DESTILACIN

INTRODUCCIN:
La destilacin constituye el mtodo ms frecuente e importante para la purificacin de
lquidos. Se utiliza siempre en la separacin de un lquido de sus impurezas no voltiles y,
cuando ello es posible, en la separacin de dos o ms lquidos.
1) Lquidos puros
Cuando un lquido puro se introduce en un recipiente cerrado y vaco parte del mismo
se evapora hasta que el vapor alcanza una determinada presin, que depende solamente de
la temperatura. Esta presin, que es la ejercida por el vapor en equilibrio con el lquido, es
la presin de vapor del lquido a esa temperatura. Cuando la temperatura aumenta, la
presin de vapor tambin aumenta regularmente hasta que llega un momento en que la
presin de vapor alcanza el valor de 760 mm Hg, entonces, si el lquido est en contacto en
el exterior, comienza a hervir. La temperatura a la que esto ocurre recibe el nombre de
punto de ebullicin normal del lquido en cuestin, y es una constante caracterstica para
cada lquido.
2) Mezclas de lquidos
Cuando se calienta una solucin o una mezcla de dos o ms lquidos, el punto de
ebullicin normal es entonces la temperatura a la cual la presin de vapor total de la
mezcla es igual a la presin atmosfrica (760 mm Hg). La presin de vapor total de una
mezcla es igual a la suma de las presiones de vapor parciales de cada componente. En las
soluciones ideales, las nicas que vamos a considerar, se cumple la ley de Raoult, que se
expresa en los siguientes trminos: "La presin parcial de un componente en una disolucin
a una temperatura dada es igual a la presin de vapor de la sustancia pura multiplicado por
su fraccin molar en la solucin".
PT = Px + Py =Px. Nx + Py. Ny
De la ley de Raoult se puede deducir las siguientes conclusiones:
1) El punto de ebullicin de una mezcla depende de los puntos de ebullicin de sus
componentes y de sus proporciones relativas.
2) En una mezcla cualquiera de dos lquidos, el punto de ebullicin est comprendido entre
los puntos de ebullicin de los componentes puros.
3) El vapor producido ser siempre ms rico en el componente de punto de ebullicin ms
bajo.
Siempre que se tenga una mezcla de dos o ms componentes que se diferencien
suficientemente en sus puntos de ebullicin, se podr separar en sus componentes por
destilacin. Se pueden distinguir tres tipos principales de destilacin: destilacin simple,
destilacin fraccionada y destilacin a vaco.
Destilacin simple
Para la destilacin simple se utiliza un aparato que consta de un baln, provisto de un
termmetro. Dicho baln es colocado sobre un mechero o placa calefactora, y va unido a un
refrigerante por el cual circula agua fra a contracorriente en su interior. Finalmente el
extremo inferior del refrigerante se une a una alargadera que conduce el destilado al
recipiente colector.

El lquido que se quiere destilar se pone en el baln y se calienta. Cuando se alcanza la

temperatura de ebullicin del lquido comienza la produccin apreciable de vapor,
condensndose parte del mismo en el termmetro y en las paredes del baln. La mayor
parte del vapor pasa a travs de la tubuladura lateral de la cabeza de destilacin al
refrigerante donde se condensa debido a la corriente de agua fra que asciende por la camisa
de este. El destilado escurre al recipiente colector a travs de la alargadera.
Durante la destilacin el bulbo del termmetro debe colocarse de manera tal que sea baado
por los vapores generados, a fin de conocer la temperatura exacta. La destilacin debe
hacerse con lentitud pero sin interrupciones, manteniendo para ello la calefaccin adecuada.
Casi todos los lquidos tienden a sobrecalentarse y hervir formando grandes burbujas. Para
evitar esto, antes de iniciar la destilacin se aaden al lquido uno o dos trocitos de
porcelana porosa, cuyos pequeos poros constituyen un lugar adecuado para la formacin
de ncleos de burbujas, hirviendo as el lquido normalmente al alcanzarse la temperatura
de ebullicin.
Mediante la destilacin sencilla que se acaba de describir se pueden separar mezclas de
dos componentes que hiervan con una diferencia de puntos de ebullicin de al menos 60-
80C.
Mezclas de sustancias cuyos puntos de ebullicin difieren de 30-60C se pueden separar
por destilaciones sencillas repetidas, recogiendo durante la primera destilacin fracciones
enriquecidas en uno de los componentes, las cuales se vuelven a destilar. Tales mezclas se
separan mucho mejor por destilacin fraccionada.
Destilacin fraccionada
Es una tcnica que permite la realizacin de una serie de destilaciones sencillas en una
sola operacin continua.
