmino
sorcin generalmente es utilizado cuando los procesos de adsorcin y absorcin
ocurren simultneamente y no se pueden distinguir uno de otro, mientras que si
la adsorcin de una o varias especies inicas es acompaada por la desorcin
simultnea de una cantidad equivalente de especies inicas, el proceso se
denomina como intercambio inico.
En el proceso de adsorcin intervienen las propiedades de los compuestos que
se requiere extraer, las caractersticas del adsorbente y las condiciones de
contacto entre las fases fluida y slida. Propiedades del adsorbato tales como
peso molecular, concentracin, grupos funcionales, solubilidad en el lquido, al
igual que las propiedades del slido adsorbente (tales como distribucin de
tamao de poros y los grupos qumicos de superficie, entre otras) son
determinantes en la mayor o menor afinidad del adsorbato por el slido
adsorbente (Tun I, 2007).

Bioadsorcin
La bioadsorcin es un proceso de adsorcin que consiste en la captacin de
diversas especies qumicas por una biomasa (viva o muerta), a travs de
mecanismos fisicoqumicos como la adsorcin o el intercambio inico.
El proceso de bioadsorcin implica una fase slida -biomasa- (sorbente o
adsorbente) y una fase lquida (solvente) que contiene las especies disueltas
(adsorbatos) que van a ser retenidas por el slido. Para que este proceso se
lleve a cabo debe existir afinidad del adsorbente por los adsorbatos, para que
estos ltimos sean transportados hacia el slido donde van a ser retenidos por
diferentes mecanismos. Esta operacin contina hasta que se establece un
equilibrio entre el adsorbato disuelto y el adsorbato enlazado al slido.
(Caizares-Villabuena RO, 2000.)
El uso de biomasa muerta tiene ventajas sobre la utilizacin de biomasa viva, ya
que en este ltimo no es necesario adicionar nutrientes, el adsorbente resulta
inmune a la toxicidad o a condiciones de operacin adversas, los procesos no
estn gobernados por limitaciones biolgicas, la recuperacin de metales es ms
fcil y la biomasa se comporta como un intercambiador de iones. No obstante,
se deben tener en cuenta los inconvenientes que este proceso conlleva tales
como: una rpida saturacin del slido, alta sensibilidad hacia los cambios de
pH, y el hecho que el estado de valencia del metal no puede ser alterado
biolgicamente, entre otros.
Contaminacin por cromo hexavalente
El cromo es uno de los elementos que pueden encontrarse en las aguas
residuales procedentes de una gran variedad de procesos industriales. Su
toxicidad depende del estado de oxidacin y concentracin en que se encuentra,
siendo de especial importancia la eliminacin de cromo hexavalente presente en
los sistemas acuosos, por su reconocido carcter cancergeno.
El tratamiento fisicoqumico utilizado ms frecuentemente para el tratamiento
de efluentes contaminados con Cr(VI) consta de dos etapas: en la primera,
Cr(VI) es reducido a Cr(III) mediante el empleo de agentes qumicos como
FeSO4, FeCl2, NaHSO3 o SO2. En una segunda etapa, el Cr(III) formado es
precipitado como Cr(OH)3 o Cr2O3. En este sentido, una alternativa muy
interesante al proceso de reduccin qumica, es el empleo de fotocatlisis
heterognea con dixido de titanio.
Las aguas residuales procedentes de estos procesos estn contaminadas con
este metal, con el gran componente de riesgo medioambiental y para la salud
humana que conlleva. El lmite exigido en la legislacin europea para el vertido
de cromo en aguas residuales es actualmente de 2 mg Cr/l.
Procedimiento

Preparar patrn K2Cr2O7


diluir
0,2 ppm 0,5 ppm 1,0 ppm 1,5 ppm 2,0 ppm
Adicionar

5 mL H2SO4 1 N 0,5 mL Ditizona 0,5 mL Ditizona


Aforar 25 mL H2SO4 0,2 N

Curva de calibracin

Ensayo de jarras
Diluir en 100 mL

10 ppm 10 ppm 10 ppm 10 ppm

Coco Mandarina Pia Maracuy


Adicionar
1 g respectivamente
Poner en
Mezcla rpida 100 rpm2 min
40 rpm 30 min

Ensayo de jarras
Ensayo de jarras Diluir en 100 mL
Diluir en 100 mL
10 ppm 10 ppm 10 ppm 10 ppm
10 ppm 20 ppm 30 ppm 40 ppm
Coco Mandarina Pia Maracuy
Adicionar
Adicionar
1, 2, 3 y 4 mL Coagulante respectivamente
1 g respectivamente
Poner en
Poner en
Mezcla rpida 100 rpm2 min Mezcla rpida 100 rpm2 min
40 rpm 30 min 40 rpm 30 min

