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Ciencia medioambiental
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www.rsc.org/ees PAPEL

La produccin de cidos carboxlicos y furfural a partir de soluciones acuosas de hemicelulosa de residuos de

la pasta y el papel y las industrias de etanol celulsico

Rong Xing, Wei Qi y George W. Huber *

Recibido 10o enero de 2011, Aceptado dcimo sexto de marzo de 2011

DOI: 10.1039 / c1ee01022k

Publicado el 28 de abril de 2011. descargado por la Universidad de New Hampshire, el 08/10/2014 22:42:55.

En este trabajo se presenta un nuevo proceso para producir furfural y co-productos de cidos frmico y actico fromwaste soluciones
hemicelulosa acuosa usando un reactor bifsico dos zona continua. Estimamos que este enfoque utiliza un 67% a un 80% menos de energa que
los actuales procesos industriales para producir furfural. Un anlisis econmico indica que el furfural puede ser producido con este proceso a 366
US $ por tonelada mtrica, que es el 25% del precio de venta de furfural en el mercado de Estados Unidos hoy en da. Este anlisis supone una
capacidad de planta de 78 kilotones por ao de furfural, 12 kilotones por ao de cido frmico y 44 kilotones por ao de cido actico
(procesamiento de 160 toneladas por hora de soluciones de hemicelulosa con una concentracin de xilosa de 10,7% en peso) y se basa en los
datos recogidos en este documento. El cido frmico y cido actico probablemente se producen a partir de la hidrlisis cida de oligmeros de
xilosa formilados y acetilados, respectivamente. Furfural se produce en un proceso de dos etapas que consiste en la hidrlisis de oligmeros de
xilosa seguido por la deshidratacin de monmeros de xilosa y despus la extraccin del furfural en un disolvente orgnico. Se utilizaron dos
tipos de soluciones de hemicelulosa como el material de alimentacin que incluye un extracto de agua caliente y un extracto de licor verde
derivada de rboles de madera dura del noreste. La solucin hemicelulosa contiene oligmeros principalmente de xilosa, as como glucosa,
arabinosa, cido lctico, cido actico, cido frmico y otros productos de menor importancia. Se encontr que la temperatura de reaccin, la
velocidad espacial, la volumtrico orgnica a la proporcin de fase acuosa, y la concentracin de cido tienen efectos significativos sobre la
produccin de furfural. Bajo la condicin optimizada, un rendimiento furfural de 90% se puede alcanzar en el reactor a partir del extracto de agua
caliente que contiene 10,7% en peso de xilosa. Un diseo conceptual se realiza para la integracin de la produccin de cidos furfural, frmico y
actico, la fraccin de lquido-lquido, y posteriores destilaciones de tres etapas. Se demuestra que la alta pureza (> 99%) de cidos furfural,
frmico y actico se puede obtener, con una recuperacin final de ms de 97%, 56% y 88% de la furfural, cido frmico y cido actico,
respectivamente.

1. Introduccin una amplia gama de aplicaciones. El cido frmico se produce principalmente como un
subproducto en la fabricacin de cido actico. El cido actico se produce tanto
Furfural, frmico y actico son todos los productos qumicos renovables importantes sintticamente y mediante la fermentacin aerbica de etanol. 1 Furfural es universalmente
considerados como reactivos qumicos importantes usados en hecha de materias primas agrcolas ricos en pentosano, p.ej, mazorcas de maz, cscaras de
avena, bagazo, etctera 2

Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad de Massachusetts, 686 North Street agradable,
159 Goessmann Lab, Amherst, MA, 01003, EE.UU.. E-mail: huber@ecs.umass.edu; Fax: +1
413-545-1647; Tel: +1 413-5450276
Tradicionalmente, el principal uso de furfural es como materia prima para la sntesis de una
multitud de importantes productos qumicos derivados no derivados del petrleo, tales como
alcohol furfurlico, metiltetrahidrofurano (MeTHF) y furano. Recientemente, furfural y sus

informacin complementaria electrnico (ESI) disponibles. Ver DOI: derivados se han utilizado para hacer alcanos jet y combustible diesel rango, 3-5 para servir
10.1039 / c1ee01022k como

Contexto mas amplio

Furfural, que se deriva fromwood en un proceso ciente fi muy ine, es una materia prima prometedora que puede ser utilizado para hacer una variedad de combustibles y productos
qumicos. Este artculo describe un nuevo proceso para producir cidos carboxlicos y furfural a partir de soluciones acuosas de hemicelulosa de residuos en un reactor bifsico de dos
zonas continuo. Este proceso produce furfural en rendimientos de hasta 90% con 67 a 80% los requisitos de energa menores que el proceso industrial actual para hacer furfural. Un
anlisis econmico muestra que en un gran BioRe industrial fi nery, furfural puede ser producido a 25% del precio de mercado de los EE.UU. de furfural con esta nueva tecnologa.