Una columna sencilla como la representada en la Figura 2, puede rellenarse con cualquier
tipo de sustancia inerte que posea gran superficie, por ejemplo anillos o hlices de vidrio,
alambre, trocitos de arcilla, fragmentos de porcelana o de carborundo, etc.
A medida que los vapores calientes suben a travs del relleno, se van condensando en todas
las zonas de la columna. El condensado gotea a travs del relleno; al gotear y descender
tiene lugar un intercambio de calor continuo con los vapores calientes, que continan
ascendiendo por toda la superficie del relleno. Si el condensado acepta en algn punto calor
de los vapores se reevapora y el vapor formado ser ms rico en el componente ms voltil
que el condensado, a la vez, el vapor al haber perdido calor por habrselo cedido al
condensado, se condensa parcialmente. Este condensado es ms rico en el componente
menos voltil. Cuando este proceso se repite muchas veces a travs de toda la altura de una
columna eficaz, acaba por producir vapor puro del componente de menor punto de
ebullicin, que pasa a travs de la cabeza de destilacin hacia el refrigerante. El residuo en
el baln se va enriqueciendo, mientras tanto, en el componente de mayor punto de
ebullicin de una manera continua.
El componente de menor punto de ebullicin contina pasando a su temperatura de
ebullicin hasta que se separa completamente de la mezcla. Entonces, la temperatura de los
vapores que destilan se eleva hasta el punto de ebullicin del componente menos voltil de
forma que este empieza a llegar al refrigerante. Se denomina destilacin fraccionada a la
totalidad del proceso.

Destilacin de vaco
Es una forma de destilacin (sencilla o fraccionada) que se efecta a presin reducida.
Muchas sustancias no pueden purificarse por destilacin a presin atmosfrica porque se
descomponen antes de alcanzar sus puntos de ebullicin normales. Otras sustancias tienen
puntos de ebullicin tan altos que su destilacin es difcil o no resulta conveniente. En estos
casos se emplea la destilacin a presin reducida.
Como ya se ha indicado un lquido comienza a hervir a la temperatura en que su tensin
de vapor se hace igual a la presin exterior, por tanto, disminuyendo esta se lograr que el
lquido destile a una temperatura inferior a su punto de ebullicin normal.
CRISTALIZACIN DE COMPUESTOS ORGNICOS
INTRODUCCIN
Hoy da esta tcnica se mantiene como el procedimiento ms adecuado para la purificacin
de sustancias slidas. En general, la purificacin por recristalizacin se basa en el hecho de
que la mayora de los slidos son ms solubles en un disolvente en caliente que en fro.
El slido que se va a purificar se disuelve en el disolvente caliente, generalmente a
ebullicin, la mezcla caliente se filtra para eliminar todas las impurezas insolubles, y
entonces la solucin se deja enfriar para que se produzca la cristalizacin.
Eleccin del disolvente
La mejor forma de encontrar un disolvente adecuado es ensayar experimentalmente con
distintos disolventes. Pero hay generalizaciones vlidas que pueden ayudar a simplificar la
bsqueda.
1. Los compuestos inicos se disuelven en disolventes polares y los compuestos no inicos
en disolventes no polares.
2. Los compuestos no inicos se pueden disolver en agua si sus molculas se ionizan en
solucin acuosa o puedan asociarse con molculas de agua a travs de puentes de
hidrgeno. Por este motivo, los hidrocarburos y sus derivados halogenados son
prcticamente insolubles en agua, pero los compuestos en cuyas molculas existen grupos
funcionales tales como alcohol, aldehdo, cetona, cido carboxlico y amida, que pueden
formar puentes de hidrgeno con agua, son solubles en este disolvente, a menos que la
relacin del nmero total de tomos de carbono al de tales grupos funcionales en la
molcula sea superior a 4 5.
3. Los disolventes hidroxlicos asociados como metanol, etanol, cido actico, presentan un
poder intermedio entre agua y el ter etlico o benceno. Son buenos disolventes para los
compuestos orgnicos que pueden asociarse.
Un disolvente ideal para una recristalizacin debe poseer las siguientes caractersticas :
a) Un coeficiente de temperatura elevado: debe disolver una gran cantidad de la sustancia a
su temperatura de ebullicin y slo una pequea cantidad a la temperatura ambiente o
ligeramente por debajo de ella
b) Un coeficiente de temperatura bajo para la impurezas.
c) Al enfriarse debe suministrar rpidamente cristales bien formados del compuesto que se
purifica, de los cuales debe ser fcilmente separable.
d) No debe reaccionar con el soluto.
e) Su utilizacin no debe ser peligrosa (inflamable).
f) Debe ser barato.