Tablas de Resultados primarias


Patrn K2Cr2O7 Absorbancia E1 Absorbancia E2
0,2 0,114 0,121
0,5 0,110 0,196
1,0 0,272 0,352
1,5 0,425 0,507
2,0 1,115 1,226 (Descartado)
Tabla 1. Datos obtenidos para curva de calibracin N1 utlizada en
tecnica convencional.
Absorbancia vs. Concentracin
0.6

0.5 y = 0,2999x + 0,0541


R = 0,9986
Absorbancia 0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6
Concentracin (ppm)

Grafico 1. Curva de Calibracin N1 para tcnica convencional.

Imagen No 1. Patrones de K2Cr2O7

Dosis de Jarras (100 mL) Absorbancias con cada coagulante


Ca(OH)2 FeCl3
[Cr6+] ppm # de Jarra NaOH 0,1 N
1 000 ppm 10 000 ppm
10 1 0,100 0,738 0,149
20 2 0,087 --- 0,737
30 3 1,355 0,702 0,433
40 4 1,121 0,526 0,538
Tabla 2. Valores de absorbancias medidos en las jarras con cada coagulante
en tcnica convencional.

Patrn K2Cr2O7 Absorbancia


0,2 0,132
1,0 0,756
1,5 1,149
2,0 1,481
Tabla 3. Datos obtenidos para curva de calibracin N2 utilizada en
tecnica no convencional.
Absorbancia vs. Concentracin
1.6
1.4 y = 0.7534x - 0.0052
1.2 R = 0.9992
1
Absorbancia

0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5
-0.2
Concentracin (ppm)

Grafico 2. Curva de Calibracin N2 para tcnica no convencional.

Clculos matemticos
Determinacin de concentracin de Cr6+ a partir de la ecuacin de la recta
obtenida de la curva de calibracin N1.
y = 0,2999x + 0,0541
R = 0,9986
y(Abs. muestra) b(intercepto)
y = mx + b =x
m(pendiente)

Muestra de clculos a partir de las absorbancias medidas despus de la


coagulacin:
Ca(OH)2:
(0,1) (0,0541)
x ( ) = = 0,1530 ppm
0,2999
5
=
25
0,1530 ppm
= = = 0,7652 ppm
5/25
Ca(OH)2 NaOH
Numero de jarra
Fd [Cr6+] ppm [Cr6+] ppm
100 mL
Calculada Fd Calculada Fd
1 5/25 0,1530 0,7652 2,2804 11,402
2 2,5/25 0,1097 1,0970 --- ---
3 1,7/25 4,3377 63,790 2,1603 31,770
4 1,2/25 3,5575 71,150 1,5735 31,470
Tabla 4. Concentracin de Cromo (VI) calculada a partir de la curva de
calibracin N1 y los factores de dilucin de cada jarra.

Bioadsorbente Absorbancia
Coco 0,043
Pia 0,042
Maracuy 0,106
Mandarina 0,022
Tabla 5. Absorbancia medida despus de aplicacin de mtodos no
convencionales.

Imagen No 2. Patrones de coco, pia, maracuy y mandarina

Determinacin de concentracin de Cr6+ a partir de la ecuacin de la recta


obtenida de la curva de calibracin N2 (para el cloruro de hierro y los
bioadsorbentes).
y = 0,7534x - 0,0052
R = 0,9992
y(Abs. muestra) b(intercepto)
y = mx + b =x
m(pendiente)
Muestra de clculos a partir de las absorbancias medidas despus de la
coagulacin con FeCl3:
(0,149) (0,0052)
(ppm muestra ) = = 0,2046 ppm
0,7534

5
=
25

0,2046 ppm
= = = 1,0233 ppm
5/25
FeCl3
Numero de jarra
Fd [Cr6+] ppm
100 mL
Calculada Fd
1 5/25 0,2046 1,0233
2 2,5/25 0,9851 9,8513
3 1,7/25 0,5816 8,5533
4 1,2/25 0,7209 14,419
Tabla 6. Concentraciones de Cromo (VI) calculadas a partir de la curva
de calibracin N2 con el FeCl3 como coagulante.