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una para mezcla con gasolina, 4,6 y desarrollar nueva generacin de biocombustibles y
bioplsticos. 7,8 Con fl produccin de combustibles lquidos mundial aplanamiento a cabo, es
probable que la demanda de furfural como un importante intermedio utilizado en la produccin
de productos qumicos renovables y combustibles lquidos seguir aumentando. Sin embargo,
para que esto suceda, los procesos ms e fi cientes para la produccin de furfural necesidad
por desarrollar.
Actualmente furfural se produce en un proceso de hidrlisis en el que el cido sulfrico
y cantidades significativas de vapor de agua se utilizan con ser furfural el producto
primario. 2 La biomasa cero se pulveriza con cido sulfrico y luego alimentada a un
reactor semi-discontinuo con vapor. En este proceso la hemicelulosa en la biomasa slida
es primer hidrolizado a pentosa que consiste principalmente de xilosa, a continuacin, la
pentosa se deshidrata en furfural que se retira en la fase gaseosa antes de que pueda
reaccionar adicionalmente para formar un slido carbonoso subproducto llamado
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huminas. Una corriente slida tambin se produce en este proceso que se compone de la
lignina sobrante y productos de celulosa derivada. Esta corriente slida se quema para
generar el vapor para este proceso. Es importante destacar que una gran parte de la
biomasa se convierte en calor de proceso por este proceso intensivo de energa. El
rendimiento terico general para este proceso es
0,73 kg de por kg de furfural de pentosano. Para la prctica de la industria, este proceso
funciona en slo alrededor del 33% del rendimiento terico. 9
Hay soluciones hemicelulosa acuosa de desecho en procesos fi Nery varios BioRe
incluyendo los procesos de pasta y papel, 10-12
y la industria del etanol celulsico. Actualmente, estos azcares de la hemicelulosa son o
quemados en las industrias de papel y celulosa para crear energa durante el proceso de
recuperacin de productos qumicos 13 o se utiliza como una alimentacin de valor animal muy
bajo de las plantas de etanol-molino seco. Sera econmicamente beneficioso para estas
industrias, si los flujos de residuos se podran convertir en productos qumicos de alto valor.
Varios investigadores han informado sobre la conversin de estas corrientes de
hemicelulosa en combustibles lquidos y productos qumicos. 5,10,12,14,15
Por ejemplo, Vially y colaboradores demostraron que las soluciones de azcar
hemicelulosa, derivados del pretratamiento de la paja de trigo, se podran utilizar para
producir la valiosa qumica de lactato. 14 Investigadores de la Universidad de Maine
informaron sobre un proceso integrado de Kraft convencional fabricacin de pasta junto
con pre-extraccin de hemicelulosas para producir cido actico y etanol. 10,12,15 Ingram et
al. desarrollado una nueva bacteria para fermentar corrientes de C-5 azcar en etanol diecisis
o cido lctico. 17 Keasling y colaboradores han desarrollado un paso hacia la produccin
de combustibles y productos qumicos lquidos grasos de acidderived directamente de
hemicelulosas. 18
La deshidratacin de xilosa pura en furfural se ha estudiado tanto en monofsico 19,20
y reactores bifsicos 20-22 con el uso de cualquiera de los cidos minerales homogneos 5,20,21
o cidos slidos heterogneos 23,24 como catalizadores. Se han reportado varios
estudios de cintica en la produccin de furfural a partir de la deshidratacin xilosa. 20,25
La qumica de la produccin de furfural a partir de xilosa implica la triple deshidratacin
de xilosa en furfural, seguido de serie no deseada y reacciones paralelas que
conducen a la formacin de huminas no deseados. 20,26 En comparacin con el sistema
de reaccin monofsica, el sistema de reaccin bifsico exhibe un mejor rendimiento
de deshidratacin en trminos del rendimiento de furfural y flexibilidad. Por ejemplo,
recientemente hemos demostrado que con un reactor bifsico, el rendimiento de
furfural de 85% podra ser obtenida de la xilosa pura mientras que con el proceso
monofsico, el rendimiento mximo furfural fue slo 30%. 20 Se puede explicar que, en
un reactor bifsico, el ser furfural hecho en la fase acuosa es rpidamente
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se extrajo a la fase orgnica antes de que se descompone o reacciona con xilosa para
formar huminas. Se encontr que la adicin de sales a la fase acuosa para disminuir la
solubilidad furfural dentro de la fase acuosa debido al efecto '' salificacin ''. 27 experimentos
ms reportados en la deshidratacin bifsica de azcar se han llevado a cabo en un
modo de funcionamiento por lotes que tiene una sola etapa de extraccin. 21,27 McNeff y
colaboradores han informado recientemente sobre la produccin continua de
5-hidroximetilfurfural (HMF) de los carbohidratos simples y complejos utilizando un
proceso cataltico bifsica. 28 En su trabajo, catalizadores slidos y el disolvente orgnico
de metil isobutil cetona (MIBK) se utilizaron con un rendimiento ms alto de HMF
informado que 35%. Adems, en la literatura publicada, todos los investigadores
anteriores han utilizado solamente compuestos modelo de azcar que no contienen las
impurezas, que estn tpicamente presentes en materias primas de biomasa. Nuestro
grupo de investigacin inform recientemente en un proceso de cuatro pasos para
convertir estas corrientes de hemicelulosa de residuos en chorro o de combustible diesel
alcanos intervalo en el que el primer paso implicado la produccin de furfural en un
reactor bifsico. 5 Sin embargo, en nuestro estudio anterior, el furfural se produce en un
proceso por lotes y sera muy deseable desarrollar un proceso continuo para la
produccin de furfural. Adems, el proceso anterior fue diseado principalmente para la
produccin de alcanos diesel y de autonoma de combustible de chorro, mientras que
debera ser ms econmico para producir cidos furfural, frmico y actico a partir de
materiales de alimentacin de hemicelulosa.
El objetivo de este trabajo es optimizar las condiciones de reaccin para la
produccin de furfural (cidos frmico y actico son los co-productos) en el reactor
bifsico un flujo continuo con la solucin de hemicelulosa acuosa como la alimentacin,
que es representativo de un subproducto que podran ser producidos en las industrias
de pulpa y papel. Estas materias primas contienen oligmeros, principalmente xilosa y
se producen mediante la extraccin de astillas de madera dura, ya sea con agua
caliente o licor verde en un digestor de rotacin especialmente construido en la
Universidad de Maine Proceso Centro de desarrollo. La Fig. 1 representa la qumica
general de reaccin para la produccin de cidos carboxlicos y furfural (principalmente
cidos frmico y actico) a partir de oligmeros de xilosa en el interior del reactor
bifsico continuo. La produccin furfural consta de dos pasos. El primer paso implica la
hidrlisis acidcatalyzed, donde oligmeros de xilosa se hidrolizan en condiciones
suaves a xilosa monmeros en un medio acuoso. En el segundo paso, xilosa se
convierte en furfural va la deshidratacin bifsica, en la que la mayor parte del furfural
producido se extrae en la fase orgnica. Durante las reacciones, algo de
descomposicin subproductos de huminas se forma a partir de ya sea la
Figura 1 qumica de la reaccin general para la produccin de cidos furfural, frmico y actico a partir
de oligmeros de xilosa.
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auto-polimerizacin de furfural o la cruz-polimerizacin entre furfural y xilosa. 2,29 Los 2.2. Experimental y anlisis
orgenes de cido frmico y cido actico probablemente provienen de la eliminacin de
Un diagrama esquemtico del sistema de flujo continuo utilizado en este trabajo se muestra en
los grupos formilo y acetilo originalmente vinculados a oligmeros de xilosa ( es decir, formilado
la Fig. 2. Un tubo de acero inoxidable de alta presin sirvi como el reactor bifsico de dos
y acetilado oligmeros de xilosa), respectivamente, va el cido catalizada por hidrlisis. 2
zonas. Para el reactor con un dimetro exterior de media pulgada, las perlas de vidrio (4 mm,
La relacin de acetilo a formilo grupos es por lo general en el orden de 10: 1 para la
McMaster) fueron empaquetados en la primera zona con 10 pulgadas de largo, y los tubos de
mayora de las maderas. 2 Cabe sealar que el cido frmico puede formarse tambin
cuarzo (1 mm id
como resultado de la fisin hidroltica del grupo aldehdo en furfural. 26,30 En este artculo,
2 mm OD 2 mm de longitud, de cuarzo la Ciencia) eran
tambin vamos a realizar un diseo conceptual y un anlisis econmico preliminar para
embalado en la segunda zona con 9 pulgadas de longitud. Para el reactor con un
este proceso y compararlo con los procesos de produccin de furfural existentes en la
dimetro exterior de una pulgada, las perlas de vidrio (6 mm de dimetro, Fisher Scientific
actualidad.
c) fueron empaquetados en la primera zona con 9 pulgadas de largo, y los tubos de
cuarzo (4 mm id 6 mm OD
6 mm de longitud, cuarzo Ciencia c) fueron empaquetados en la secondzone con
20,7 pulgadas de longitud. La primera zona fue diseado para la hidrlisis cida de las
soluciones acuosas de hemicelulosa, es decir, la despolimerizacin de oligmeros de
2. Experimental y materiales
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xilosa en monmeros de xilosa y la hidrlisis de oligmeros de xilosa formilados y

2.1. materiales acetilados en cido frmico y cido actico, respectivamente. La segunda zona fue
diseado para deshidratar monmeros de xilosa en furfural. Las dos zonas fueron fi
Todas las soluciones de hemicelulosa se obtuvieron de la Universidad de Maine. 13,31 Dos
cabo TTED con termopares. Cada zona se calent mediante el uso de una cinta de
fuentes de virutas de madera, es decir, virutas del Norte de madera dura (MNH) y hebras de
calentamiento, y la temperatura de cada zona se controla por separado por dos
lamo mixta, fueron utilizados para hacer los extractos de hemicelulosa. La mayora de los
controladores de temperatura obtenidos a partir de Cooper B-Line. Dos bombas de
experimentos se llev a cabo mediante el uso de chips de salud materna y neonatal. Los
HPLC de alta presin obtenidos de Varian (Modelo Prostar 210) y Eldex (Modelo 2LM)
chips MNH se obtuvieron de Red Escudo Pulp & Chemicals (Old Town, ME, EE.UU.) y hebras
se utilizaron para extraer de una fase acuosa y un depsito de fase orgnica,
de lamo se produjeron en la Universidad de Maine Advanced Engineering Center
respectivamente. La fase acuosa se prepar primera adicin SUF cantidades fi ciente
Compuesto de madera. Los chips MNH consisten principalmente de arce ( 50%) con
de NaCl en la solucin de hemicelulosa, a continuacin, la mezcla resultante se
cantidades menores de haya, abedul y lamo, con una composicin de 42,1% glucano,
centrifug a 8000 rpm durante 30 min para eliminar precipitados slidos, 2 ASI QUE 4 se
18,3% de xilano y 24,2% de lignina. 32 Los chips MNH fueron seleccionados para incluir slo
aadi a las soluciones de azcar centrifugados antes de alimentar al reactor. Hemos
las patatas fritas que pasan a travs de las pantallas de agujero redondo 22 mm y se recoge
observado que las cantidades de NaCl requerida para saturar la solucin hemicelulosa
en una pantalla con 16 mm agujeros redondos. 13 Las hebras del lamo tembln tienen una
vari con la concentracin de xilosa en los extractos de hemicelulosa. Tpicamente, 20
dimensin de 10,2 cm de longitud con un espesor de
g de NaCl era necesaria para saturar 100 g soluciones de hemicelulosa no
concentradas (aproximadamente 2% en peso de xilosa). En comparacin con altas
cantidades de sales (30% en peso) utilizados en los sistemas bifsicos en donde la
0,8 mm. Despus de la seleccin, todas las virutas de madera se secaron, despus se
fase acuosa contiene el azcar modelo
extrajo con agua caliente o licor verde (una mezcla en solucin de carbonato de sodio,
sodio sulfuro de sodio y hidrxido 13) en una escala piloto a la medida digestor rotativo.
Tpicamente, en cada lote, se aadieron 7 kg de madera (sobre una base secada al
horno) al digestor a una relacin de licor a madera de 4: 1. La extraccin se realiza a una
temperatura mxima de 160 C durante un H-factor de seleccin de 360 h, en las que el
extracto se obtuvo se compone de oligmeros en su mayora de xilosa con 17 unidades
de xilosa estimados por el cromatografa de permeacin en gel en la Universidad de
Maine. cromatograma de iones Dionex muestra que el extracto hemicelulosa tambin
contiene pequeas cantidades de oligmeros de xilosa con el grado de polimerizacin
oscila de 1 a 14 (vase la Fig. S1 en el ESI ). Se utilizaron las soluciones de
hemicelulosa que contienen el contenido de xilosa de igual o menor que 10,7% en peso
tal como se recibi. Cabe sealar que el 10. 7% en peso de extractos de hemicelulosa
se concentraron por la evaporacin de los extractos no concentradas (aproximadamente
2% en peso) de la Universidad de Maine. Las soluciones de hemicelulosa con el
contenido de xilosa mayor que 10,7% en peso se obtuvieron mediante el uso de un
evaporador rotatorio (Modelo R-210, BUCHI Corp.) en nuestro laboratorio para
concentrar ms el extracto hemicelulosa en 40 C. Con el fin de cuantificar el contenido de
monmeros de xilosa en la alimentacin, se tom una pequea cantidad del extracto de
la hemicelulosa para hacer la hidrlisis cida, que se realiz a pH 1,0 con cido sulfrico
a 130 C durante 30 min en un autoclave. 13

