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INTRODUCCIN:

La adsorcin es una de las operaciones ms utilizadas en la etapa de


concentracin de caldos acuosos diluidos. Mediante la adsorcin, las molculas de
un soluto se concentran en una superficie slida por la accin de fuerzas
intermoleculares entre el soluto y el slido.
La adsorcin es un proceso por el
cual tomos, iones o molculas de gases, lquidos o slidos disueltos son
atrapados o retenidos en una superficie,12 en contraposicin a la absorcin, que es
un fenmeno de volumen. Es decir, la adsorcin es un proceso en el cual, por
ejemplo, un contaminante soluble (adsorbato) es eliminado del agua mediante el
contacto con una superficie slida (adsorbente).2 El proceso inverso a la adsorcin
se conoce como desorcin.
El fenmeno de adsorcin es el proceso por el cual tomos o molculas de una
sustancia que se encuentra en determinada fase, son retenidas en la superficie de
otra sustancia, que se encuentra en otra fase. Como resultado de este proceso, se
forma una capa de lquido o gas en la superficie de una sustancia slida o lquida.

DESARROLLO:

Definicin de la IUPAC

Incremento en la concentracin de una sustancia en la interfaz de un


condensado y una capa lquida o gaseosa debido a la operacin de las
fuerzas de superficie.
Nota 1: La adsorcin de protenas es de gran importancia cuando un
material est en contacto con sangre o fluidos corporales. En el caso de
sangre, albmina, la cual es ampliamente predominante, es generalmente
primero adsorbida, y entonces el reordenamiento ocurre en favor de otras
protenas menores acorde a la afinidad de la superficie frente a la seleccin
de la ley de masas (efecto Vroman).
Nota 2: Las molculas adsorbidas son aquellas que son resistentes al lavado
con el mismo medio disolvente en el caso de adsorcin de soluciones. Las
condiciones de lavado pueden as modificar los resultados de medicin,
particularmente cuando la energa de interaccin es baja.3
En qumica, la adsorcin de una sustancia es la acumulacin de una sustancia en
una determinada superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la formacin
de una pelcula lquida o gaseosa en la superficie de un cuerpo slido o lquido.
Considrese una superficie limpia expuesta a una atmsfera gaseosa. En el interior
del material, todos los enlaces qumicos (ya sean inicos, covalentes o metlicos)
de los tomos constituyentes estn satisfechos. En cambio, por definicin la
superficie representa una discontinuidad de esos enlaces. Para esos enlaces
incompletos, es energticamente favorable el reaccionar con lo que se encuentre
disponible, y por ello se produce de forma espontnea.
La naturaleza exacta del enlace depende de las particularidades de los
especmenes implicados, pero el material adsorbido generalmente se clasifica
como fisisorbido o quimisorbido.
La cantidad de material que se acumula depende del equilibrio dinmico que se
alcanza entre la tasa a la cual el material se adsorbe a la superficie y la tasa a la
cual se evapora, y que normalmente dependen de forma importante de la
temperatura. Cuanto mayor sea la tasa de adsorcin y menor la de desorcin, mayor
ser la fraccin de la superficie disponible que quedar cubierta por material
adsorbido en el equilibrio.

El carbn activo es utilizado como adsorbente.


Para estos procesos, resultan interesantes los materiales con una gran superficie
interna, (y por lo tanto poco volumen) ya sea en polvo o granulados, como el carbn
activo, y llevan asociados otros fenmenos de transporte de material, como el macro
transporte y micro transporte de los reactivos.
La adsorcin por carbn activado es una tecnologa bien desarrollada capaz de
eliminar eficazmente una amplia gama de compuestos txicos, produciendo
un efluente de muy alta calidad.

