UNIVERSIDAD CENTRAL

DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERA
QUMICA

LABORATORIO DE INGENIERA
DE LAS REACCIONES II

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
EN LAS REACCIONES QUMICAS

JONATHAN ANDRS HERRERA

AYALA

FECHA DE ENTREGA: 17/11/2017

QUITO ECUADOR
 RESUMEN

Determinacin de la constante cintica de una reaccin de saponificacin y su

dependencia con la temperatura. Para el desarrollo de la prctica, se prepar dos
soluciones a partir de un cido y una base fuerte, ambas con una misma
concentracin, se tom un volumen determinado de las soluciones y se provoc
un aumento en la temperatura de las muestras mediante una fuente de calor hasta
una temperatura constante. La solucin preparada con el ster se titul con la
base fuerte, aadiendo previamente un indicador cido-base, el procedimiento
descrito se repiti para tres temperaturas diferentes.
Se obtuvo el volumen final del titulante utilizado para cada ensayo, pues, a partir
de estos datos y mediante clculos se determin la constante y velocidad de
reaccin.
Se concluye que las variables temperatura y tiempo influyen directamente la
velocidad de reaccin y la constante cintica.

DESCRIPTORES:

VELOCIDAD_DE_REACCIN / CONSTANTE_CINTICA_DE_SAPONIFICACIN /
ECUACIN _DE_ARRHENIUS / COEFICIENTE_DE_CORRELACIN_PEARSON

2
 PRCTICA N1

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LAS REACCIONES QUMICAS

1. OBJETIVOS
1.1. Determinar la constante de cintica de una reaccin de Acetato de Etilo e Hidrxido
de Sodio
1.2. Analizar la dependencia de la cintica de saponificacin a diferentes temperaturas

2. TEORA
2.1. Reaccin de Saponificacin de un ster
Los steres suelen hidrolizarse con facilidad en disolucin de hidrxido sdico. Esta
tcnica se ha empleado desde siglos para la hidrlisis de las grasas con el fin de obtener
jabn. Debido a ello, el proceso de hidrlisis de un ster se conoce como
saponificacin. La cantidad de base requerida para saponificar un ster se corresponde
con el peso molecular del ster. Del mismo modo en que un cido puede neutralizarse
con una base patrn para determinar su peso molecular, es posible saponificar un ster
con tal fin. El valor numrico obtenido se denomina ndice de saponificacin del ster.
Obsrvese que la ruptura se produce con un equivalente de base, de modo que habr
una relacin 1:1 entre cada una de las funciones ster presentes en la molcula y la
cantidad de base empleada. (Durst & Gokel, 2007, pg. 524)

+ + ()

2.2. Cintica de la reaccin de saponificacin por conductimetra

La saponificacin del acetato de etilo transcurre relativamente rpida a 25C de acuerdo
con la ecuacin:

+ + ()

La reaccin puede seguirse conductimtricamente puesto que la conductividad

disminuye al transcurso de la reaccin. Esto se deduce del hecho de que la
conductividad molar del ion OH- es mayor que la del ion acetato y stos sustituyen a
los OH- en el transcurso de la reaccin.

Por otra parte, el acetato de etilo y el alcohol que no son inicos, prcticamente no
afectan a las medidas de conductividad. Si la reaccin se comporta como irreversible,
de forma que los productos no afectan a la velocidad de reaccin, la ecuacin de la
velocidad puede describirse de la siguiente manera:

3
 [ ]
= [ ] [] ( )

Si definimos:
a: Concentracin inicial de acetato de etilo
b: Concentracin inicial de hidrxido de sodio
x: Concentracin de reactivo que reacciona en el tiempo t

Entonces se puede describir:

[ ]
= [ ] [ ] ( )

Si hacemos que las concentraciones iniciales de los reactivos sean iguales (a=b), la
ecuacin cuatro se transforma en:

[]
= [ ]+ = [ ] ( )

Siendo r el orden total de la reaccin.