El tetrahidrofurano (THF, 99 +%), 2-butanol (certi fi ed), NaCl (granular), y HCl (37% Figura 2 Esquemtica del sistema de flujo continuo utilizado para la produccin de cidos furfural,
en peso) fueron todos adquiridos de Fisher Ciencia y usaron como se recibieron. frmico y actico a partir de soluciones acuosas hemicelulosas residuales.

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compuestos y agua pura, 5,33,34 bajas cantidades de NaCl fueron capaces de saturar las
soluciones de hemicelulosa de residuos, posiblemente debido a la presencia de muchas
impurezas, incluyendo sales inorgnicas, productos de degradacin de azcar, cidos, ligninas
slidos, y otros compuestos de menor importancia en las corrientes de azcar derivados de la
madera. Para los extractos concentrados de hemicelulosa ($ 10,7% en peso de xilosa), se
necesita incluso menos cantidades de NaCl para saturar la fase acuosa,
p.ej, 5 g de NaCl era necesaria para saturar 100 soluciones g de hemicelulosa de 10,7%
en peso de xilosa. Como resultado, la fase acuosa consista en la solucin se centrifug
hemicelulosa, NaCl, y el catalizador cido de HCl o H 2 ASI QUE 4. El THF pretratada-NaCl
se utiliza principalmente como la fase orgnica debido a su gran afinidad para furfural,
punto de ebullicin bajo, y la facilidad de separacin de agua. Para la comparacin,
2-butanol se utiliz como la fase orgnica para condiciones selectivas. Antes de iniciar la
reaccin, el reactor fue de primera purgado con helio para eliminar el aire, luego se carga
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a 300 psig de presin de helio. El regulador de contrapresin (Swagelok, CT) se utiliz
para mantener un sistema de reaccin cerrado. Para todas las corridas, la contrapresin
se fij constante a 800 psig. La temperatura de cada zona fue elevado al valor de ajuste
respectivo y se estabiliz durante al menos 30 min antes de las alimentaciones bifsicos
se bombearon en el reactor. Tanto la fase acuosa y la fase orgnica se bombearon a
travs de cada lnea de alimentacin al mismo tiempo. Dos lneas de alimentacin
estaban conectados juntos va una unin transversal y co-alimentan a la primera zona del
reactor. Para cada ejecucin, tres puntos de datos se recogieron al menos cada 3 h
despus de que se alcanz el estado estacionario.
Los productos bifsicos se analizaron mediante el uso de una cromatografa
Shimadzu lquida de alto rendimiento (HPLC) equipado con ambos detectores RI UV y.
El contenido de xilosa, glucosa y arabinosa se detectaron con una temperatura del
detector RI (RID-10A, clula 30 DO). Las concentraciones de cido furfural, frmico,
cido actico, cido lctico, y HMF se detectaron con un detector UV-vis (SPD-20A) a
una longitud de onda de 254 nm. La columna era un Biorad Aminex HPX-87H columna
de azcar, y la temperatura del horno de columna se mantuvo constante a 30 modo de
elucin isocrtica C. se utiliz con la fase mvil de 0.005MH 2 ASI QUE 4 a una velocidad
de flujo de 0,6 ml min 1. muestras autnticas de RE- xilosa, RE- glucosa, arabinosa, furfural,
cido actico, cido frmico, HMF y cido lctico en agua o THF o 2-butanol fueron
utilizados como estndares y las curvas de calibrado fueron utilizados para la
cuantificacin. Las cantidades totales de carbono orgnico (TOC) de las muestras
lquidas se analizaron con un analizador Shimadzu carbono orgnico total (Modelo
CVSP).
Los datos experimentales obtenidos de esta investigacin, la informacin de la
literatura, y la Suite de Ingeniera ASPEN 35,36 el software se utiliza como base para el
diseo conceptual, la simulacin y el anlisis econmico de este proceso. Una
simulacin rigurosa fue construido para los sistemas de destilacin. Para la simulacin
de sistemas de destilacin, las propiedades de los componentes puros fueron
tomados de la base de datos Aspen Plus. 35 El modelo UNIQUAC fue utilizado para
describir no idealidades en la fase lquida. Los parmetros UNIQUAC para mezclas
binarias tambin se tomaron de la base de datos Aspen Plus, 35 excepto los de las
mezclas binarias de cido frmico THF- y THF-furfural estimado con mtodos de
contribucin de grupos de Aspen Plus, 35 y los de la mezcla binaria de cido
furfural-actico tomados de la literatura. 37 dimerizaciones fase de vapor de los cidos
frmico y actico se tuvieron en cuenta por el modelo Hayden-O'Connell.
El anlisis econmico se ha realizado mediante el proceso evaluador de Aspen caro, 36 un
estndar de la industria herramienta de clculo de costos, a
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estimar los costos de los equipos instalados y los servicios asociados a este proceso.
2.3. clculos
La conversin de xilosa y la selectividad furfural se calcularon como se muestra a
continuacin. Suponiendo que la solubilidad xilosa en THF es insignificante, la
concentracin de xilosa (micromoles ml 1), [ La xilosa], representa la concentracin de la
fase acuosa.
xilosa aq: V aq:
Conversin xilosa alimentar V alimentar 100%
xilosa alimentar V alimentar
Selectividad furfural aq: V aq: furfural org: V org: 100%
xilosa alimentar V alimentar xilosa aq: V aq:
V representa el volumen de fase (ml), y el rendimiento de la reaccin se define como el
producto de los tiempos de conversin selectividad.
3. Resultados y discusin
3.1. la produccin de furfural en un reactor bifsico de dos zonas continuo
3.1.1. RSS y anlisis del producto. Como se describe en la Seccin 2.2 hemos diseado
y construido un reactor bifsico de dos zonas continuo para la produccin de cidos
furfural, frmico y actico a partir de soluciones acuosas de hemicelulosa. La Tabla 1
resume los datos para la produccin de furfural mediante el uso del reactor. La Tabla 2
muestra las composiciones qumicas de los extractos de agua caliente hidrolizados y
un-hidrolizado derivados de los chips MNH. El extracto de un-hidrolizado contiene
oligmeros principalmente de xilosa, as como una pequea concentracin de azcares
monomricos, cidos actico y frmico liberado a partir de polmeros de hemicelulosa,
cantidades de cido lctico, lignina slido, productos de degradacin de azcar como
furfural y HMF, y otros productos de menor importancia rastro. Despus de la hidrlisis
cida, el extracto hidrolizado contiene monmeros principalmente xilosa y cido actico.
Cabe sealar que las soluciones de hemicelulosa que se utiliz en este trabajo fueron
extractos no-hidrolizadas. El contenido de cido actico aumenta desde 70,4 mmol l 1 a
308,4 mmol l 1, probablemente debido a la hidrlisis cida de oligmeros de xilosa acetilados
como se indica en la Fig. 2. El contenido de furfural aumenta desde 9,8 mmol l 1 a 35,6
mmol l 1 muy probablemente debido a la degradacin de la xilosa. El producto de
degradacin de glucosa de HMF no se genera en cantidades medibles para ambos
extractos-ONU hidrolizadas y hidrolizados. Para el extracto hidrolizado, aproximadamente
el 60% en peso de la cantidad total de carbono orgnico puede ser identi fi. El carbono
restante es probablemente presente como lignina o polmeros de carbohidratos fi ed no
identificados. Un anlisis de las composiciones, tanto para los productos orgnicos y
acuosos despus de una reaccin tpica ( es decir, Run 7) en el reactor de una pulgada se
muestra tambin en la Tabla 2. Como puede verse, la fase orgnica contiene
principalmente furfural, cido actico, cido frmico, as como cantidades traza de HMF. No
hay azcares se detectaron en la fase orgnica. La fase acuosa contiene principalmente
cido frmico, cido actico, as como cantidades residuales de xilosa, glucosa y sus
productos de degradacin de furfural y HMF.
3.1.2. Efecto de la temperatura de reaccin. La hidrlisis cida combinada de
oligmeros de xilosa y la deshidratacin de xilosa
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tabla 1 la produccin de furfural mediante la deshidratacin de las soluciones acuosas de la hemicelulosa en un reactor bifsico de dos zonas continuo. Feed para reacciones fueron soluciones de hemicelulosa que
contienen 1,9 a 20% en peso de xilosa. THF se utiliz como el disolvente orgnico, excepto para tiradas 35 y 36 que se utiliz 2-butanol. Los chips MixedNorthernHardwood se utilizaron como la fuente de madera de la
solucin de hemicelulosa para todas las carreras excepto se aadieron Run 37. Suf cantidades fi ciente de NaCl para saturar la solucin hemicelulosa excepto para Run 35 donde no haba NaCl aadido. Para las Pruebas
1 a 6, las reacciones se llevaron a cabo en el reactor de media pulgada, y aquellos despus de Run 6 en el reactor de una pulgada. La contrapresin se ajust a 800 psig para todas las carreras