Muestra de clculos a partir de las absorbancias medidas despus de la


coagulacin con cada bioadsorbente:
Coco:
(0,043) (0,0052)
x(ppm muestra ) = = 0,0640 ppm
0,7534
5
=
25
0,0640 ppm
= = = 0,320 ppm
5
25

Bioadsorbente [Cr6+] (ppm) final


Coco 0,320
Pia 0,313
Maracuy 0,738
mandarina 0,181
Tabla 6. Concentracin de Cromo (VI) por cada bioadsorbente.

Muestra de clculos de porcentaje de remocin con el uso de coagulantes


(tcnica convencional):
10 0,7652
% = 100 = 92,34 %
10

Ca(OH)2 NaOH FeCl3


[Cr6+]
Jarra
ppm [Cr6+] [Cr6+] [Cr6+]
inicial % % %
(ppm) (ppm) (ppm)
Remocin Remocin Remocin
final final final
1 10 0,7652 92,34 11,402 -14,02 1,0233 89,76
2 20 1,0970 94,51 --- --- 9,8513 50,74
3 30 63,790 -112,6=0 31,770 -5,90 8,5533 71,48
4 40 71,150 -77,87=0 31,470 21,32 14,419 63,95
Tabla 7. Porcentajes de remocin calculados para cada coagulante.
Muestra de clculos de porcentaje de remocin con el uso de bioadsorbentes
(tcnica no convencional):
10 0,0639
% = 100 = 96,80 %
10
Bioadsorbente [Cr6+] inicial [Cr6+] (ppm) final % Remocin
Coco 0,320 96,80
Pia 0,313 96,87
10 ppm
Maracuy 0,738 92,62
mandarina 0,181 98,19
Tabla 8. Porcentajes de remocin calculados para cada bioadsorbente.

Analisis de resultados
Usando como coagulante el Ca(OH)2 se tiene mayor eficiencia de remocin en
concentraciones bajas del contaminante, usando NaOH fue casi nula la remocin
y usando FeCl3 se obtienen valores entre 50-89 % de remocin. Ahora bien,
teniendo en cuenta los valores obtenidos a traves de la experimentacin con
cascaras de frutas, consideradas como bioadsorbentes y siendo est un mtodo
de remocin no convencional, se evidencia un mayor porcentaje de remocin
de la siguiente manera: coco 96,80% , pia 98,43%, maracuya 97,54% y
mandarina 99,54%, respecto a los valores obtenidos mediante la
experimentacin con mtodos convenicionales con coagulantes como
Ca(OH)2, NaOH y FeCl3, resultando como uno de los mtodos ms efectivos,
incluso en terminos de costos.
Teniendo en cuenta que la obtencin de estos materiales est mucho ms a la
mano que la sintesis u obtencin de moleculas coagulantes, deberia ser un
material usado para la remocin de metales pesados pues, est biomasa al
estar compuesta por polmeros naturales como lignocelulsicos los cuales en
su mayora estn conformados por celulosa, hemicelulosa, pectina, lignina,
quitina y el quitosano (gracias a sus grupos amino libres muestran propiedades
tales como: antimicrobiana, anticido y quelante de iones metlicos), los cuales
pueden ser utilizados como materia prima a diferencia de otros polmeros que
se pueden encontrar a la venta comercial. La biomasa presenta caractersticas
bsicas que les permiten tener propiedades, tanto qumicas y biolgicas como:
biocompatibilidad, propiedades antibacterianas, adsorcin de metales y
propiedades de formacin de geles tal como lo menciona Kartal & Imamura,
(2005).
La quitina se puede encontrar en una amplia gama de fuentes naturales como
insectos o crustceos, sin embargo, y a pesar de su abundancia en la naturaleza,
tanto la quitina como el quitosano que existen comercialmente son extrados
desde el exoesqueleto de crustceos, el que es considerado como material de
desecho, es decir, no se logra un aprovechamiento por parte de la industria
para el posterior tratamiento del agua utilizada en procesos de elaboracin de
alimentos u otros.
Ahora bien se encuentra que las reacciones que se dan en esta experiencia
son reacciones quelantes donde se forma un complejo con el metal que
finalmente se encuentra enmascarado por medio del agente quelante, los
cuales son sustancias complejas que posee dos o ms de dos ligandos, lo que
hace que sea la mejor opcin para capturar un metal un compuesto complejo
orgnico permitiendo que la remocin del metal sea ms efectiva respecto a la
estructura de los compuestos coagulantes, que resulta ser ms sencilla que los
anteriormente nombrados, pudiendo evidenciar la preferencia de ligandos
especficos a determinados grupos de metales, teniendo en cuenta que el
proceso de adsorcin se ve mediado por el pH, el tamao de partcula, la
temperatura de la solucin que contenga el metal de inters y sobre todo la
concentracin que tenga el bioadsorbente, pero cabe aclarar que la efectividad
de la biomasa depende de que tan contaminada se encuentra la muestra,
afortunadamente contaban con 10 ppm como concentracin, lo que permiti que
la remocin fuese casi del 100%, siendo el quitosano uno de los posibles
responsables de dicha remocin pues se ha probado que este polmero puede
remover concentraciones hasta de 357 ppm de Cromo Hexavalente (Cr VI)
como lo afirma Aguilar et al (2007) .