Como regla general, el objetivo es disolver el soluto en la mnima cantidad de disolvente a
su temperatura de ebullicin. Se recomienda el siguiente procedimiento: el compuesto a
recristalizar, finamente pulverizado, se coloca en un erlenmeyer del tamao adecuado segn
la cantidad de slido a recristalizar y se agregan pequeas porciones de disolvente en su
punto de ebullicin, con constante agitacin, hasta que el slido se disuelva completamente.
El lquido siempre debe estar en su punto de ebullicin
Decoloracin
Frecuentemente la solucin se colorea con impurezas orgnicas de peso molecular
elevado que acompaan al producto natural deseado o que se han formado como productos
de descomposicin o subproductos en el proceso de sntesis. En estos casos el color se
puede eliminar hirviendo la solucin durante cinco o diez minutos con una pequea
cantidad de carbn activado.
Filtracin de la solucin caliente
La solucin caliente se debe filtrar de tal forma que no cristalice nada de soluto ni en el
papel de filtro ni en el embudo. Generalmente, para ello se requiere una filtracin rpida
con un mnimo de evaporacin en el embudo. Esto se realiza para eliminar las impurezas
slidas que hayan quedado en la solucin.
Enfriamiento
Durante el enfriamiento de la solucin caliente se pretende que cristalice la mxima
cantidad de la sustancia deseada con un mnimo de impurezas. El proceso se realiza en un
erlenmeyer, tapado. Generalmente, es preferible que los cristales tengan un tamao medio,
porque los cristales grandes pueden incluir gran cantidad de disolvente, el cual lleva
impurezas disueltas, y los cristales pequeos presentan una gran superficie sobre la que
stas quedan adsorbidas.
El tamao de los cristales se puede controlar por la velocidad de cristalizacin; una
cristalizacin rpida favorece la formacin de cristales pequeos y una cristalizacin lenta
origina cristales grandes. Generalmente lo mejor es dejar que el enfriamiento de la
disolucin sea lento o al menos moderado. Si la cristalizacin es demasiado lenta, se puede
favorecer rascando con una varilla de vidrio la superficie interior del erlenmeyer (para que
se formen pequesimos fragmentos de vidrio que acten como ncleos de cristalizacin), o
bien, aadiendo, durante el enfriamiento y de vez en cuando, un pequeo cristal del
producto para sembrar la solucin y provocar su cristalizacin.
Separacin de los cristales
En este paso se pretende separar los cristales formados, quitndoles la mayor cantidad
posible de aguas madres, con una evaporacin mnima. Generalmente esto se consigue
con una filtracin al vaco. El papel de filtro debe cubrir por completo todos los orificios
del embudo, pero su dimetro debe ser ligeramente inferior al de esta placa. Al colocarlo
debe quedar completamente liso y sin arrugas para que no pueda pasar nada de slido por
sus bordes. Esto se consigue fcilmente humedeciendo el papel con disolvente y haciendo
succin. Despus, sin succin, o mejor, slo con una ligera succin, para evitar
evaporaciones innecesarias, se echa la mezcla (o parte de ella) dentro del embudo. Entonces
se aplica todo el vaco (o el mximo deseado). Se debe utilizar una varilla de vidrio o una
esptula para que, ayudndose con ella, se pueda pasar lo ms rpidamente posible toda la
masa cristalina al embudo. Si algunos cristales quedan adheridos a las paredes del
erlenmeyer, se pueden lavar y echar en el embudo con pequeas cantidades del disolvente
fro.
Se proceder al lavado de los cristales para eliminar todo el disolvente que llevan adherido
(que, desde luego, contendr impurezas solubles), con pequeas porciones de solvente fro.
Luego, se procede al secado del slido sobre un plato poroso y posterior toma del punto de
fusin para comprobar la pureza
PUNTOS DE FUSIN
El punto de fusin de un slido es la temperatura a la que el slido se transforma en
lquido a la presin de una atmsfera. En una sustancia pura el cambio de estado es muy
rpido y la temperatura es caracterstica. Por eso, el punto de fusin es un dato utilizado en
la identificacin de un slido. Adems, debido a que el punto de fusin se altera
sensiblemente por la presencia de impurezas, esta constante constituye un valioso criterio
de pureza. En general, un slido puro funde en un intervalo muy pequeo de temperatura y
con un lmite superior muy prximo al punto de fusin verdadero.
Determinacin experimental de puntos de fusin
Para determinar el punto de fusin de un slido se introduce una pequea muestra en un
tubo capilar, se une el capilar al bulbo del termmetro, se calienta en un bao de glicerina
lentamente. El calentamiento es a fuego directo utilizando un mechero bunsen, se deben
realizar movimientos circulares en la base del bao de manera que el calentamiento sea lo
ms uniforme posible. Se observa la temperatura a la que la fusin comienza y se completa.