Correr # T 1 un/ do T 2 un/ C xilosa /% en peso de [H +] / M V org./ V ac. segundo LHSV do/ marido 1 [Pelaje] aq./ gl 1 [Pelaje] org./ gl 1 R re conv xilosa. Pelaje. seleccionar. Pelaje. rendimiento

1 110 164 1.9 0.44 1.0 0.56 0.35 10.32 25.8 98.8 76.4 75.5
2 110 164 1.9 0.44 1.0 1.12 0.45 7.98 17.7 95.4 81.8 78.1
3 110 164 2.2 0.44 1.0 1.68 0.35 6.32 18.1 45.3 87.1 39.5
4 110 164 1.9 0.44 1.0 2.80 0,19 5.85 30.8 42.1 85.1 35.8
5 110 164 1.9 0.44 1.0 5.61 0.2 5.81 29.0 24.6 69.6 17.3
6 110 200 2.7 0.44 2.2 1.40 0.44 12.02 30.1 99.4 88.4 87.9
7 110 200 10.7 0.44 2.0 1.44 1.8 30.7 17.1 97.8 92.0 89.8
8 110 200 10.7 0.22 2.0 1.44 1.9 32.5 17.1 94.5 79.4 75.0
9 110 200 10.7 0.33 2.0 1.44 2.0 30.6 15.3 97.1 86.4 83.9
10 110 200 10.7 0.57 2.0 1.44 2.2 30.5 13,9 100 84.0 84.0
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11 110 200 10.7 0.44 1.8 1.62 1.4 28.2 20.1 89.9 87.4 78.6
12 110 200 10.7 0.44 1.3 1.62 2.2 36.2 16.5 81.7 90.0 73.5
13 110 200 10.7 0.44 0.9 1.62 3.2 44.7 14.0 74.2 91.5 67.9
14 110 200 10.7 0.44 0.5 1.62 5.9 67.4 11.4 57.2 93.9 53.7
15 110 160 10.7 0.44 2.0 1.44 1.1 22.4 20.4 57.8 94.1 54.4
diecisis 110 180 10.7 0.44 2.0 1.44 1.0 31.7 31.7 85.0 93.2 79.2
17 110 220 10.7 0.44 2.0 1.44 1.6 30.1 18.8 99.4 90.5 90.0
18 70 200 10.7 0.44 2.0 1.44 2.4 33.5 14.0 97.3 87.5 85.1
19 140 200 10.7 0.44 2.0 1.44 2.4 32.5 13,5 100 86,8 86,8
20 110 210 3.2 0.44 2.3 1.36 0.6 12.8 21,8 100 92.2 92.2
21 110 210 10.7 0.44 2.3 1.36 1.9 31.9 16,8 100 89.9 89.9
22 110 210 16.0 0.44 2.3 1.36 2.9 36.3 12,7 100 82.4 82.4
23 110 210 20.0 0.44 2.3 1.36 3.0 44.0 14,9 100 80.0 80.0
24 110 210 16.0 0.44 2.7 1.54 2.3 33.9 14,8 100 85.4 85.4
25 110 180 10.7 0.44 1.5 1.2 1.5 39.6 26.4 94.7 85.6 81.0
26 110 220 10.7 0.44 2.2 1.5 1.6 29.4 18.4 98.3 92.1 90.6
27 110 170 10.7 0.44 2.4 1.08 0.8 16.9 21.1 80.3 81.7 65.6
28 110 180 10.7 0.44 2.7 1.32 1.1 23.4 21.3 98.0 74.0 72.5
29 110 180 10.7 0.44 1.1 1.02 1.9 36.1 19.0 95.1 79.0 75.1
30 110 180 10.7 0.22 1.1 1.02 2.4 38.3 16.0 98.2 63.0 61.9
31 110 180 10.7 0.44 0.7 0,78 3.4 55.0 16.2 98.2 62.9 61.7
32 110 180 10.7 0.44 1.8 1.02 1.3 29.4 22.6 99.9 72.2 72.1
33 mi 110 200 10.7 0.48 2.0 1.44 1.9 31.9 16,8 100 89.1 89.1
34 mi 110 200 10.7 0.48 2.4 1.62 1.6 29.3 18.3 98.8 91.8 90.7
35 F 110 200 10.7 0.44 2.1 1.39 7.4 27.5 3,70 95,0 72.3 68.6
36 gramo 110 200 10.7 0.44 2.1 1.39 10.6 43.7 4.1 99.5 78.4 78.0
37 marido 110 200 3.4 0.44 2.0 1.44 0.65 15.5 23.8 98.7 91.4 90.2
38 yo 110 200 4.0 0.44 2.3 1.36 0.28 4.5 16.1 96.5 48.1 46.4
39 yo 110 200 4.0 0.66 2.3 1.36 0.4 4.8 12.0 97.1 60.9 59.1

un T 1 -la fi temperatura primera zona, T 2 -la temperatura de segunda zona. segundo V org./ V ac. volumtrica -el de materia orgnica a la proporcin de fase acuosa. do LHSV se define como el volumtrico velocidad de flujo de solucin de

alimentacin dividido por el volumen de materiales de embalaje en el segundo reactor zona. re R [ furfural] org ./ [ furfural] ac. ( gl 1: gl 1). mi MARIDO 2 ASI QUE 4 como catalizador cido. F 2-Butanol sin aadir NaCl. gramo 2-Butanol con la

adicin de NaCl. marido Mixed hebra 62aspen / 38MNH se us como la fuente de madera. yo licor verde como la alimentacin.

