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PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DEL PERU


FACULTAD DE CIENCIAS E INGENIERIA
METALURGIA EXTRACTIVA, MIN276
Problemas de Ejercicios

1. Calcular el pH y el grado de hidrlisis de una disolucin acuosa 0,50 M de NH4Cl.


(Para esta sal, grado de hidrlisis, es el % de la sal transformada en cido)
Kw = 10-14; (H2O)
KB = 1.8 x 10-5, (NH4OH)
2. Desarrollar los clculos para elaborar el siguiente grfico:

Este grfico de especiacin relaciona las


-
proporciones, en %, de HCN y CN en equilibrio
por efecto de hidrlisis de una sal de cianuro, en
funcin del pH de la solucin

Considere una solucin inicial de NaCN 0,001 M.


a) Desarrolle el clculo para valores de pH de: 7, 9 y 11
b) Anote una interpretacin de cada uno de sus resultados de clculo
KA = 6.2 x 10-10, (HCN)
3. El proceso Metalurgico SART, (Sulfidization, Acidification, Recycling, Thickening), se utiliza
para lixiviar minerales de oro con contenidos bajos de minerales oxidados de cobre,
(aprox 0.1 % de Cu). Los minerales se lixivian con solucin bsicas de NaCN. Luego de la
lixiviacin de estos minerales, la solucin contendr oro, plata, cobre y zinc como
especies acomplejadas con cianuro.
Luego de la lixiviacin, a la solucin se aade una sal que aporta iones S= para precipitar
en forma de sulfuros los metales disueltos, (excepto el Au que no precipita y continua con
los procesos usuales).
Luego de un proceso de lixiviacin SART, la solucin tiene un pH de 11 y concentracin de
CN- libre de 0,5. g/L; CuTotal = 2 000 ppm; ZnTotal = 1 000 ppm; AgTotal = 100 ppm y AuTotal =
50 ppm.
Manteniendo el pH de 11, se agrega paulatinamente solucin de H2S.
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Por clculo termodinmico, determinar la secuencia de precipitacin de los sulfuros de
Cu2S, Ag2S y ZnS. El oro no precipita en estas condiciones.
Asuma que la solucin alcanza una concentracin instantnea y constante en H2S de
0.001 M.
Kinest del Zn[(CN)2] = 10-12.
Kinest del Cu[(CN)3]2- = 10-24
Kinest del Ag[(CN)2]- = 10-21.
Kinest del Au[(CN)2]- = 10-38.
Kps del ZnS = 10-23.
Kps del Cu2S = 10-48.
Kps del Ag2S = 10-51.
PA, (g/mol) : Au = 197; Ag = 108; Cu = 63.5 ; Zn = 65.4 C = 12; N = 14; S = 32;
H=1
4. Una celda electroltica est constituida por dos electrodos de platino, sumergidos en un
litro de una solucin 0.1 M de AgNO3 y pH constante de 2, (por adicin de cido ntrico). A
esta celda se ha de aplicar una corriente elctrica continua para lograr la
electrodeposicin de la plata. El proceso de electrodeposicin ocurre de acuerdo a las
siguientes semi-reacciones; (de reduccin y segn Tablas de Potenciales Normales):
Ag+(aq) + e- = Ag(s) o = 0,8 V.
+
O2(g) + 4 H + 4 e- = 2 H2O o = 1,23 V
A esa celda se aplica un amperaje constante de 2 Amperios. Considere la PO2 = 1 atm.
a) Defina las reacciones Redox de esta Celda Electroltica.
b) Calcule el voltaje mnimo necesario de aplicar al inicio del proceso de
electrodeposicin.
c) Calcule el voltaje mnimo necesario de aplicar a la celda de electrodeposicin, luego de
5 minutos de mantener ese amperaje.
d) Cuanto tiempo ha de transcurrir para que la solucin de Ag+ quede agotada,
(corresponde a una concentracin final de Ag+ de 10-5 M)