Tipos de adsorcin:
Los tipos de adsorcin segn la atraccin entre soluto y adsorbente son: 4
Adsorcin por intercambio: Ocurre cuando los iones de la sustancia se
concentran en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica en
los lugares cargados de la superficie (p. ej. en las cercanas de un electrodo
cargado).
Adsorcin fsica o fisisorcin: Se debe a las fuerzas de Van der Waals, y la
molcula adsorbida no est fija en un lugar especfico de la superficie; por
ello es libre de trasladarse en la interfase.
Adsorcin qumica o quimiosorcin: Ocurre cuando el adsorbato forma
enlaces fuertes en los centros activos del adsorbente.

Fisisorcin
La fisisorcin es la forma ms simple de adsorcin, y se debe a dbiles fuerzas
atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals (vase fuerzas dispersivas).
Dado que estas fuerzas son omnipresentes, resulta que cualquier superficie limpia
expuesta al ambiente rpidamente acumula una capa de material fisisorbido.
Quimisorcin.
La quimisorcin ocurre cuando se forma un enlace qumico, definido en este caso
como un intercambio de electrones. El grado de intercambio y lo simtrico que sea
dependen de los materiales involucrados. A menudo hay un paralelismo con las
situaciones encontradas en qumica de coordinacin. La quimisorcin es
particularmente importante en la catlisis heterognea -la forma ms comn en la
industria-, donde un catalizador slido interacciona con un flujo gaseoso, el reactivo
o los reactivos, en lo que se denomina reaccin en lecho fluido. La adsorcin del
reactivo en la superficie del catalizador crea un enlace qumico, alterando la
densidad electrnica alrededor de la molcula reactivo y permitiendo reacciones
que normalmente no se produciran en otras circunstancias. No hay que confundir
quimisorcin con ataque superficial; la corrosin no es una quimisorcin pero s un
ataque superficial.

Termodinmica de la adsorcin

La adsorcin es el proceso mediante el cual un slido poroso (a nivel microscpico)


es capaz de retener partculas de un fluido en su superficie tras entrar en contacto
con este.5
El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se conoce como centros activos, en los
que las fuerzas de enlace entre los tomos no estn saturadas. Estos centros
activos admiten que se instalen molculas de naturaleza distinta a la suya,
procedentes de un gas en contacto con su superficie. La adsorcin es un
proceso exotrmico y se produce por tanto de manera espontnea si el adsorbente
no se encuentra saturado.5
La aplicacin ms importante de la termodinmica de la adsorcin es la de calcular
los equilibrios de fase entre un slido adsorbente y una mezcla gaseosa. En este
desarrollo, por simplicidad, solo tomaremos en consideracin gases puros (mono
componentes).
La base de todo este clculo son las isotermas de adsorcin, las cuales dan la
cantidad de gas adsorbido en los nanoporos como una funcin de la presin externa
(del gas). La termodinmica solo puede aplicarse a las isotermas de adsorcin en
el equilibrio. Esto significa que se debe poder llegar a cualquier punto de la curva
elevando o disminuyendo la presin; en otras palabras, las curvas de adsorcin y
desorcin tienen que coincidir. Esto ocurre solo si no existe histresis. La histresis
no se da en poros menores de 2 nm, sin embargo, se observa en poros lo
suficientemente grandes como para que en su interior se condense gas para formar
lquido.5
La isoterma de adsorcin para un gas puro es la relacin entre la cantidad adsorbida
especfica n (moles de gas por kilogramo de slido) y P, la presin exterior de la
fase gaseosa. La mayor parte de isotermas se pueden ajustar mediante una
ecuacin del virial modificada:

donde K es la constante de Henry (el valor de la isoterma de adsorcin


dn/dP cuando la presin tiende a cero), m la capacidad de saturacin del medio
slido (mol kg-1) y Ci son los coeficientes del virial. Normalmente tres coeficientes
bastan para ajustar la curva a los datos experimentales.5

Si consideramos una superficie de un material en contacto con aire, los enlaces del
material presentan discontinuidades, las cuales tendern espontneamente a
formar enlaces con la atmsfera que lo rodea, siempre que el proceso sea
energticamente favorable. Dicho de otra manera, si tenemos una superficie slida
con nanoporos, estos poros sern capaces de retener gas de la atmsfera que lo
rodea, gracias al fenmeno de adsorcin. Los nanoporos son los llamados centros
activos del adsorbente, que tienen fuerzas de enlace entre sus tomos que no estn
saturadas, de manera que admiten la adsorcin de tomos o molculas del gas que
lo rodea.