Tabla 2 Composiciones qumicas del extracto de agua caliente derivan virutas fromMNH y productos bifsicos obtenidos fromRun 7 en el reactor de una pulgada. Las condiciones de reaccin: T 1 110 DO,
T 2 200 C, LHSV 1,44 h 1, V org./ V ac. 2,0, y [HCl] 0,44 M

concentracin de la alimentacin / mmol l 1

producto acuoso / mmol / producto orgnico

l1 mmol l 1
Composicin antes de la hidrlisis despus de la hidrlisis

xilosa 171,1 713,0 20.3 -

Glucosa 20.7 62.6 10.0 -
arabinosa 38.5 38.5 - -
cido actico 70.4 308,4 63.9 296,4
cido lctico 2.11 7.10 - -
cido frmico 22.6 25.2 106.7 132,3
furfural 9.8 35.6 18.4 319,8
HMF - - 2.62 20.4
TOC (ppm) 99 992 41 891,6
Identi fi ed C 16 727,16 59 692,8 6044.6 32 986,5

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Fig. 3 Efecto de la temperatura de reaccin T 2 sobre la produccin de furfural. Condiciones de reaccin: T 1 110
C, igual concentracin de xilosa de alimentacin de 10,7% en peso, LHSV 1,44 h 1, [ HCl] 0,44 M, y en el
reactor de una pulgada.
monmeros se llevaron a cabo en el reactor bifsico de dos zonas. Los caudales para
el orgnica a fase acuosa eran de 3,2 cm 3 min 1
y 1,6 cm 3 min 1, respectivamente. El efecto de la temperatura de reaccin de cada zona
en la produccin de furfural se estudi usando agua-THF como disolvente con HCl
como catalizador. Una serie de pruebas se primera lleva a cabo mediante la variacin
de la temperatura de primer zona ( T 1) de 70 C a 140 C con un fi ja temperatura
segunda zona ( T 2) de 200 C (Ejecuta 7, 18 y 19). El rendimiento de furfural fue a travs
de un ligero mximo de 89,8% en 110 C, y
85,1% y 86,8% a los 70 C y 140 C, respectivamente. A continuacin, una serie de
carreras, es decir, Runs 7, 15, 16, y 17, se llevaron a cabo mediante la variacin de la
temperatura de T 2 de 160 C a 220 C con la temperatura fija de T 1 de 110 C. Fig. 3 muestra
la influencia de T 2 con respecto a la conversin de xilosa, la selectividad furfural y el
rendimiento. La conversin de xilosa y el rendimiento de furfural aument con el aumento
de temperatura que muestra mximos de
Fig. 4 Efecto de la velocidad espacial sobre la produccin de furfural a partir de extractos de hemicelulosa.
Condiciones de reaccin: T 1 110 DO, T 2 164 C, alimentacin volumen igual de solucin de azcar y THF,
concentraciones de alimentacin 1,9% en peso (excepto que la muestra prueba en 1,68 h 1 fue de 2,2% en
peso), y en el reactor media pulgada.
2198 | Environ energa. Sci., 2011, 4, 2193-2205
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99,4% de conversin y 90% de rendimiento furfural. Sin embargo, la selectividad
furfural disminuy de 94,1% a 90,5% al aumentar la temperatura. Esto indica que la alta
temperatura de reaccin reduce en gran medida las prdidas de furfural posiblemente
causadas por tanto resini catin fi y condensacin. 2 Estos resultados son consistentes
con el trabajo de Weingarten et al., lo que demuestra que la deshidratacin de la xilosa
en furfural es un proceso energa de activacin mayor en comparacin con el proceso
de degradacin furfural. 20
3.1.3. Efecto de la velocidad espacial horaria del lquido (LHSV). Una serie de
carreras, es decir, Se ejecuta 1 a 5, se llevaron a cabo para identificar cmo la velocidad
espacial afect a la produccin de furfural. Los experimentos se llevaron a cabo en el
reactor media pulgada variando la LHSV de 0,56 h 1 a 5.61 h 1, y los resultados se
muestran en la Fig. 4. La conversin de xilosa aumento con la disminucin de la
velocidad espacial. En una LHSV de 0,56 h 1, la conversin de xilosa era
98,8%. El rendimiento de furfural incrementa con la disminucin de la velocidad espacial
de estabilizarse en un valor de 77,8% cuando la LHSV fue de 1,1 h 1. La selectividad
furfural mostr un aumento inicial de
76,4% a 87,1% como el LHSV aument de 0,6 h 1 a 1,7 h 1,
seguido por la disminucin de 69,6% cuando la LHSV fue 5,61 h 1.
La selectividad furfural ptimo se identific a ser 87,1% en la LHSV de 1,68 h 1, pero se
encontr que el rendimiento de furfural ptima para ser
78,1% cuando la LHSV fue de 1,12 h 1. Esto indica que en estas velocidades espaciales
ms bajas, furfural se convierte en huminas no deseados.
3.1.4. Efecto de la orgnica volumtrica a la proporcin de fase acuosa.
El efecto de la orgnica volumtrica a la proporcin de fase acuosa ( es decir, V org./ V ac.) en la
produccin de furfural se estudi a una LHSV constante de 1,62 h 1 ( Ejecuta 11-14) como se
muestra en la Fig. 5. La V org./ V ac.
relacin se vari desde 0.5 a 1,8. Se observ que la V org./ V ac.
proporcin significativamente afectada la conversin de xilosa, la selectividad furfural y
su rendimiento. En la baja V org./ V ac. relacin de 0,5, la conversin de xilosa fue slo
57,2% con una selectividad furfural de
93,9%. el aumento de la V org./ V ac. relacin a 0,92, la conversin de xilosa y el
rendimiento de furfural incrementa hasta 74,2% y 64,9%,
Fig. 5 Efecto de la relacin volumtrica de fase orgnica a fase acuosa en la produccin de furfural a
partir de extractos de hemicelulosa acuosas. Condiciones de reaccin: T 1 110 DO, T 2 200 C, igual
alimentacin concentracin de xilosa de
10,7% en peso, LHSV 1,62 h 1, la concentracin de HCl de 0,44 M, y en el reactor de una pulgada.
Esta revista es La Real Sociedad de Qumica 2011
Publicado el 28 de abril de 2011. descargado por la Universidad de New Hampshire, el 08/10/2014 22:42:55.
Fig. 6 Efecto de la acidez en la produccin de furfural a partir de extractos de hemicelulosa acuosas.
Condiciones de reaccin: T 1 110 DO, T 2 200 C, igual concentracin de xilosa de alimentacin de 10,7%
en peso, LHSV 1,44 h 1, V org./ V ac.
2, y en el reactor de una pulgada.
respectivamente. La conversin de xilosa y el rendimiento de furfural alcanz a
82,4% y 74,4%, respectivamente, cuando la proporcin era de 1,27. aumentando an ms
la relacin de 1,78, la conversin de xilosa aument a
89,9% y el rendimiento de furfural fue del 78,6%. Se encontr que la selectividad furfural
disminuye gradualmente desde 93,9% a 87,4% como el V org./ V ac. relacin aument desde
0,47 hasta 1,78.
Esto indica que un alto V org./ V ac. relacin favorece una alta conversin de xilosa pero
una baja selectividad furfural.
3.1.5. Efecto de la concentracin de cido y el tipo de cido
Catalizador. Dos cidos minerales homogneas fueron seleccionados como el catalizador
cido, HCl y H 2 ASI QUE 4, debido a su fuerte acidez y bajo costo. El efecto de la
concentracin de cido en la produccin de furfural se estudi mediante el uso de HCl, y
los resultados se muestran por ejecuta 7-10 en la Fig. 6. La conversin de xilosa aumenta
casi linealmente desde 94,5% a 100% como la concentracin de HCl aument desde
0,22 M a 0,57 M. La selectividad furfural se increment de 79.4% a 92.0% como la
concentracin de HCl aument desde 0,22 M a 0,44
M. Esto indica que la concentracin de cido alto es necesario para obtener una alta
selectividad furfural. Sin embargo, aumentar adicionalmente la concentracin de HCl a
0.57M, la selectividad furfural disminuy a 84% probablemente debido a la formacin de
subproductos derivados de la utilizacin de HCl excesiva. Como tal, la concentracin ptima
de HCl se identific a ser 0,44 M, que era mucho mayor que la concentracin de HCl ptima
informado utilizado para hacer furfural a partir de las soluciones de xilosa pura va la
deshidratacin bifsica. 21 Se necesita una concentracin de cido ms alta para el extracto
de hemicelulosa que las soluciones de xilosa pura probablemente debido a las reacciones
de hidrlisis son necesarios para el extracto de hemicelulosa mientras que las soluciones de
xilosa pura no requieren reacciones de hidrlisis. En condiciones seleccionadas, H 2 ASI QUE 4
se utiliz como el catalizador cido como se muestra en los Ensayos 33 y 34 en la Tabla 1.
Se obtuvo un rendimiento de furfural de 90% se puede lograr cuando el [H +] era 0,48 M,
que era ligeramente ms alta que cuando se us HCl. Estos datos sugieren que cualquier
cido fuerte se puede utilizar para estas reacciones acuosas deshidratacin en fase.
3.1.6. Efecto de la concentracin de xilosa de alimentacin. El efecto de la concentracin
de xilosa de alimentacin en la produccin de furfural Tambin se investig como se muestra
por Runs 20-23 en la Fig. 7. El furfural
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Ver el artculo en lnea
Fig. 7 Efecto de la concentracin de xilosa de alimentacin en la produccin de furfural a partir de extractos de
hemicelulosa. Condiciones de reaccin: T 1 110 DO, T 2 210
C, LHSV 1,36 h 1, V org./ V ac. 2, [HCl] 0,44 M, y en el reactor de una pulgada.
Se encontr una selectividad a ser dependiente de la concentracin de xilosa de
alimentacin. La selectividad furfural disminuy a medida que la concentracin de xilosa de
alimentacin aument, probablemente debido a un aumento de la degradacin de xilosa a la
alta concentracin de xilosa. Esto sugiere que los subproductos de descomposicin se
forman a partir de la reaccin de xilosa con furfural como se ilustra en la Fig. 1, que est de
acuerdo con el trabajo de Weingarten et al. 20 Nuestros resultados mostraron que se podra
obtener el rendimiento furfural de 80% cuando se utiliz la concentracin de xilosa de
alimentacin de 20%.
3.1.7. Otros factores que afectan a la produccin de furfural. Adems de los factores
antes mencionados que afectan a la produccin de furfural, se encontr que el rendimiento
de furfural a ser fuertemente dependiente de la cantidad aadida de NaCl en la fase
acuosa. Basndose en los resultados experimentales obtenidos en un reactor discontinuo
bifsica, el rendimiento de furfural incrementa con un aumento en la concentracin de NaCl
(no se muestra por razones de brevedad). El rendimiento alcanza un maximumwhen la
solucin acuosa se satur con NaCl. experimentos separados mostraron que a temperatura
ambiente, la solubilidad en agua de furfural disminuy de 8,4 g / 100 ml, a 3,9 g / 100 ml, a
1,9 g / 100
ml, ya que el contenido de NaCl increment desde el 0 al 16,8% en peso a 26% en peso en
agua pura. Por lo tanto, este aumento de rendimiento es ms probable debido a que el NaCl
disminuye la solubilidad de furfural en la fase acuosa mejorando de este modo la extraccin
del furfural en la fase orgnica y aumentar el rendimiento de furfural en general.
La investigacin anterior ha demostrado que el tipo de disolvente orgnico afectado en
gran medida los rendimientos de furfural o HMF producidos a partir de la deshidratacin
bifsica de azcares. 27 En este papel, el disolvente de 2-butanol fue utilizado por la
sustitucin de THF para condiciones selectivas. En comparacin con THF que es miscible
en agua pura, 2-butanol tiene una solubilidad en agua de 12,5 g / 100 ml a 20 DO. 38 Para la
comparacin, los experimentos se llevaron a cabo mediante la sustitucin de THF con
2-butanol como se muestra por Runs 35 y 36 en la Tabla 1. Run 35 se llev a cabo sin
adicin de NaCl a la fase acuosa y utilizando el 2-butanol como la fase orgnica dio lugar a
un producto bifsico.
Run 35 tuvo un rendimiento furfural de 68,6%, que era mayor que el rendimiento de
45% cuando THF fue la fase orgnica en las mismas condiciones de reaccin. Cuando
el acuosa saturada de NaCl
Environ energa. Sci., 2011, 4, 2193-2205 | 2199
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Tabla 3 Composiciones qumicas del extracto de agua caliente derivado de una mezcla de virutas de MNH y hebras Aspen (62Aspen / 38MNH) y los productos bifsicos obtenidos fromRun 37. Las
condiciones de reaccin: T 1 110 DO, T 2 200 C, LHSV 1,44 h 1, V org./ V ac. 2,0, [HCl] , Y en el reactor de 0,44 M de una pulgada