5. Se tiene un vaso de vidrio conteniendo un litro de agua destilada, inicialmente a 20 oC. A


este vaso se adiciona 50 g de NaCl y se agita hasta disolucin total. Asumiendo que se
trata de un sistema adiabtico, calcular la temperatura final del agua en el vaso.
Entalpa de disolucin del NaCl, Ho = + 3.87 kJ/mol, (en agua).
P. A. g/L, Na = 23; Cl = 35.5

6. Un recipiente hermtico con un volumen de 5 litros contiene 200 g carbonato de calcio


puro y aire seco a 1 atm de presin. El conjunto de calienta y mantiene a 800 oC.
Asumiendo que la presin interior del recipiente se mantiene a 1 atm, calcular la cantidad
de CaO que se forma al alcanzarse el equilibrio.
P. A. g/L, Ca = 40; C = 12; O = 16
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7. En un vaso se dispone de 1 L de una solucin de lixiviacin de oro por cianuracin que


contiene:
- Cianuro libre 1 g/L
- Iones zinc total, 1 g/L
- pH de 10
Se dispone de otro recipiente que contiene una solucin saturada de H 2S a pH 10.
Se toma 1 mL de la solucin de H2S y se la vierte al primer vaso. Por clculo termodinmico,
determinar si se formar ZnS.

Kest del [Zn(CN)4]2- = 1,0 1018


Kps del ZnS = 1,0 10-23
P. A. g/L, Zn = 65.5; S = 32; H = 1; N = 14

8. A 800 oC desarrolle todas las ecuaciones termodinmicas, (PSO2 = Y; PO2 = X), que
permitan elaborar las zonas de estabilidad que se muestran en la siguiente figura.

Especies H, Kcal/mol S, cal/moloK


1 Fe 0 6.49
2 FeO - 63.7 12.9
3 Fe2O3 -196.5 21.5
4 Fe3O4 -267.0 35.0
5 FeS -22.72 16.1
4
7 FeS2 - 42.4 12.7
8 FeSO4 -220.5 27.6
9 Fe2(SO4)3 - 617.35 73.5
X= O2(g) 0 49.0
Y= SO2(g) - 70.96 59.4

Utilizando la ecuacin correspondiente y asumiendo condiciones razonables de PSO2 y


PO2 dentro de una mufla de laboratorio a 800 oC, indique el compuesto de hierro que se
encontrar estable en un proceso de tostacin de pirita.

9. Una solucin de lixiviacin contiene iones Zn2+; Cu2+; Cd2+ y Fe2+. La concentracin
inicial de cada uno de ellos es de 5; 4, 2 y 10 g/L respectivamente. Se tiene 1.0 L de esa
solucin. La solucin contiene HCl en 0.1 N.
Se adiciona a esa solucin H2S(g) mantenindola saturada con ese gas.
a) Determine las cantidades en gramos que precipitan de cada uno de los sulfuros
metlicos correspondientes.
b) Determine las cantidades en gramos que precipitan de cada uno de los sulfuros
metlicos correspondientes, cuando el pH de la solucin se incrementa a 9 por adicin
de NaOH.
pKps de : ZnS = 23; CuS = 37; CdS = 27; FeS = 19
PM, g/Mol ; Zn = 65.4 Cu = 63.54 ; Cd = 112.4; Fe = 55.85

10. Un concentrado de zinc, ZnS, tiene una ley de Zn de 55 %. Este concentrado se tuesta en
un Horno de Lecho Fluidizado.
a) Calcular la ley de Zn en la calcina resultante al tostar un kg de concentrado, asumiendo
que el nico sulfuro presente es la esfalerita.
b) Se toma 20 g de la calcina obtenida y se lixivia con solucin de H2SO4. Asumiendo que
se lixivia el 100 % del zinc presente en un litro de solucin. Por clculo termodinmico,
determine el pH mximo que puede mantenerse en la solucin de lixiviacin para
evitar que precipite el Zinc en forma de Zn(OH)2.
El Kps del Zn(OH)2 es de 3x10-17.
PA, g/mol; Zn = 65.4; O = 16.0 S = 32.06 H = 1.0