El mecanismo exacto del proceso de adsorcin depende de qu sustancias estn


involucradas.

La cantidad de material adsorbido depende de las tasas de adsorcin y


desorcin de la sustancia, y del punto en el cual se alcance el equilibrio entre
ambas. Cuanto mayor sea la adsorcin y menor se la desorcin, hallaremos mayor
cantidad de material adsorbido en equilibrio.

Tipos de adsorcin
Podemos diferenciar tres tipos de adsorcin, dependiendo de qu tipos de fuerzas
existan entre el soluto y el adsorbente. Estas fuerzas pueden ser de tipo elctrico,
de fuerzas de Van der Waals o de tipo qumico.

1. Adsorcin por intercambio. En este proceso el soluto y el adsorbente se atraen


por fuerzas electrostticas. Dicho de otra manera, los iones del soluto se
concentran en la superficie del sorbente, que se halla cargada elctricamente con
signo contrario a los iones del soluto. Si tenemos dos adsorbatos inicos iguales
en varios factores, pero uno con mayor carga que otro, el de mayor carga ser el
que se adsorbido. Para adsorbatos con igual carga, el tamao molecular es el
que determina cul ser adsorbido.
2. Adsorcin por fuerzas de Van der Waals. Tambin llamada adsorcin fsica o
fisisorcin. En este tipo de adsorcin, el adsorbato no est fijo en la superficie del
adsorbente, sino que tiene movilidad en la interfase. Ejemplo de este tipo de
adsorcin es el de la mayora de las sustancias orgnicas en agua con carbn
activado. En este tipo de adsorcin el adsorbato conserva su naturaleza qumica.
3. Adsorcin qumica. Sucede cuando hay interaccin qumica entre adsorbato y
adsorbente. Tambin llamada quimisorcin. La fuerza de la interaccin entre
adsorbato y adsorbente es fuerte, casi como un enlace qumico. En este tipo de
adsorcin el adsorbato sufre una transformacin, ms o menos intensa, de su
naturaleza qumica.
La mayora de los fenmenos de adsorcin son combinaciones de estos tres tipos
de adsorcin, y muchas veces resulta difcil distinguir la fisisorcin de la
quimisorcin.

Una de las ms importantes aplicaciones del fenmeno de adsorcin a nivel


industrial, es de la extraccin de humedad del aire comprimido. En este proceso se
hace pasar el aire comprimido por un lecho de almina u otro material activo, que
retiene las molculas de agua por adsorcin.

Materiales adsorbentes

los materiales slidos empleados como adsorbentes son productos naturales o


sintticos. En cualquier caso, el proceso de fabricacin ha de asegurar un gran
desarrollo superficial mediante una elevada porosidad. Los adsorbentes naturales
(arcillas, zeolitas) tienen pequeas superficies. Los adsorbentes industriales y los
carbones activados de buena calidad pueden llegar a tener entre 1.000 y 1.500
m2/g.

Otras caractersticas importantes que debe reunir un buen adsorbente son las
siguientes:

Alta capacidad de adsorcin. La relacin d equilibrio entre las fases influye


en la eficacia con que se alcanza la capacidad final y, en muchos casos,
controla la capacidad real del soluto.
Como quiera que los mecanismos de unin son muy complejos y no se han
determinado con precisin an, no se dispone de una norma satisfactoria mediante
la cual puedan preverse, a priori las afinidades relativas entre un material poroso y
una sustancia.

Propiedades fsicas y tamao de partcula adecuados para garantizar la


necesaria resistencia mecnica y facilidad de manejo, produciendo la menor
prdida de carga posible tanto en lechos fijos como en los mviles o
fluidizados.