concentracin de la alimentacin / mmol l 1

producto acuoso / mmol / producto orgnico

l1 mmol l 1
Composicin antes de la hidrlisis despus de la hidrlisis

xilosa 15.1 228,8 0.47 -

Glucosa 6.28 41.5 2.11 -
arabinosa 8.6 29.5 - -
cido actico 22.3 108,6 32.8 191,5
cido lctico 1.0 3.55 - -
cido frmico 23.5 6.95 95.6 91.2
furfural - - 6.77 161.5
HMF - - 1.04 15.1
TOC (ppm) 39 336 16 895.2
Identi fi ed C 2733.36 21 303,6 2595.6 18 502,9
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fase se utiliz con 2-butanol como disolvente, el rendimiento de furfural incrementa a los principales componentes orgnicos en el producto acuoso para ambos de los materiales de

78% (Run 36). Esta fue menor que el rendimiento de furfural de 89,8% obtenido con alimentacin con cido actico siendo el componente principal.

THF como disolvente orgnico en condiciones de reaccin similares (RUN 7). La El extracto de agua caliente se utiliza principalmente en este trabajo. Sin embargo, el extracto

diferencia entre las corridas 7 y 36 se puede explicar por mirando a la relacin de de licor verde es un material de alimentacin ms abundante que el extracto de agua caliente en

extraccin R, que compara la relacin de furfural en la fase orgnica con furfural en la las industrias de pasta y papel. 13 Para la comparacin, el extracto de licor verde tambin se utiliz

fase acuosa. Las proporciones de extraccin de furfural en carreras 7 y 36 eran 17,1 y como alimentacin en los Ensayos 38 y 39 en la Tabla 1. Como puede verse, el rendimiento de

4,1 respectivamente. As, el THF fue capaz de extraer el furfural ms eficazmente que furfural fue significativamente inferior (89,8% vs. 46,4%) cuando se us el extracto de licor verde

el 2-butanol, que est de acuerdo con el informe byMcNeff et al. 28 THF puede ser capaz como la materia prima en comparacin con el material de alimentacin se extrae agua caliente.

de extraer mejor el furfural de 2-butanol, ya que tiene una solubilidad ms baja en la Hemos observado que el extracto de licor verde actu como una solucin tampn reaccionar con

solucin de agua saturada de NaCl. el HCl como se evidencia por cambios de pH en la solucin cuando se aadi HCl. Aumentar la

cantidad de HCl en un 50% en el material de alimentacin licor verde, como se muestra en Run

39, causado el rendimiento furfural para aumentar de 46,4% hasta

Las soluciones de hemicelulosa derivados de dos fuentes diferentes de las astillas de

madera se usaron y se compararon para la produccin de furfural a partir de chips
incluyendo MNH y una mezcla de virutas MNH y hebras de lamo con una relacin en
peso de 38: 62. Despus de la extraccin con agua caliente, la composicin qumica de la
solucin de hemicelulosa MNHderived se muestra en la columna 2 de la Tabla 2, y la de
la solucin hemicelulosa mezcla derivada se muestra en la columna 2 de la Tabla 3.
Despus de la reaccin bifsica, podramos lograr un rendimiento furfural similar de
alrededor de 90% bajo similares condiciones de reaccin mediante el uso de estos dos
tipos de soluciones de hemicelulosa como la materia prima en comparacin en los
Ensayos 7 y 37. las columnas 4 y 5 de la Tabla 3 muestran las composiciones qumicas
de productos bifsicos fromRun 37. los cidos frmico y actico eran
59,1%. Esto sugiere que es necesaria una concentracin de HCl ms alta para lograr un
alto rendimiento furfural para el extracto de licor verde en comparacin con el extracto de
agua caliente. La Tabla 4 muestra las composiciones qumicas de la alimentacin y los
productos bifsicos obtienen de Run 39. Los productos a partir del extracto de licor verde
contienen mucho ms alta concentracin de cido actico, cido frmico y el carbono
orgnico total de los productos a partir del extracto de agua caliente. Adems, los
productos de la extracto de licor verde contienen una menor concentracin de furfural que
los productos a partir del extracto de agua caliente. Despus de la deshidratacin
bifsica, el contenido de cido actico de 519,6 mmol l 1 obtenido en el producto orgnico