El intervalo de fusin para una muestra pura suela estar comprendido entre 1-2 C.
La muestra slida deber estar seca y finamente dividida. El slido slo deber ocupar en el
capilar una altura aproximada de medio centmetro.
En el caso de un producto conocido, la calefaccin ser rpida al principio hasta llegar a
unos 10 C por debajo del punto de fusin y despus lenta, de modo que la velocidad de
calentamieto sea inferior a 2 C/min.
EXTRACCIN Y AGENTES DESECANTES
1) EXTRACCIN
La extraccin es la tcnica empleada para separar un producto orgnico de una mezcla de
reaccin o para aislarlo de sus fuentes naturales. Puede definirse como la separacin de un
componente de una mezcla por medio de un disolvente.
En la prctica es muy utilizada para separar compuestos orgnicos de las soluciones o
suspensiones acuosas en las que se encuentran. El procedimiento consiste en agitarlas con
un disolvente orgnico inmiscible con el agua y dejar separar ambas capas. Los distintos
solutos presentes se distribuyen entre las fases acuosas y orgnica, de acuerdo con sus
solubilidades relativas.
De este modo, las sales inorgnicas, prcticamente insolubles en los disolventes orgnicos
ms comunes, permanecern en la fase acuosa, mientras que los compuestos orgnicos que
no forman puentes de hidrgeno, insolubles en agua, se encontrarn en la orgnica.
Coeficiente de reparto
Ciertos compuestos orgnicos, como los alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos, steres y
aminas, capaces de asociarse con el agua a travs de puentes de hidrgeno, son
parcialmente solubles en este disolvente y en los orgnicos; en estos casos pueden ser
necesarias varias extracciones sucesivas para eliminar la sustancia orgnica de la fase
acuosa.
Cuando se agita una solucin acuosa de una sustancia con un disolvente orgnico en el que
la sustancia es al menos algo soluble, el compuesto se disuelve parcialmente en cada
disolvente.
La relacin de las concentraciones en ambos (CO y CA)- proporcionales a las solubilidades
respectivas, SO y SA-, cuando se alcanza el estado de equilibrio a una temperatura
determinada, se llama coeficiente de distribucin o de reparto, KD.
KD = CO/ CA = SO/ SA
En general, para un volumen determinado de lquido extractivo, la eficacia de la extraccin
aumenta con el nmero de las mismas. En la prctica, no obstante, deben tenerse en cuenta
tambin el tiempo y el trabajo requeridos por las repetidas extracciones y los
inconvenientes que presenta la manipulacin de muy pequeas cantidades de disolvente.
Como norma prctica puede indicarse que para solutos mucho ms solubles en el disolvente
extractivo que en el agua, debe utilizarse en cada extraccin un volumen de aqul igual a la
tercera parte de sta.
Disolventes orgnicos muy utilizados son el tolueno, el ter de petrleo, el cloruro de
metileno, el cloroformo, el tetracloruro de carbono, el acetato de etilo y el alcohol n-
butlico. La eleccin del disolvente se realiza en cada caso teniendo en cuenta la solubilidad
en el mismo de la sustancia a extraer y la facilidad con que puede separarse sta del
disolvente.
El ter dietlico es el ms utilizado por la gran solubilidad en el mismo de la mayor parte
de los compuestos orgnicos y por su bajo punto de ebullicin (35). Sin embargo, su gran
volatilidad y su fcil inflamabilidad exigen manejarlo con las precauciones debidas.
Equipo y procedimiento
El aparato utilizado en las extracciones es una ampolla de decantacin, en la cual el tapn y
la llave, que deben estar bien ajustados, se lubrican con una grasa adecuada antes de cada
uso. La ampolla debe manejarse con ambas manos; con una se sujeta el tapn, asegurndolo
con el dedo ndice- y con la otra se manipula la llave.
Se invierte el embudo y se abre la llave para eliminar la presin de su interior; se agita con
suavidad durante uno o dos segundos y se abre de nuevo la llave. Cuando deja de aumentar
perceptiblemente la presin en el interior, se aseguran tapn y llave y se agita
enrgicamente durante uno o dos minutos. Se pone de nuevo en contacto con la atmsfera a
travs de la llave, se vuelve a cerrar sta y se apoya, ya en posicin normal, en un aro
metlico. Se destapa y se deja en reposo hasta que sea ntida la separacin entre las dos
capas de lquido.
Despus de separadas ambas fases, se saca la inferior por la llave y la superior por la boca;
as se previenen posibles contaminaciones. El nmero de extracciones necesarias en cada
caso particular depende del coeficiente de reparto y de los volmenes relativos de agua y de
disolvente. La posicin relativa de las capas acuosa y orgnica depende de sus densidades.