Por otra parte, si llamamos:

ko : a la conductividad especfica inicial de la solucin
kt : a la conductividad especfica de la disolucin en el tiempo t
kf : a la conductividad especfica final de la disolucin

Podemos expresar x en funcin de las conductividades especficas mediante la

siguiente expresin:
ko kt
x=a (6)
ko kf
Utilizando las ecuaciones integradas para orden 1 y 2, adems de los datos de la
concentracin inicial de A y de x se puede determinar el orden global de la reaccin y
la constante de velocidad de la reaccin estudiada. (Tropical, 2017, pgs. 1,2)

2.3. Influencia de la temperatura en una reaccin qumica

A partir de observaciones experimentales, Arrhenius estableci la dependencia que la
constante de velocidad especfica de una reaccin tiene con la temperatura:

= ()

4
 En esta expresin k es la constante de velocidad especfica, A es el denominado factor
de frecuencia, E la energa de activacin, R la constante de los gases y T la temperatura
expresada en grados Kelvin. El factor A da cuenta de los choques entre las molculas
reaccionantes dando lugar al denominado complejo activado, formado por molculas
dotadas de una cierta energa necesaria para que tenga lugar la reaccin qumica; dicha
energa se conoce como energa de activacin y es independiente de la temperatura y
caracterstica de cada reaccin en particular. De conformidad con la ecuacin de
Arrhenius, la velocidad de reaccin aumenta exponencialmente con la temperatura.

Si se realizan experiencias a diferentes temperaturas, se pueden determinar los

parmetros A y E, a partir de la representacin lineal de la ecuacin de Arrhenius en su
forma logartmica:

= ()

Figura 1: Ecuacin de Arrhenius

Fuente: Rodrguez, E. M., & Ocaa Lara, F. (s.f.). CINTICA DE HIDRLISIS

DEL ACETATO DE METILO . Espaa: Universidad de Granada, pg. 5

A partir de la pendiente de esta ecuacin se calcula el valor de E y del valor de la

ordenada en el origen, se determinar el de A. En el caso de que A no se pueda obtener
de este modo, habr que hacerlo utilizando la ecuacin (8). (Rodrguez & Ocaa
Lara, pgs. 4,5)

2.4. Constante cintica de una reaccin qumica

Para la mayora de las reacciones homogneas (que tienen lugar en una sola fase), se
puede escribir una relacin emprica entre la velocidad y las concentraciones de los

5
 reactivos que se conoce como ley de velocidad, ecuacin de velocidad o ecuacin
cintica:

= [][] ()

En esta expresin [X] (X = A, B.) es la concentracin de los reactivos, y son los

rdenes de reaccin con respecto a la especie A y B respectivamente (rdenes de
reaccin parciales), y k es una constante de proporcionalidad denominada constante
cintica, constante de velocidad o coeficiente de velocidad. k es independiente de la
concentracin, pero depende de la presin y de la temperatura (aunque la dependencia
con la presin es muy pequea y generalmente no se tiene en cuenta). (Oliva, 2010,
pgs. 2,3)

3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. Materiales y Equipos
3.1.1. Probeta Ap: 2ml R: [0 100]ml
3.1.2. Vaso de precipitacin Ap: 20ml R: [0 100]ml
3.1.3. Matraz Erlenmeyer Ap: 2ml R: [0 100]ml
3.1.4. Pipeta Ap: 2ml R: [0 20]ml
3.1.5. Bureta Ap: 2ml R: [0 20]ml
3.1.6. Agitador
3.1.7. Estufa
3.1.8. Soporte Universal
3.1.9. Cronmetro Ap: 0,01s R: [0 ]s
3.1.10. Termmetro Ap: 2C R: [10; 200]s
3.1.11. Balanza Ap: 0,01g R: [0 20000]g
3.2. Reactivos
3.2.1. Hidrxido de sodio (0,25M) NaOH(L)
3.2.2. Agua H2O(L)
3.2.3. cido Clorhdrico (0,25M) HCl(L)
3.2.4. Acetato de Etilo CH3-COO-CH2-CH3
3.3. Procedimiento
3.3.1. Preparar 250mL de solucin de cido Clorhdrico (0,25M)
3.3.2. Preparar 300mL de solucin de Hidrxido de Sodio (0,25M).
3.3.3. Colocar 25mL de la solucin de cido Clorhdrico en un vaso de precipitacin, luego
calentar el sistema en una estufa hasta que la temperatura sea constante.
3.3.4. Colocar 200mL de la solucin de Hidrxido de Sodio en un vaso de precipitacin,
luego calentar el sistema en una estufa hasta que la temperatura sea constante (misma
temperatura que 3.3.3.).