Coste bajo, tanto de la materia prima como del proceso de fabricacin.

Fcil regeneracin; por desorcin, especialmente en el caso de los procesos


continuos.

Tipos de poros dentro de una partcula de carbn.

El carbn activado tiene una gran variedad de tamaos de poro los cuales pueden
clasificarse de acuerdo a su funcin, en poros de adsorcin y poros de transporte.

Los primeros consisten en espacios entre placas grafticas con una separacin de
entre una y cinco veces el dimetro de la molcula que va a retenerse. En stos
ambas placas de carbn estn lo suficientemente cerca como para ejercer atraccin
sobre el adsorbato y retenerlo con mayor fuerza.

Los poros mayores que los de adsorcin son los de transporte, y tienen un rango
muy amplio de tamaos, que van hasta el de las grietas que estn en el lmite
detectable por la vista, y que corresponde a 0.1 mm. En esta clase de poros, slo
una placa ejerce atraccin sobre el adsorbato y entonces lo hace con una fuerza
menor, o incluso insuficiente para retenerlo. Actan como caminos de difusin por
los que circula la molcula hacia los poros de adsorcin en los que hay una atraccin
mayor. Por lo tanto, aunque tienen poca influencia en la capacidad del carbn
activado, afectan a la cintica o velocidad con la que se lleva a cabo la adsorcin.
Otra clasificacin de los poros, es la de la IUPAC (International Union of Pure and
Applied Chemists), que se basa en el dimetro de los mismos, de acuerdo a lo
siguiente:

microporos: menores a 2 nm

mesoporos: entre 2 y 50 nm

macroporos: mayores de 50 nm (tpicamente 200 a 2000 nm)

Los microporos tienen un tamao adecuado para retener molculas pequeas, que
aproximadamente corresponden a compuestos ms voltiles que el agua, tales
como olores, sabores y muchos solventes. Los macroporos atrapan molculas
grandes, tales como las que son coloreadas o las substancias hmicas -cidos
hmicos y flvicos- que se generan al descomponerse la materia orgnica. Los
mesoporos son los apropiados para molculas intermedias entre las anteriores

Por lo tanto, la capacidad de un carbn activado para retener una sustancia


determinada, no slo est dada por su rea superficial, sino por la proporcin de
poros cuyo tamao es el adecuado: una a cinco veces el dimetro de la molcula
de dicha sustancia.