2) AGENTES DESECANTES
Importancia del secado
Pequeas cantidades de humedad inhiben la cristalizacin de muchos slidos. Adems,
muchos lquidos, cuando destilan en presencia de agua, se hidrolizan o destilan con el agua
a temperaturas bastantes distantes de sus puntos de ebullicin. Por estas razones, el paso
previo, antes de la recristalizacin de un slido o de la destilacin de un lquido, es la
eliminacin del agua. En general, la mejor forma de secar una sustancia orgnica es en
solucin.
Los desecantes qumicos se utilizan ms que los procedimientos de secado mecnicos. Un
buen desecante qumico debe reunir las siguientes condiciones:
1) No reaccionar con la sustancia a secar.
2) Tener una gran eficacia o poder desecante, esto es, eliminar el agua completamente o
casi completamente.
3) Tener una gran capacidad de desecacin, es decir, eliminar una gran cantidad de agua por
unidad de peso de desecante.
4) Secar rpidamente.
5) Ser fcilmente separable de la sustancia una vez seca.
Clasificacin de los desecantes
1) Desecantes no reversibles
Est formado por aquellos que reaccionan qumicamente con el agua en un proceso no
reversible dando lugar a un nuevo compuesto. Con este tipo de desecantes el producto
secado se separa generalmente por destilacin.
El xido fosfrico es eficaz, rpido y caro. Se emplea para secar hidrocarburos y sus
derivados halogenados sencillos, teres y nitrilos, pero nunca para alcoholes, cetonas,
aminas y cidos.
El sodio metlico es muy eficaz, pero se puede utilizar solamente para secar teres, alcanos
e hidrocarburos aromticos. Su utilizacin debe siempre ir precedida por un secado previo
con cloruro de calcio, sulfato de magnesio u xido fosfrico.
El hidruro de calcio es poderoso y de gran capacidad. Su eficacia aumenta con la
temperatura. Se recomienda para eliminar trazas de humedad de gases y de teres y aminas
terciarias.
El xido de calcio se utiliza corrientemente para el secado de alcoholes de peso molecular
bajo.
2) Desecantes que forman hidratos
Actan combinndose con el agua para formar hidratos. Se separan por filtracin o
decantacin, pues por destilacin una gran parte del agua de hidratacin pasara con el
destilado. El secado se realiza a muy bajas temperaturas para conseguir la mxima eficacia
del agente de desecacin.
El cloruro de calcio anhidro tiene gran capacidad de secado y es barato. Pero, es lento y
moderadamente eficaz. Sirve para secados preliminares, pero se recomienda solo para
hidrocarburos, sus derivados halogenados y teres.
Las sales anhidras neutras: son inertes e insolubles en los lquidos orgnicos por lo
que se pueden utilizar para secar cualquier tipo de compuestos.
El sulfato de sdio es barato y presenta una gran capacidad, pero es lento y de baja
eficacia; es casi siempre inservible para disolventes como el benceno, tolueno y
cloroformo, en los que el agua se disuelve muy poco. Es recomendable como agente
preliminar en soluciones etreas.
El sulfato de magnesio anhidro es un desecante excelente para todos los fines. Presenta
gran capacidad y eficacia y es barato y bastante rpido.
El sulfato de calcio anhidro es muy rpido y eficaz, pero tiene una capacidad de secado
pequea. Se utiliza despus de un desecante primario, como el sulfato de sodio.
El hidrxido de sodio anhidro, y el hidrxido de potasio anhidro, son los desecantes
ms adecuados para el secado de aminas. Por su fuerte basicidad, no se utilizan para el
secado de otros compuestos.
Carbonato de potasio anhidro es de capacidad y eficacia moderadas. Acta lentamente.
Se utiliza para el secado preliminar de cetonas, steres, alcoholes y aminas.
3) Agentes adsorbentes
Actan por adsorcin de agua en su superficie. Son una forma de slice especialmente
tratada llamada gel de slice y una serie de silicatos de calcio y sodio, cristalinos y muy
porosos, que han sido previamente tratados para eliminar su agua de hidratacin, llamados
tamices moleculares. Estos agentes son extraordinariamente eficaces para eliminar el
vapor de agua de los gases.
CROMATOGRAFA DE ADSORCIN: APLICACIN A LA
SEPARACIN DE COMPUESTOS ORGANICS
INTRODUCCIN
La cromatografa es una tcnica que permite separar los componentes de una mezcla.
Esta separacin se logra utilizando un sistema bifsico: fase estacionaria donde se retienen
los compuestos a separar y fase mvil que desplaza de forma diferencial los compuestos a
travs de la fase estacionara. Dependiendo de la naturaleza de las fases, se pueden
distinguir distintos tipos de cromatografa:
1) Cromatografa slido-lquido: la fase estacionaria es un slido y la mvil un lquido.