Tabla 4 Composiciones qumicas del extracto de licor verde derivado de patatas fritas MNH y productos bifsicos obtenidos de Run 39. Las condiciones de reaccin: T 1 110 DO, T 2 200 C, LHSV 1,36
h 1, V org./ V ac. 2,3, [HCl] , Y en el reactor de 0,66 M de una pulgada

concentracin de la alimentacin / mmol l 1

producto acuoso / mmol / producto orgnico

l1 mmol l 1
Composicin antes de la hidrlisis despus de la hidrlisis

xilosa 11.9 265,4 4.9 -

Glucosa 5.8 11.7 - -
arabinosa 6.8 17.9 - -
cido actico 490,1 643,1 172,5 519,6
cido lctico 22.4 3.9 - -
cido frmico 159,9 136,9 139,0 35.0
furfural 1.9 6.0 4.2 56.4
HMF - - 2.2 3.3
TOC (ppm) 121 009,9 56 462,0
Identi fi ed C 16 140,7 35 423,9 6355.0 18 281,6

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representa la mayora, y el siguiente ms fue el contenido de furfural de 56,4 mmol l 1.
Nuestros resultados experimentales han demostrado la viabilidad tecnolgica de
obtener furfural con altos rendimientos y cidos carboxlicos (principalmente cidos
frmico y actico) como los co-productos de extractos de agua caliente en reactor
bifsico de dos zonas el flujo continuo.
de huminas son 90% y 10%, respectivamente, (3) todos los huminas permanecen en la
fase acuosa, (4) cido frmico / cido actico se produce a partir de hidrlisis de formilo /
oligmeros de xilosa acetilados, y (5) las especies qumicas no presentados en la Tabla
5 son insignificantes debido a sus cantidades residuales. Los datos de balance de
materiales de Muestra 1 a Muestra 5 se determin a partir de los datos experimentales.
Secuencias de columnas en el sistema de destilacin se determinan por dos heurstica: 39
( 1) eliminar de la componente ms abundante (THF) a primera y (2) dejando el ms dif
separacin fi culto ( es decir,

3.2. Diseo conceptual y el anlisis econmico

dividir entre el cido frmico y cido actico) en el ltimo. Extensas simulaciones se hicieron para

3.2.1. Masa y la energa fluye en el proceso. La Fig. 8 muestra un proceso integrado fl el sistema de destilacin con una consideracin de una variedad de alternativas de proceso y

diagrama ow para la produccin de cidos furfural, frmico y actico a partir de variables de decisin, incluyendo la composicin de reciclo, los nmeros de etapa columna, el

soluciones acuosas de hemicelulosa. El balance de materiales para el proceso se da en reflujo y proporciones de re-ebullicin, etctera Como resultado, los datos de balance de

la Tabla 5, con los supuestos de (1) la solucin de hemicelulosa de alimentacin contiene materiales a partir de corrientes de 6 a 12 se obtuvieron de nuestros resultados de la simulacin.
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10,7% en peso de xilosa oligmeros andmonomers, (2) la conversin de xilosa es 100%, La base de diseo para este trabajo es procesar 160 toneladas por hora de las soluciones de

y los rendimientos de furfural y el producto de descomposicin hemicelulosa suministrados desde el Escudo Rojo Pulp &

Fig. 8 Proceso fl diagrama ow para la produccin de furfural, cido frmico y cido actico a partir de soluciones acuosas de hemicelulosa. de flujo de clave del proceso: (1)
10,7% en peso de solucin de hemicelulosa con adicin de NaCl y HCl (0,44 M), (2) THF maquillaje, (3) solucin de hemicelulosa de calentamiento (4) furfural + THF + cido actico + fase acuosa de cido
+ frmico, (5) la fase acuosa, (6) furfural + THF + cido actico + cido frmico, (7) furfural + actico cido frmico cido +, (8) reciclar THF, (9) furfural, cido frmico (10) cido actico +, (11) cido
actico, y (12) cido frmico.

Tabla 5 las tasas de fl ujo de masa Representante (unidad: ton h 1) para la produccin de furfural, cido frmico y cido actico a partir de soluciones acuosas de hemicelulosa de residuos. Suponiendo que (1) la conversin
de xilosa y el rendimiento de furfural son 100% y 90%, respectivamente, (2) todos los huminas estancia producido en la fase acuosa, (3) la presencia de muy pequea cantidad de cido frmico en THF reciclado no lo hace
afectar el rendimiento de furfural. La masa fl velocidades de flujo para los flujos 1 a 5 se obtienen a partir de los resultados experimentales, y los que despus de la corriente 5 se calcularon basndose en simulacin
ASPEN

Secuencia # xilosa monmero xilosa oligmero NaCl Agua HCl (37%) THF Furfural El cido actico frmico cido huminas Sum

1 0.60 21.50 136,70 8,00 7.10 - 0.08 0.80 0.30 - 175.08

2 - - - - - 0.40 - - - - 0.40
3 0.60 21.50 136.80 8.00 7.10 255,50 0,08 0.80 0.70 - 431,08
4 - - 140.40 8.00 7.10 255,50 9,78 6.0 2.60 1.70 431,08
5 - - 140,30 8,00 7.10 0.40 0.28 0.60 0.70 1.70 159.08
6 - - 0.10 - - 255.10 9.50 5.40 1.90 - 272.00
7 - - - - - - 9.50 5.40 1.50 - 16.40
8 - - 0.10 - - 255.10 - - 0.40 - 255.60
9 - - - - - - 9,50 (99,3%) 0,07 - - 9.57
10 - - - - - - - 5.33 1.50 - 6.83
11 - - - - - - - 5,32 (99,3%) 0,04 - 5.36
12 - - - - - - - 0.01 1,46 (99,3%) - 1.47