Usos:
Ejemplos:
Otras caractersticas importantes que debe reunir un buen adsorbente son las
siguientes:
Alta capacidad de adsorcin. La relacin d equilibrio entre las fases influye
en la eficacia con que se alcanza la capacidad final y, en muchos casos,
controla la capacidad real del soluto.
Como quiera que los mecanismos de unin son muy complejos y no se han
determinado con precisin an, no se dispone de una norma satisfactoria mediante
la cual puedan preverse, a priori las afinidades relativas entre un material poroso y
una sustancia.
Propiedades fsicas y tamao de partcula adecuados para garantizar la
necesaria resistencia mecnica y facilidad de manejo, produciendo la menor
prdida de carga posible tanto en lechos fijos como en los mviles o
fluidizados.
Coste bajo, tanto de la materia prima como del proceso de fabricacin.
Fcil regeneracin; por desorcin, especialmente en el caso de los procesos
continuos.
Tipos de poros dentro de una partcula de carbn.
El carbn activado tiene una gran variedad de tamaos de poro los cuales pueden
clasificarse de acuerdo a su funcin, en poros de adsorcin y poros de transporte.
Los primeros consisten en espacios entre placas grafticas con una separacin de
entre una y cinco veces el dimetro de la molcula que va a retenerse. En stos
ambas placas de carbn estn lo suficientemente cerca como para ejercer atraccin
sobre el adsorbato y retenerlo con mayor fuerza.
Los poros mayores que los de adsorcin son los de transporte, y tienen un rango
muy amplio de tamaos, que van hasta el de las grietas que estn en el lmite
detectable por la vista, y que corresponde a 0.1 mm. En esta clase de poros, slo
una placa ejerce atraccin sobre el adsorbato y entonces lo hace con una fuerza
menor, o incluso insuficiente para retenerlo. Actan como caminos de difusin por
los que circula la molcula hacia los poros de adsorcin en los que hay una atraccin
mayor. Por lo tanto, aunque tienen poca influencia en la capacidad del carbn
activado, afectan a la cintica o velocidad con la que se lleva a cabo la adsorcin.
Otra clasificacin de los poros, es la de la IUPAC (International Union of Pure and
Applied Chemists), que se basa en el dimetro de los mismos, de acuerdo a lo
siguiente:
microporos: menores a 2 nm
mesoporos: entre 2 y 50 nm
macroporos: mayores de 50 nm (tpicamente 200 a 2000 nm)
Los microporos tienen un tamao adecuado para retener molculas pequeas, que
aproximadamente corresponden a compuestos ms voltiles que el agua, tales
como olores, sabores y muchos solventes. Los macroporos atrapan molculas
grandes, tales como las que son coloreadas o las substancias hmicas -cidos
hmicos y flvicos- que se generan al descomponerse la materia orgnica. Los
mesoporos son los apropiados para molculas intermedias entre las anteriores
Por lo tanto, la capacidad de un carbn activado para retener una sustancia
determinada, no slo est dada por su rea superficial, sino por la proporcin de
poros cuyo tamao es el adecuado: una a cinco veces el dimetro de la molcula
de dicha sustancia.
3Aplicaciones de la adsorcin en soluciones acuosas:
purificacin de aguas. El uso de carbn en el tratamiento de agua potable se cree
que data de ms de 4000 aos, ya que hay pruebas arqueolgicas y escritos que la
filtracin empleando carbn fue utilizada para mejorar el sabor del agua potable
hace alrededor de 2000 aos aC. En los tiempos
modernos y desde la dcada de 1920, el carbn activado se ha utilizado
conjuntamente con los procesos de tratamiento convencional de agua, para mejorar
la calidad esttica (sabor, olor, color) y reducir la probabilidad que potencialmente
compuestos txicos lleguen al consumidor
La purificacin de agua es la aplicacin ms importante del carbn activado. Acta
con tanta eficiencia que la adsorcin con carbn activado es reconocida como la
mejor tecnologa de control para el tratamiento de agua. Adems, es previsible que
el consumo de carbn crezca en la medida que las ciudades demanden ms agua,
porque aumenta la densidad de poblacin y el estndar de vida.
Aplicaciones matemticas:
Resumen
La isoterma de Langmuir es uno de los modelos fenomenolgicos ms poderosos y
descriptivos del proceso de adsorcin. En el caso de superficies fluidas, aunado a
la ecuacin de adsorcin de Gibbs, proporciona una clara descripcin fsica del
comportamiento de la tensin superficial en trminos moleculares. La ecuacin de
estado resultante puede expresarse en composicin tanto de la fase volumtrica
como de la fase superficial, evaluar la concentracin micelar crtica en tensoactivos
y calcular de forma directa e inmediata las energas de adsorcin y micelizacin, sin
necesidad de constantes empricas. A lo largo de este trabajo se muestran las
diversas ventajas del modelo de Langmuir y su aplicacin en el clculo de estas
propiedades.