2) Cromatografa lquido-lquido: ambas fases son lquidos y en la estacionaria el
lquido se ancla a un soporte slido.
3) Cromatografa lquido-gas: la fase estacionaria es un lquido no voltil sobre soporte
slido y la fase mvil un gas.
4) Cromatografa slido-gas: la fase estacionaria es un slido y la mvil un gas.
La mezcla a separar se deposita sobre la fase estacionaria y la fase mvil atraviesa el
sistema desplazando los componentes de la mezcla a distintas velocidades que dependen de
la afinidad de los mismos por cada una de las fases. Se denomina elucin a la migracin de
los componentes de la mezcla a lo largo de la fase estacionaria impulsados por la mvil.
Existen otras clasificaciones para los distintos tipos de cromatografa:
A) En funcin de la interaccin que se establece entre los componentes de la mezcla y las
fases mvil y estacionaria:
1) Cromatografa de adsorcin: se producen interacciones de tipo polar siendo la fase
estacionaria un slido.
2) Cromatografa de particin: la separacin se basa en las diferencias de solubilidad de
los componentes de la mezcla entre las dos fases siendo ambas lquidas. Cuando la
estacionaria es menos polar que la mvil se denomina cromatografa en fase inversa.
3) Cromatografa de intercambio inico: se producen intercambios entre iones presentes
en la fase estacionaria y los del compuesto orgnico solubilizado e ionizado en la fase
mvil
B) En funcin del tipo de soporte empleado para la fase estacionaria:
1) Cromatografa en columna: utiliza como soporte una columna de vidrio
2) Cromatografa en capa delgada: el soporte es una placa de vidrio, aluminio o plstico.
La cromatografa se puede emplear para:
1) Conocer el nmero de componentes de una mezcla e identificarlos por comparacin con
patrones, Cromatografa Analtica
2) Separar mezclas de compuestos y como mtodo de purificacin, Cromatografa
Preparativa
CROMATOGRAFA DE ADSORCIN
La cromatografa de adsorcin emplea una fase estacionaria slida de carcter polar,
ADSORBENTE y una fase mvil lquida, ELUYENTE. Se utiliza tanto con fines
analticos como preparativos y la separacin de los componentes de la mezcla viene
determinada por las interacciones polares de los componentes de la misma con las fases
estacionaria y mvil. Por lo tanto, los compuestos ms difciles de separar mediante este
tipo de cromatografa, sern aquellos que tengan una polaridad muy similar.
FASE ESTACIONARIA: ADSORBENTE
Est constituida por un slido poroso, finamente granulado, con centros activos polares
en su superficie donde se adsorben las molculas de los compuestos que se someten a la
cromatografa. Cuanto menor sea el tamao de partcula de este material mayor ser la
capacidad de adsorcin.
La adsorcin se debe a interacciones intermoleculares del tipo dipolo-dipolo, dipolo-dipolo
inducido o enlaces de hidrgeno entre el adsorbente y el soluto. El adsorbente ms utilizado
es la gel de slice, donde las interacciones tienen lugar entre los grupos SiOH y SiO
Si; tambin se emplea con relativa frecuencia almina (Al2O3).
El adsorbente debe ser inerte con las sustancias a cromatografiar. La gel de slice presenta
carcter cido y la almina puede adquirirse con carcter neutro, cido o bsico.
FASE MOVIL: ELUYENTE
Es un disolvente en el que los componentes de las mezcla son, al menos, parcialmente
solubles. Al aumentar la polaridad del disolvente aumenta la velocidad de elucin de los
compuestos de la mezcla. Se puede utilizar un nico disolvente o una mezcla de disolventes
e incluso llevar a cabo la elucin con un gradiente de polaridad aumentando
progresivamente la proporcin del disolvente ms polar.