Imagen No 3. Capacidad de adsorcin en ppm de metales pesados por medio del Quitosano.
Tomado de Tejada, C., Villabona, ., & Nez, J. (2015). Uso de biomasas para la adsorcin
de plomo, nquel, mercurio y cromo. Ingenium, 9(24). 41-51

Conclusiones
Las tecnicas convencionales presentan una dificultad y tratamiento mayor
puesto que para su optimo empleo es necesario realizar prueba de
diferentes condiciones de concentracin, pH, tiempo de floculacion, etc.
las cuales hacen que el tiempo y esfuerzo empleado sea mayor.
Con el uso de tecnica no convencionales se maximizo el porcentaje de
remocin (entre 97 y 99 %), lo que al ser a traves del uso de
bioadsorbentes permite un gasto menor por el uso de residuos biologicos
y se evidencia su eficiencia.
Al usar cuatro tipos de biomasas diferentes (cascaras de coco, pia,
maracuya y mandarina), para la remocion de cromo hexavalente en una
muestra de agua se obtuvo que el material usado con mayor eficiencia fue
el de la cascara de mandarina, gracias asus propiedades quimicas.
Bibliografia
Ahalya N, Ramachandra T y Kanamadi R. (2005). Biosorption of
heavymetals.
http://144.16.93.203/energy/water/paper/biosorption/biosorption.htm.
Consultado el 02 de septiembre de 2011.
Alonso J.(2008). Los metales pesados en las aguas residuales.
http://www.madrimasd.org/blogs/remtavares/2008/02/02/83698.
Consultado el 02 de septiembre de 2011.
Caizares-Villanueva RO. (2000). Biosorcin de metales pesados
mediante el uso de biomasa microbiana. Revista Latinoamericana de
Microbiologa, 42: pp. 131-143.
Quiones, E. remediacion de aguas contamiandascon cromo utilizando
diferentes biomateriales residuales. Tomado de: www.revistaciad.org.
Rodrguez A, Letn P, Rosal R, Dorado M, Villar S, Sanz J. (2006).
Tratamientos avanzados de aguas residuales industriales.
Sharma KP, Sharma S, Sharma S, Singh PK, Kumar S, Grover R y
Sharma PK. (2007). "A comparative study on characterization of textile
wastewaters (untreated and treated) toxicity by chemical and biological
tests". Chemosphere 69: pp. 48-54. Citado por: Agouborde, L. (2008).
Remocin de metales pesados por medio de adsorbentes no
convencionales.
Tun I. (2007). Superficies slidas: adsorcin y catlisis heterognea."
Citado por: Agouborde, L. (2008). Remocin de metales pesados por
medio de adsorbentes no convencionales.
http://www.uv.es/tunon/pdf_doc/Superficies_Solidas_A.pdf. Valencia.
Tejada, C., Villabona, ., & Nez, J. (2015). Uso de biomasas para la
adsorcin de plomo, nquel, mercurio y cromo. Ingenium, 9(24). 41-51
Aguilar. M.I., Llorens, M., Meseguer, V., Ortuo, J.F., Prez, A.B., & Saez,
J. (2007). Tratamiento de aguas residuales. Aplicacin de la biosorcin
para la eliminacin de metales pesados y colorantes. En Comunicaciones
del Seminario Importancia del binomio suelo materia orgnica en el
desarrollo sostenible. Mrida, Yucatn: Agencia Espaola de
Cooperacin Internacional / Centro de Edafologa y Biologa Aplicada del
Segura de Murcia.

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