6
3.3.5. Colocar 5mL de Acetato de Etilo en el sistema descrito en 3.3.4., luego agitar por 10
segundos.
3.3.6. Tomar 25mL de la solucin resultante (repetir el proceso cada 5 minutos hasta llegar
a 15 minutos) y trasvasarla al vaso de precipitacin de 3.3.3.
3.3.7. Medir el volumen de la solucin resultante en 3.3.6.
3.3.8. Colocar 2 gotas de fenolftalena a la solucin de 3.3.7.
3.3.9. Titular la solucin resultante en 3.3.8., con Hidrxido de Sodio (0,25M) y registrar
datos.
3.3.10. Repetir el procedimiento con 3 temperaturas diferentes (variacin recomendada:
10C).
3.3.11.
4. PROCESAMIENTO DE DATOS
4.1. Datos
Tabla 1
Pesos moleculares y densidad de sustancias
Sustancia Peso molecular (g/mol) Densidad(g/cm3)
cido Clorhdrico 36,46 1,190
Acetato de etilo 88,11 0,897
Hidrxido de sodio 39,997 2,130
Fuente: Durst, H. D., & Gokel, G. (2007). Qumica orgnica experimental. Barcelona:
Revert SA, pg. 215

Tabla 2
Datos Experimentales a T=40C
Tiempo (min) Vo (ml) V (ml) Vt (ml)
0 50 29 21
5 29 2,5 26,5
10 50 24,4 26,9

Tabla 3
Datos Experimentales a T=35C
Tiempo (min) Vo (ml) V (ml) Vt (ml)
0 27,6 7,8 19,8
5 50 26 24
10 26 1,6 24,4

Tabla 4
Datos Experimentales a T=30C
Tiempo (min) Vo (ml) V (ml) Vt (ml)
0 50 30,8 19,2
5 30,8 9,20 21,6
10 50 27,6 22,4

7
 Donde:
Vo: valor inicial del titulado
V: valor final del titulado
Vt: volumen de titulacin

4.2. Reacciones
CH3 COOCH2 CH3 + NaOH CH3 COONa + CH2 CH3 OH (10)

CH3 COONa + HCl CH3 COOH + NaCl (11)

4.3. Clculos
4.3.1. Clculo del volumen necesario de cido Clorhdrico e Hidrxido de Sodio para
la preparacin de las soluciones respectivas (ver en 3.3.1. y 3.3.2.).

Clculo modelo: Hidrxido de sodio 0,25M

moles 39,997g 1litro

0,25 250ml = 2,5g
litro 1mol 1000ml

Clculo modelo: cido Clorhdrico 0,25M

moles 36,46g 1litro 98

0,25 250ml = 2,2g
litro 1mol 1000ml 100
4.3.2. Determinacin de la concentracin final del reactivo limitante

= ()

= ()

Donde:
V1=25ml
M2=0,5M
V2=Vt

Clculo Modelo:
T=40C para t=5min

0,5M 21ml
C1 =
25ml

= ,

8
4.3.3. Determinacin de la constante cintica de velocidad de reaccin

= ( ) ()

Clculo Modelo:
T=40C para t=5min
1 0,5
k = ln ( )
5 0,42

= ,

4.3.4. Determinacin de la Velocidad de Reaccin.

= ()

Clculo Modelo:
T=40C para t=10min

rA = 0,03487 min1 0,42M

= 0,014646 Mmin1

4.3.5. Graficar CA=f(Tiempo), proponer una ecuacin polinmica y determinar el

coeficiente de correlacin de Pearson.

Clculo modelo:
Datos a T=40C

Dada la siguiente tabla de datos:

Tabla 5
Datos experimentales a T=40c

Cf del reactivo
Tiempo (min)
(M)
5 0,420
10 0,530
15 0,538

9
 La ecuacin que se ajusta a la curva corresponde a una polinmica de segundo
grado, con el coeficiente de correlacin R2 = 0,8006.
(VER ANEXO 2)

4.3.6. Graficar k=f(Tiempo), proponer una ecuacin polinmica y determinar el

coeficiente de correlacin de Pearson

Clculo modelo:
Datos a T=40C

Dada la siguiente tabla de datos:

Tabla 6
Datos experimentales a T=40c

Constante de
Tiempo (min) velocidad k
(min-1)
5 0,0348707
10 -0,005827
15 -0,004883

La ecuacin que se ajusta a la curva corresponde a una polinmica de segundo

grado, con el coeficiente de correlacin R2 = 0,7322.
(VER ANEXO 3)

4.3.7. Graficar k=f(Temperatura), proponer una ecuacin polinmica y determinar el

coeficiente de correlacin de Pearson.
Datos a t=0min
Dada la siguiente tabla de datos:

Tabla 7
Datos experimentales a t=0min

Constante de
Temperatura velocidad k
(min-1)
40 0,0348707
35 0,046639
30 0,052793

10
 La ecuacin que se ajusta a la curva corresponde a una polinmica de segundo
grado, con el coeficiente de correlacin R2 = 0,9683.
(VER ANEXO 4)

4.3.8. Graficar =f(Temperatura), proponer una ecuacin polinmica y determinar

el coeficiente de correlacin de Pearson.