ORDEN DE POLARIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS:
cidos carboxlicos > Fenoles > Alcoholes y Tioles > Aminas > steres >
Aldehdos y Cetonas > HC Aromticos > HC Halogenados > teres >
Hidrocarburos Insaturados > Alcanos
Cuanto ms polar sea un compuesto mas se retendr en la fase estacionaria. Por
ejemplo, se retiene ms un alcohol que un hidrocarburo
ORDEN DE POLARIDAD DE LOS ELUYENTES MS HABITUALES:
H2O > CH3-OH > (CH3)2CH-OH > CH3-CN > Dioxano > CH3COOEt > THF >
CH2Cl2 > CHCl3 > CCl4 > CH3(CH2)4CH3
Para un mismo compuesto, un aumento en la polaridad de la fase mvil hace que se
desplace con ms facilidad de la fase estacionaria. Por ejemplo, se eluir ms
rpidamente una amina en acetonitrilo que en hexano
Para compuestos poco polares, que se retienen poco en el adsorbente, se utilizan
eluyentes apolares o poco polares como, por ejemplo, hexano
Para compuestos muy polares, que quedan muy retenidos en el adsorbente, se emplean
eluyentes muy polares como, por ejemplo, metanol o mezclas metanoldiclorometano
 Para compuestos de polaridad media se emplean eluyentes de polaridad intermedia y
son muy aconsejables en estos caso las mezclas en distintas proporciones de hexano:
acetato de etilo
CROMATOGRAFA ANALTICA EN CAPA DELGADA (CCD)
La fase estacionaria (adsorbente) se encuentra depositada, formando una capa fina de un
espesor uniforme sobre una placa de vidrio, plstico o una lmina metlica. La mezcla a
analizar se deposita con un capilar a una pequea distancia del borde inferior de la placa
y se introduce en una cubeta donde est la fase mvil (eluyente), que ascender a lo largo
de la capa por capilaridad eluyendo a los componentes de la mezcla a distintas velocidades,
lo que provoca su separacin. Cuando el frente del disolvente se encuentra a 0.5 cm del
borde superior, se saca la placa de la cubeta, se marca hasta donde ha llegado el eluyente y
se deja secar para, a continuacin, proceder al la visualizacin de las manchas
correspondientes a los productos sometidos a la cromatografa.
DETERMINACIN DEL Rf:
Se conoce como Rf (rate factor) la relacin entre las distancias recorridas por un
compuesto y por el disolvente desde el origen del cromatograma.
Rf = Distancia recorrida por el compuesto/ Distancia recorrida por el disolvente
Cada compuesto en unas condiciones cromatogrficas determinadas, tiene un valor
constante y caracterstico de Rf. Sin embargo, solo se pueden establecer comparaciones
entre los Rf de dos compuestos cuando los dos se eluyan juntos en la misma placa. La
distancia recorrida por el compuesto se mide desde el centro de la mancha
Rf(B) > Rf(A), entonces, B menos polar que A
VISUALIZACIN DEL CROMATOGRAMA
Con luz UV (ultravioleta).- Las placas suelen llevan incorporado un indicador
fluorescente que absorbe luz UV y emite luz visible, generalmente verde. Cuando se
cromatografan sustancias que absorben en el UV donde se encuentra el compuesto no
absorbe el indicador y como resultado vemos una mancha que indica su presencia.
Con un agente revelador.- Se emplea cuando las sustancias no absorben radiacin UV.
El revelador reacciona con los productos absorbidos dando lugar a compuestos
coloreados y por tanto se utilizar uno u otro en funcin del compuesto que se quiera
visualizar. Algunos ejemplos: H2SO4 concentrado en etanol para azcares, ninhidrina
para aminocidos y yodo para compuestos insaturados y aromticos.
APLICACIONES DE LA CCD
La CCD es una tcnica cualitativa muy utilizada en los laboratorios de Qumica
Orgnica para:
1) Determinar el nmero de componentes de una muestra: Precaucin si solo hay una
mancha muy retenida o aparece junto al frente del disolvente hay que probar otro eluyente
2) Comprobar la pureza de un compuesto: aparecer una sola mancha. Se debe
comprobar que solo hay una mancha utilizando distintos eluyentes.
3) Determinar la identidad de dos compuestos: Hay que tener precaucin, pues valores
de Rf iguales (o prcticamente iguales) para dos compuestos en una misma placa no
garantizan inequvocamente su identidad. En la misma placa hay que cromatografiar una
mezcla de los compuestos cuya identidad se quiere comprobar
4) Seguir la evolucin de una reaccin: cada cierto tiempo se cromatografan en una
misma placa los reactivos y la mezcla de reaccin
CROMATOGRAFA EN COLUMNA (CC)
Es el mtodo ms utilizado para la separacin y purificacin de compuestos orgnicos,
slidos o lquidos, a escala preparativa. La fase estacionaria (adsorbente) se coloca en una
columna de vidrio que termina en un estrechamiento con una llave y se impregna con el
eluyente (fase mvil). La mezcla a separar se deposita en la parte superior de la columna y
la fase mvil atraviesa el sistema. Los compuestos se van eluyendo disueltos en el eluyente,
se van recogiendo ordenadamente en fracciones de pequeo volumen (1,2,.....) y se analizan
por CCD. Los productos van saliendo de la columna segn su polaridad, primero salen los
menos polares que son los menos retenidos por el adsorbente y los ltimos los ms polares
por su mayor retencin en la fase estacionaria.
El adsorbente ms utilizado para este tipo de cromatografa es la gel de slice y en segundo
lugar la almina.