Antecedentes
Irving Langmuir desarroll investigaciones sobresalientes en el campo de la
estructura de slidos, la adsorcin de gases sobre slidos, dise el filamento de
wolframio para su empleo en bulbos de gas en las lmparas incandescentes (Suits
y Martin, 1974) aumentando la eficiencia y la vida til de las lmparas en
comparacin a los bulbos al vaco. Estas investigaciones realizadas en los
laboratorios de General Electric lo hicieron acreedor del premio Nobel en Qumica
en 1932. La experimentacin efectuada con diferentes gases le permiti la
observacin de reacciones qumicas en la superficie del filamento incandescente,
hasta el desarrollo de una teora de las reacciones qumicas a altas temperaturas,
con la cual logr estimar el calor de disociacin del hidrgeno (Langmuir, 1912). Los
trabajos de Langmuir sobre los filamentos incandescentes establecieron los
fundamentos de la transmisin de electrones inducida por las altas temperaturas, lo
cual contribuy al desarrollo de la electrnica, la fabricacin de tubos de alto vaco
y la utilizacin del plasma, trmino que el mismo acuo (Suits y Martin, 1974). Sus
estudios sobre superficies fluidas y monocapas facilitaron el anlisis de pelculas de
protenas como tcnica en la investigacin bioqumica. El trabajo de Langmuir se
distingui por la bsqueda de aplicaciones prcticas, mostrando preferencia por
experimentos sencillos con los cuales fuera posible el desarrollo de conceptos que
permitieran extender el anlisis terico, como es el caso de la isoterma que lleva su
nombre, motivo de este artculo.

Los anfifilos son sustancias formadas por una parte con afinidad al disolvente,
lioflica, y otra parte sin afinidad al disolvente, liofbica, como se muestra en la figura
1. De forma general se distinguen 2 tipos de anffilos, los tensoactivos, que forman
agregados moleculares y los lquidos simples, que no lo hacen.

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Figura 1. Molcula anfifilica.


La caracterstica principal de los anfifilos es el abatimiento de la tensin superficial
del disolvente debido a la adsorcin. La cuantificacin de molculas de anfifilo en la
superficie es la parte fundamental en la termodinmica de superficies. De los
parmetros fundamentales de la ecuacin de estado superficial (EES) de Langmuir
se obtienen: la concentracin del anfifilo en la superficie, el rea que ocupa en la
superficie, el coeficiente de reparto superficie-disolucin, y las energas estndar de
adsorcin y micelizacin. La informacin experimental previa a la obtencin de los
parmetros es la presin superficial en funcin de la concentracin. La presin
superficial se define como la diferencia entre la tensin superficial del
disolvente 1 y la de la disolucin ; esta presin en dos dimensiones indica la
energa por unidad de rea del anfifilo en la superficie.

Modelo de adsorcin de Langmuir


Langmuir estableci 3 postulados para describir la adsorcin o concentracin del
anfifilo en la superficie:

I.
Formacin de una monocapa de molculas adsorbidas.

II.
Todos los sitios de la superficie tienen la misma probabilidad de ser
ocupados.

III.
No hay interaccin entre molculas adsorbidas.

Las propiedades de la interfase como una regin bidimensional


y homognea se reconocen en el primer y segundo postulado,
respectivamente, pues se rechaza la condensacin (fenmeno
volumtrico) e indica que en la superficie existe una cantidad
limitada de espacios con la misma probabilidad de ser
ocupados. El tercer postulado indica que los cambios en las
propiedades superficiales asociados a la adsorcin de cada
molcula son constantes, ya que no existen interacciones entre
las especies adsorbidas.

La adsorcin no se manifiesta de forma aislada, ya que de


forma simultnea ocurre el proceso inverso, en que el
adsorbato retorna hacia la fase volumtrica (Langmuir, 1917).

ESPECIE LIBRES= ESPECIE ADSORBIDA


La concentracin de soluto adsorbido est representada por mol/cm2 y, dado que
la superficie es finita, la concentracin de molculas en esta regin tiene como lmite
mximo la concentracin superficial a saturacin s; el inverso de esta
concentracin representa el rea mnima que ocupa el tensoactivo en la
superficie As. La fraccin de espacios ocupados corresponde al grado de
recubrimiento de la superficie y se define como (fig. 2):
(2)=s

REFERENCIAS:
https://www.textoscientificos.com/quimica/carbon-activo/materiales-adsorbentes.
https://es.wikipedia.org/wiki/Adsorci%C3%B3n.
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0187893X15000567

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