Datos a t=0min

Dada la siguiente tabla de datos:

Tabla 8
Datos experimentales a t=0min

Velocidad de
Temperatura
reaccin (Mmin-1)
40 0,01465
35 0,01847
30 0,02027

La ecuacin que se ajusta a la curva corresponde a una polinmica de segundo

grado, con el coeficiente de correlacin R2 = 0,9588.
(VER ANEXO 5)

5. RESULTADOS
Tabla 9
Datos Experimentales a T=40C
Tiempo [min] Vt [ml] CA [M] K [min-1] -rA[Mmin-1]
0 21 0,21 0,0348707 0,01465
5 26,5 0,265 -0,005827 -0,00309
10 26,9 0,269 -0,004883 -0,00263

Tabla 10
Datos Experimentales a T=35C
Tiempo [min] Vt [ml] CA [M] K [min-1] -rA[Mmin-1]
0 19,8 0,198 0,046639 0,018468956
5 24,0 0,240 0,004082 0,001959456
10 24,4 0,244 0,00162 0,000790322

11
 Tabla 11
Datos Experimentales a T=30C
Tiempo [min] Vt [ml] CA [M] K [min-1] -rA[Mmin-1]
0 19,2 0,384 0,052793 0,020273
5 21,6 0,432 0,014618 0,006315
10 22,4 0,448 0,007321 0,00328

Tabla 12
Modelos Matemticos obtenidos CA= f(tiempo)
N Ecuacin R2
1 CA = 0,0118t + 0,378 0,8006
2 CA = 0,0092t + 0,3627 0,8147
3 CA = 0,0064t + 0,3573 0,9231

Tabla 13
Modelos Matemticos obtenidos k= f(tiempo)
N Ecuacin R2
1 k = -0,004t + 0,0478 0,7322
2 k = -0,0045t + 0,0625 0,7909
3 k = -0,0045t + 0,0704 0,8668

Tabla 14
Modelos Matemticos obtenidos k= f(Temperatura)
N Ecuacin R2
1 k = -0,0018T + 0,1075 0,9683
2 k = -0,002T + 0,0758 0,9997
3 k = -0,0012T + 0,0441 0,9986

Tabla 14
Modelos Matemticos obtenidos -ra= f(Temperatura)
N Ecuacin R2
1 -ra = -0,0006T + 0,0375 0,9588
2 -ra = -0,0009T + 0,0346 0,9982
3 -ra = -0,0006T + 0,0212 0,9918

12
6. DISCUSIN
El mtodo empleado en la prctica fue adecuado pues nos permiti obtener el volumen
final de titulante empleado en cada ensayo, a partir de este parmetro y aplicando un
fundamento matemtico se obtuvo la velocidad de reaccin y la constante cintica que se
puede apreciar en las Tablas 9 11. Al analizar la Tabla 9. se observa que los valores
calculados de velocidad de reaccin son negativos -(-rA), si comparamos con la teora un
valor positivo de rA indica la generacin de un producto y este no es el caso, pues en la
reaccin se consume el reactivo A, estos valores errneos se presentaron por la posible
contaminacin y caducidad del reactivo Acetato de Etileno utilizado.
Con base en mi experiencia es recomendable adquirir reactivos que cumplan con
requisitos mnimos para asegurar la fiabilidad de los resultados.

7. CONCLUSIONES
7.1. Al aumentar la temperatura en las muestras desde (30 - 40) C el volumen de titulacin
disminuye, esto se aprecia en las Tablas 9-11. Por lo tanto, se deduce que la temperatura
es inversamente proporcional al volumen de titulacin.
7.2. En el ANEXO 3. Diagrama k = f (t) se observa que la constante cintica disminuye al
aumentar la temperatura desde (30 40) C en las muestras, por lo cual se determina que
la constante cintica es inversamente proporcional a la temperatura.
7.3. La velocidad de reaccin disminuye al aumentar la temperatura desde (30 40) C, se
puede observar en el ANEXO 5. Diagrama rA = f (Temperatura). Por lo tanto, la
velocidad de reaccin tiene una relacin inversamente proporcional con la temperatura.

8. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
8.1. BIBLIOGRAFA

8.1.1. Durst, H. D., & Gokel, G. (2007). Qumica orgnica experimenta. Barcelona: Revert
SA.

8.1.2. Oliva, C. D. (2010). Velocidad de Reaccin. Madrid: Universidad Autnoma de

Madrid.