El tamao de partcula del adsorbente es importante para la separacin y su eleccin
depende en gran medida de que la elucin de la cromatografa se realice por gravedad o a
media presin (flash chromatography). En una elucin a media presin se pueden emplear
tamaos de partcula ms pequeos, que permiten una separacin ms eficaz. Sin embargo,
en una elucin por gravedad el uso de tamaos de partcula pequeos impediran el flujo
del disolvente.
Antes de realizar una separacin en cromatografa de columna hay que elegir
adecuadamente el disolvente haciendo ensayos en CCD
COMPORTAMIENTO DE GRUPOS FUNCIONALES
El anlisis funcional no permite establecer la composicin de la molcula orgnica, pero
garantiza la presencia o ausencia de los diversos grupos funcionales en molculas
orgnicas.

ENSAYOS DE ACIDEZ
Se disuelve en agua una pequea cantidad de problema y se aade una disolucin saturada
de NaHCO3 KHCO3, observando si hay desprendimiento de CO2. En caso positivo el
compuesto es cido.
ENSAYO DE ALDEHIDOS Y CETONAS
La experiencia se lleva a cabo con el REACTIVO DE BRADY (disolucin alcohlica de
sulfato de 2,4-dinitrofenilhidracina). En un tubo de ensayo se toman unas gotas de
problema o unos miligramos si ste fuese slido, disuelto en la mnima cantidad de alcohol.
Se agregan 3 mL de reactivo. Si no se produce reaccin inmediatamente, se hierve durante
dos o tres minutos, se deja enfriar y se rasca el tubo hasta conseguir la precipitacin del
producto. Si no se forma un precipitado, se deja el tubo en reposo durante 30 minutos.
La mayora de los aldehdos y muchas cetonas, dan precipitados naranjas o rojos al cabo de
10 minutos a temperatura ambiente. Aldehdos menos reactivos y la mayora de las cetonas
reaccionan tras calentamiento; con frecuencia el derivado permanece disuelto, pero suele
cristalizar tras el enfriamiento.
DIFERENCIACIN DE ALDEHIDOS Y CETONAS
Se realiza un ensayo con el reactivo TOLLENS. Se basa en el carcter reductor de los
aldehdos. El reactivo de TOLLENS es una disolucin amoniacal de AgOH, que se prepara
en el momento de su utilizacin, mezclando 2 mL de AgNO3 acuoso al 5% con una gota de
NaOH y amoniaco al 10% hasta que se disuelva el precipitado pardo oscuro de xido de
plata inicialmente formado. A continuacin se aaden 5 mg de problema slido o la menor
cantidad posible de problema lquido y se agita. Si no hay reaccin se calienta en un bao
de agua a 50-60C sin que llegue a hervir. Si hay aldehdo aparecer un espejo de plata en
el fondo del tubo de ensayo. Las cetonas no dan esta reaccin. Exceso de calentamiento, de
amonaco o de problema o suciedad en el tubo de ensayo, originan malos resultados.
Terminado el ensayo, arrastrar la mezcla reaccionante con agua, ya que con el tiempo o al
secarse, se pueden formar productos explosivos. El espejo de plata puede eliminarse con
ntrico caliente.
ENSAYO DE ALCOHOLES
Estn basados en la reactividad del hidrgeno hidroxlico del alcohol.
a) Ensayo del cloruro de acetilo
Es til para confirmar alcoholes alifticos inferiores. En un tubo de ensayo se ponen tres
gotas de cloruro de acetilo bien seco; cuando se hayan disipado los humos resultantes de su
reaccin con la humedad atmosfrica se aaden una a una, tres gotas el alcohol.
Una indicacin positiva viene dada por:
1.- Reaccin vigorosa, la mezcla hierve espontneamente.
2.- Calor de reaccin, la mezcla se templa o se calienta
3.- Desprendimiento de HCl gaseoso, que se detecta manteniendo cerca de la boca del tubo,
una varilla humedecida con amonaco concentrado
Como el cloruro de acetilo es voltil y tambin genera humos blancos, hay que comparar
con un ensayo en blanco.
b) Ensayo del reactivo Lucas
El reactivo en una solucin de ZnCl2 en HCl concentrado, por lo que este ensayo slo puede
aplicarse a los alcoholes solubles en el reactivo. En un tubo de ensayo se pone 1 mL de
problema y a continuacin se aaden 10 mL de reactivo Lucas, se agita el tubo y luego se
deja en reposo observndose el tiempo que tarda en formarse el derivado halogenado que se
espera, bajo forma de emulsin o de capa aceitosa. Los alcoholes terciarios reaccionan muy
rpidamente. Los alcoholes secundarios tardan unos cinco minutos; los primarios no
reaccionan.