11. Una batera de plomo se usa comnmente en automviles. Consta de 6 celdas nicas
unidas en serie. Consta de un nodo de plomo y un ctodo de dixido de plomo, (PbO2).
Ambos electrodos estn inmersos en una solucin de cido sulfrico. Las reacciones
involucradas son:
PbSO4(s) + 2 e- = Pb(s) + SO42-(ac) o = - 0.31 Volts
PbO2(s) + 4 H+(ac) + SO42-(ac) + 2 e- = PbSO4(s) + 2 H2O(l) o = + 1.70 Volts
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a. Calcule y defina las condiciones electroqumicas en las cuales la batera de automvil
proporciona un voltaje total de 11 voltios.
b. Determine la masa elctrica en Coulombs a introducir a la batera de la parte (a) para
que logre proporcionar los 12 voltios que requiere un vehculo.
c. Si una fuente de recarga de la batera proporciona 12 voltios, funciona durante 15
minutos para efectuar la recarga de la batera de la parte (b), determine la cantidad
de energa que proporciona la fuente de recarga,
PM; g/mol: O = 16, S = 32; H =1

12. Calcule la variacin de energa libre estndar por mol de metal a 727 oC para la reduccin
del xido molbdico y del xido crmico por el hidrgeno gaseoso



Comente los resultados.

13. En la produccin de acero, los metales de aleacin con el hierro, en general forman
carburos con el carbn.
El cromo y el carbono presentes en el acero inoxidable forman carburo de cromo a 600
o
C.
Demuestre por clculo termodinmico cul de entre los siguientes elementos: Si, Ti, V,
podra alearse al acero para prevenir la formacin del carburo de cromo.



14. Construya del diagrama de presin parcial (PSO2 PO2) a 800 oC; considerando las
siguientes especies: Tenorita, (CuO), covelita, (CuS).

Ho298 So298 Cp
Kcal / Mol Cal / oK Mol Cal / oK Mol
CuO -37.1 10.4 9.27 + 4.80 x 10-3 T
CuS -11.6 15.9 10.6 + 2.64 x 10-3 T
O2 0 49.0 7.16 + 1.0 x 10-3 T 0.4 x 105 T-2
SO2 70.95 59.25 10.38 + 2.54 x 10-3 T 1.42 x 105 T-2
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15. A un recipiente con 1 L de agua, se agrega 100 g de hematita.
Calcular la cantidad en gramos de Fe3+ presentes en el equilibrio:
a) Cuando el pH de la solucin es neutro.
b) Cuando el pH de la solucin es 1.5.
c) Comente los resultados.
Sustancia Kcal/mol
-177-1
-56.69
-37.6
-37.6

16. El oro se puede lixiviar por una solucin de Tiosulfato de Amonio, formando un complejo
auroso, (Au+) de tiosulfato. Tambin con cianuro de sodio formando el anin complejo
de cianuro.
Se tiene un litro de una solucin de lixiviacin de oro con tiosulfato a 25 oC, cuya
concentracin en oro es de 100 ppm y pH de 10. Todo el oro se encuentra en forma de
complejo oro-tiosulfato. La concentracin de libre es de 0.01 M.
A esta solucin se adiciona 1 g. de NaCN.
Por clculo termodinmico prediga la proporcin de los complejos de oro que
permanecen en solucin.
Au+ +
Au+ +

Pesos Atmicos, g/Mol:


Au = 196.96; S = 32.06; C = 12.01; N = 14.0; O = 16.0

17. Para la siguiente celda galvnica.

E Cu2+/Cu = 0.337V; E Zn2+/Zn = - 0.76V


Calcule valores de voltaje, segn se produce la generacin elctrica. Escoja aleatoriamente
tres condiciones de concentracin de uno de los electrolitos segn progresa la reaccin.
Esta celda produce 5 mA de electricidad; asumiendo ese amperaje constante, prediga el
tiempo total, en minutos, de duracin de la pila. Se considera totalmente agotada la celda
cuando la concentracin de un electrolito alcanza una concentracin de 10-6 M.
Obs.: Los electrodos son suficientemente grandes y no se consideran agotados.
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18. Con la siguiente informacin:

Especie G; Kcal/mol
Eh E o
0.059
log
C D
c d

n Aa Bb
Pb2+ -5.81
96,494 coulomb
Pb(OH)2(s) -100.6 * volts 23,060 cal
4.184 joules
cal
H2O -56.69

a. En una solucin con iones Pb2+, calcule el valor de pH al cual precipita el Pb(OH)2(s).
b. Calcule el potencial con el cual el plomo metlico se oxida a Pb 2+.

19. Se tiene un recipiente que contiene exactamente 90 mL de agua destilada. Se adiciona a


este recipiente 5 g de Al(OH)3 slido.
a) Determinar el pH de este sistema una vez alcanzado el equilibrio termodinmico.
b) Se aade al recipiente 0,5 g de H2SO4 95% de pureza. Calcular el pH resultante.
Kps del Al(OH)3 = 3x10-34.
PM, (g/Mol): Al = 27; S = 32; O = 16; H = 1;

20. Un recipiente de 100 litros de volumen, completamente hermtico contiene 100 g de


CaCO3, 100% puro, y aire a 1 atm de presin. El aire al interior del recipiente est
constituido de O2 y N2, sin ningn otro constituyente.
Se calienta el recipiente hasta 800oC.
Determine la cantidad en gramos de CaO formado. Asuma presin contante de 1 atm al
interior del recipiente.
PM, (g/Mol): Ca = 40 C = 12

21. Una solucin de lixiviacin contiene iones Zn2+; Cu2+; Cd2+ y Fe2+. La concentracin
inicial de cada uno de ellos es de 10 g/L. Se tiene 1.0 L de esa solucin. El pH de la
solucin es 1.0 por presencia de HCl.
Se adiciona a esa solucin H2S mantenindola saturada con ese gas.
Determine las cantidades en gramos de cada uno de los sulfuros que precipitan.
pKps de : ZnS = 23; CuS = 37; CdS = 27; FeS = 19
PM, g/Mol ; Zn = 65.4 Cu = 63.54 ; Cd = 112.4; Fe = 55.85

22. Calcular el potencial a aplicar a una solucin de HCl 10-5 N para lograr la descomposicin
continua del agua. Ignore el efecto de los iones Cl-. Considere como electrodos alambre
de platino. Obtenga los datos que necesite adicionalmente de la notas de clases
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Considere como reaccin andica:
O2 + 4 H+ + 4e = 2 H2O = 1.229voltios

23. Analice la estabilidad de la siderita, por reaccin de la hematita con dixido de carbono a
temperatura ambiente.:
Go , Kcal/mol; Fe2O3 = -177.1
CO2 = -94.05
FeCO3 = -161.6
Sabiendo que la composicin de CO2 en el aire es de 0.385 % en volumen, determine por
clculo termodinmico si es estable la siderita a temperatura ambiente.

24. En los procesos de reduccin de minerales con carbn, en hornos a alta temperatura, se
produce la siguiente reaccin de equilibrio:
C + CO2 2 CO
Es decir, al interior del horno coexisten el carbn, CO y CO2. Este equilibrio depende de la
temperatura al interior del horno.
Desarrolle los clculos termodinmicos para obtener el siguiente grfico:

CO2
Fraccion CO o CO2

CO

Temperatura- K

Para valores de temperatura entre 600 y 1200 oK, dada la siguiente informacin:

H, Kcal/mol S, cal/moloK
CO -26.416 47.301
CO2 -94.052 51.061
C 0.0 0.583

Haga los clculos para 600, 800, 1000 y 1200 oK. Grafique estos puntos en un diagrama de
Temperatura vs Fraccin de CO y CO2.
Anote una interpretacin del diagrama obtenido.
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25. La obtencin de hierro metlico a partir de la hematita se basa en la siguiente reaccin:


Fe2O3 + 3 CO = 2 Fe + 3 CO2
Para esta reaccin, el
Habiendo dentro del horno una presin parcial de CO2 de 0.01 atm, prediga por clculo
termodinmico si es posible la obtencin de hierro metlico a 1200 oK.
Utilice la informacin obtenida en la Pregunta (24).