8.1.3. Plank, R. (1980). El empleo del fro en la industria de la alimentacinf. Espaa:

Revert SA.

8.1.4. Rodrguez, E. M., & Ocaa Lara, F. (s.f.). CINTICA DE HIDRLISIS DEL
ACETATO DE METILO . Espaa: Universidad de Granada.

8.1.5. Tropical, A. J. (2017). Determinacin Conductimtrica de la constante de velocidad

para un cintica de saponifiacin. Monterey: U-ERRE.

13
9. ANEXOS
9.1. Diagrama del Equipo (VER ANEXO 1)
9.2. Diagrama =() (VER ANEXO 2)
9.3. Diagrama =() (VER ANEXO 3)
9.4. Diagrama =() (VER ANEXO 4)
9.5. Diagrama =() (VER ANEXO 5)

10. CUESTIONARIO
10.1. Aplicacin industrial Cmo afecta el cambio de temperatura de las
reacciones en procesos industriales?
El proceso seleccionado para la obtencin del ETBE fue a partir de la reaccin entre etanol
e isobuteno. Esta reaccin fue escogida tomando en cuenta los siguientes parmetros:
Es una reaccin favorable termodinmicamente.
Alto rendimiento de ETBE.
Bajo costo de operacin e inversin.
Catalizadores convencionales disponibles de diversas fuentes.
El flujo del reactor se dirige a un primer fraccionador, el cual separa el ter sintetizado e
hidrocarburos pesados de los C4 sin reaccionar y componentes ligeros.
Una segunda torre de fraccionamiento tiene funcin dual: asegura la casi completa
recuperacin del alcohol sin reaccionar, el cual es reciclado a la unidad de reaccin
junto con el isobutileno sin reaccionar; simultneamente el alcohol y todos los oxigenantes
ligeros son removidos de la corriente de C4.
La presencia y extensin de reacciones colaterales como dimerizacin e hidratacin del
isobuteno y deshidratacin del alcohol dependen de la temperatura, presin, velocidad
espacial, razn molar etanol/isobuteno en el alimento y catalizador usado. Estas reacciones
pueden ser despreciables si se utiliza una razn molar etanol/isobuteno ligeramente superior
a uno (1) e inferior a cuatro (4), una temperatura inferior a 125 C y una resina de intercambio
inico como catalizador. La temperatura de reaccin se fija buscando una solucin de
compromiso entre el equilibrio de reaccin y la cintica, puesto que la reaccin es
moderadamente exotrmica. El intervalo de temperatura ptima est en 40 - 100 C y las
presiones de trabajo se encuentran en el intervalo 10 - 40 bar.
Con respecto a la cintica de la reaccin, se puede adelantar que, a bajos valores de la
concentracin de etanol, es decir, en exceso de isobuteno, la velocidad de reaccin aumenta
al hacerlo el contenido del etanol hasta llegar a un mximo, despus de los incrementos
posteriores de etanol provocan importantes disminuciones de la velocidad hasta llegar a un
valor mnimo que permanece constante, aunque se siga aumentando la cantidad del alcohol.
Por otro lado, a concentracin constante de etanol la velocidad de reaccin resulta ser de
primer orden respecto al isobuteno.
La separacin de los componentes que saldran del reactor de sntesis puede llevarse a cabo
en una sola etapa de destilacin, si la mezcla etanol-ETBE va a utilizarse directamente en las

14
gasolinas. Si se quiere ter puro e hidrocarburos (y restos probablemente de la fraccin C4)
libres de alcohol, se precisar un sistema complejo de columnas, en las que se tiene en cuenta
la influencia de la presin en la composicin de los azetropos con el fin de mejorar la
eficacia de la separacin.
Los azetropos C4-Etanol y Etanol-ETBE aumentan su contenido en alcohol al incrementar
la presin. A presin atmosfrica el azetropo etanol-ETBE hierve a 65.5 C con un 79% en
peso de ETBE. Las resinas preferidas como catalizadores son las macroporosas sulfonadas
sobre matriz de poliestireno con (15-20) % en peso de divinilbenceno; dadas las
caractersticas del catalizador se debera evitar la presencia de agua en el proceso, ya que
compite con los reactantes por los grupos sulfnicos de la resina. Adems, la presencia de
agua podra inducir a la formacin del alcohol terbutlico. La cantidad de agua presente no
debera superar los 3000 ppm.

15