26. La hematita en contacto con agua, puede reaccionar formando Fe3+ y OH-
a) Defina una ecuacin de disolucin del hierro como funcin del pH.
b) Calcule la concentracin de hierro en solucin a pH neutro y a pH = 2.
Go Kcal/Mol, para: Fe+3 = -2.53; OH- = -37.6; H2O = -56.69; Fe2O3 = -177.1

27. La atmsfera terrestre est formada principalmente por nitrgeno (78%), oxgeno (21%),
argn (~1%), bixido de carbono (CO2) 0.038%.
Por clculo termodinmico determine si es posible obtener Calcita a partir de cal viva en
un lugar al nivel del mar y a temperatura ambiente.
28. La cal viva se utiliza ampliamente en procesos qumicos y metalrgicos para regular el pH
de soluciones. Determine por clculo termodinmico el mximo valor de pH que es
posible obtener a partir de la adicin de CaO en agua.
29. Determinar el pH de una solucin de 5 g/L de NaSH.
Determinar la concentraciones de iones S2- en esta solucin.

30. La solubilidad del cloruro cuproso, CuCl, es de 0.042 g/L a 20 oC.


La solubilidad del cloruro plumboso, PbCl2, es de 6.37 g/L a 20 oC.
a) Determinar las constantes de productos de solubilidad, Kps, para ambos compuestos.
b) Se tiene un litro de una solucin acuosa contiene 3 g/L, de iones Cu+ y 3 g/L de iones
Pb2+. Determinar la cantidad mnima necesaria de cloruro de sodio, en gramos, para
lograr la precipitacin selectiva de los iones cobre de esta solucin y que no precipite el
plomo.
c) Para las condiciones de la pregunta (1b), Cunto de iones cobre queda en solucin?.
Expresarlo en g/L
PM, (g/Mol) : Cu = 63.54; Pb = 207.2; Cl = 35.5; Na = 23.0

31. En un diagrama de Kellog, para una temperatura de 600oC, por clculo termodinmico,
determine el campo de estabilidad para el sulfato ferroso como funcin de las presiones
de O2 y SO2. Dibuje en el cuaderno de respuestas las lneas correspondientes en escala
aproximada.
Utilice la informacin del siguiente cuadro y tome como referente el diagrama adjunto
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Go ,
Especies kcal/mol
1 Fe 0
2 FeO -49.551
3 Fe2O3 -141.197
4 Fe3O4 -198.415
5 Fe0.877S -23.448
6 FeS -25.190
7 FeS2 -29.757
8 FeSO4 -148.731
9 Fe2(SO4)3 -390.285
X = O2(g) 0
Y = SO2(g) -71.248

log pSO2(g) Fe-O -S Phase Stability Diagram at 600.000 C


20

15

10
Fe2(SO4)3
FeS2
5
FeSO4

-5 Fe3O4 Fe2O3
Fe0.877S
-10
FeS
-15
Fe
-20
-30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10
File: D:\FeOS600.ips log pO2(g)

32. Anote la reaccin de cementacin del Au(CN)2- a 25oC con zinc metlico y calcule la
constante de equilibrio de esa reaccin.
Zn(CN)42- + 2e = Zno + 4 CN- Eo = -1.25 volts.
Au(CN)2- + e = Auo + 2 CN- Eo = -0.60 volts.

33. Se tiene un litro de una solucin de CuSO4 con 50 g de cobre. Se hace pasar una corriente
de 0.3 amperios durante 30 minutos con una eficiencia de corriente de 100 %.
Determinar la concentracin normal de la solucin remanente.
PM, (g/Mol) : Cu = 63.54; S = 32.0; O = 16