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Tabla 6 Resumen de las tasas de fl calor ow (MM BTU h 1) para el proceso. Supuestos son los mismos que en la Tabla 1. Tasas El fl calor ow fueron calculadas por simulacin ASPEN
flujo de calor velocidad de
# flujo de calor
HT-1 118.39
HT-2 97.95
HT-3 15.19
HT-4 23.72
HT-5 9.51
HT-6 9.18
HT-7 24.06
HT-8 15.86
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Productos qumicos, un sistema integrado de bosque bio-re fi nera de la planta ubicada en el
casco antiguo, ME, donde se elimina la hemicelulosa en un proceso separado para la
produccin de etanol y otros productos biolgicos valiosos antes de que las astillas de madera
se convierten en pulpa. 15 Las capacidades de produccin de furfural, cido frmico y cido
actico se estiman en 78 kilotones por ao, 12 kilotones por ao y 44 kilotones por ao,
respectivamente.
En nuestro proceso, el extracto de hemicelulosa que consiste en 10,7% en peso de
xilosa (principalmente oligmeros de xilosa) se trata previamente mediante la adicin de
las cantidades requeridas de NaCl y HCl (37% en peso) antes de alimentar al reactor.
En este anlisis, el contenido relativo de NaCl a la solucin de azcar es de 5% en peso
como se muestra en la Tabla 5. Las soluciones pretratadas hemicelulosa (corriente 1), el
THF reciclado (corriente 8), y el THF maquillaje (corriente 2) se mezclan juntos y
calentado por el HeatX_1 a 110 C (corriente 3), entonces se alimenta a la primera zona
de reactor bifsico un flujo continuo. La relacin de volumen de THF a la solucin de
hemicelulosa se mantiene a 2. El efluente de la primera zona del reactor (corriente 3_1)
se calienta a 200 C va la HeatX_2 y se enva a la segunda zona del reactor. El efluente
de la segunda zona del reactor que contiene productos bifsicos (corriente 4) se enva al
decantador (operando a 25 C), donde la fase acuosa (corriente 5) se separa de la fase
orgnica (corriente 6). Despus de la separacin lquido-lquido, la fase acuosa puede
procesarse adicionalmente para recuperar NaCl, HCl, cido frmico, y cido actico. 12 La
fase orgnica (corriente 6) que contiene principalmente THF, furfural y cidos
carboxlicos se enva a la THF_column, en el que THF se recupera con una alta pureza
de 99,8% va la destilacin y se recicla de nuevo al reactor (corriente 8). La corriente de
fondo (corriente 7) del THF_column que contiene principalmente furfural, los cidos
frmico y actico se enva a la furfural_column, donde furfural con una alta pureza de
99,3% en peso (corriente 9) se obtiene de la parte inferior de la columna. El destilado
(corriente 10) de la furfural_column se enva a la acid_column para obtener una alta
pureza de cido actico (99,3% en peso) y cido frmico (99,3% en peso) del producto
de cola (corriente 11) y el destilado (corriente 12) , respectivamente. En este proceso, la
presin de operacin proyectada en todos los sistemas de destilacin es 1 atm.
Con el fin de disminuir los aportes de energa externos y reducir al mnimo la energa
calorfica total, se estudiaron alternativas de integracin de energa en Aspen Plus 35 simulacin.
Cabe sealar que la integracin de calor en este trabajo se basa en la energa disponible de
forma natural en el proceso, es decir, no manipular la presin de funcionamiento de los
sistemas de destilacin para controlar la temperatura de funcionamiento para la integracin
de calor ( p.ej, '' Apilamiento columna '' 39). Como resultado de la integracin de la energa, el
condensador de la acid_column ofrece
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Nota
Suministrado por 250 de vapor PSIG 144,4 (1,000 lb h 1)
Suministrada al caldern THF_column por el calor liberado de la corriente 4
Suministrada a la HeatX_1 por el calor liberado de la corriente 4
Suministrado por 150 de vapor PSIG 27.7 (1,000 lb h 1)
Suministrado por 150 de vapor PSIG 11.1 (1,000 lb h 1)
Suministrado para precalentar la corriente 1 en el condensador furfural_column
Suministrado por 150 de vapor PSIG 28.1 (1,000 lb h 1)
Suministrado para precalentar la corriente 8 en el condensador acid_column
energa de calefaccin para la corriente 8, y la corriente 1 pasa a travs del
condensador de la furfural_column para tomar la energa liberada all. Las energas de
calentamiento necesarias para el rehervidor de THF_column y la HeaX_1 son
suministrados por el calor de la corriente 4 que sale del reactor bifsico. La Tabla 6
resume las tasas de la fl calor calculado ow para el proceso. Como podemos ver el
HT-
1, HT-4, HT-5 y HT-7 representan las entradas de energa externa para este proceso,
entre los cuales cuentas HT-1 casi el 70% de la cantidad total de entradas de energa
externos.
3.2.2. anlisis econmico preliminar
3.2.2.1. Las materias primas cuestan. El costo de las materias primas se resume en
la Tabla 7. Las materias primas consisten en xilosa seca (representando la solucin de
hemicelulosa), NaCl, HCl y el THF maquillaje, y sus costes se calculan sobre la base
de los balances de masa como se muestra en la Tabla 5. El anlisis preliminar por
investigadores de la Universidad de Maine muestra que el costo estimado de xilosa
derivado de extractos de pre-procesamiento en un productos forestales integradas re fi
nera co-ubicado en una fbrica de papel kraft de madera dura o caldera de biomasa
es de $ 130 por xilosa toneladas sobre una base seca. cuentas Este costo para el
valor de calentamiento de azcar perdida por el molino de acogida, los costos de la
extraccin y concentracin del extracto, y el costo y los ingresos asociados con la
recuperacin de cido actico como un co-producto. La capacidad actual de la planta
en el Escudo Rojo Pulp & es decir, 17,1 toneladas por hora de xilosa seco. Como
resultado, el coste calculado de xilosa seca es K $ 18 de 117 por ao. El precio de HCl
(37% en peso) en el momento de este anlisis est disponible por $ 215 por tonelada,
por lo que el costo de HCl es K $ 12 441 por ao para la cantidad de 57,9 kt por ao
necesario como catalizador. Si el cido sulfrico (144 $ por tonelada 40) se utiliza en
lugar de HCl, la
Tabla 7 Resumen de coste de materias primas. 43-45 capacidad de la planta: furfural 78 kilotones por
ao, cido frmico 12 kilotones por ao y cido actico 44 kilotones por ao (8150 HY 1)
Materias primas
xilosa NaCl (sal solar HCl (37% en THF
costos seca granel) peso) maquillaje
precio por unidad / $ por tonelada 130 35 215 3500
cantidad por hora / tonelada 17.1 8 7.1 0.4
por hora
Coste anual / K $ 117 por ao 18 2282 12 441 11 410
Total anual de materias primas de costo / K $ por ao 44 250
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Tabla 8 Resumen de equipos espec fi caciones y equipos instalados clculo de costes. capacidad de la planta: furfural 78 kilotones por ao, cido frmico 12 kilotones por ao y cido actico 44 kilotones
por ao (8150 HY 1)

costos de equipos instalados en los Estados

Equipo tamao caracterstico Material Unidos K $ (2 Dakota del Norte Trimestre de 2009)

Reactor re 2 m, MARIDO 12,0 m revestido de titanio 732

Licorera re 2,5 m, MARIDO 7,5 m revestido de titanio 436
Intercambiador de calor 1 Zona 389,4 m 2 tubo TI50A, cscara TI50A 1083
Intercambiador de calor 2 Zona 1427.3 m 2 tubo TI50A, cscara SS304 3398
columna de destilacin THF
Columna y bandejas re 6,9 m, MARIDO 37,3 m, el nmero de platos perforados 56, la SS317 4593
bandeja e fi ciencia mi 0 0.5

rehervidor Porcin 1 rea 1260.7 m 2, Porcin 1: tubo HASTB; shell SS317, 6655
Parte 2 rea 157,1 m 2 Porcin 2: tubo SS317, SS304 shell
Condensador Zona 1512.2 m 2 tubo de CS, CS shell 420
Re fl ujo de la bomba Tasa de flujo 112.4 ls 1 CS 85
Cond. Acum. re 2,6 m, L 8.1 m CS 174
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Total parcial 11 927

columna de destilacin Furfural
Columna y bandejas re 2,3 m, MARIDO 25,1 m, el nmero de platos perforados 36, la SS317 881
bandeja e fi ciencia mi 0 0.5

rehervidor Zona 1165,0 m 2 tubo SS304, SS304 shell 698

Condensador Zona 141,1 m 2 tubo HASTB, cscara SS317 1181
Re fl ujo de la bomba Tasa de flujo 7.2 ls 1 SS316L 52
Cond. Acum. re 1,1 m, L 3,2 m SS317 181
Total parcial 2993
columna de destilacin de cido

Columna y bandejas re 3,1 m, MARIDO 49,5 m, el nmero de platos perforados 76, la SS317 2252
bandeja e fi ciencia mi 0 0.5

rehervidor Zona 327,3 m 2 tubo SS317, SS304 shell 580

Condensador Porcin 1 rea 500,5 m 2, tubo SS317, SS304 shell 887
Parte 2 rea 110,7 m 2
Re fl ujo de la bomba Tasa de flujo 15.0 ls 1 SS316L 59
Cond. Acum. re 1,4 m, L 4.1 m SS317 203
Total parcial 3981
Total de costos de los equipos instalados (US $ K) 24 550

costo de cido sera K $ 9037 por ao. Los costos de NaCl y el maquillaje son THF K $ (FCI) es K $ 49 468 como se muestra en la Tabla 9. El THF_column, que representa el 24,1%
2282 por ao y K $ 11 410 por ao, respectivamente. Cabe sealar que el costo de NaCl de la FCI, es el principal contribuyente a la FCI. Tambin estimar el costo de los servicios
es insignificante, que representa slo el 5,2% del coste total de las materias primas, pblicos de este proceso como K $ 9678 por ao, asumiendo el costo de 150 psig de vapor
mientras que los costes de HCl y la cuenta de THF maquillaje para el 53,9% de las como US $ 4,8 / lb 1000, el costo de 250 psig de vapor como US $ 6.0 / 1000 lb.
materias primas de coste. Esto sugiere que el coste de las materias primas puede
reducirse en gran medida si nos encontramos un catalizador slido para reemplazar HCl y
un disolvente orgnico ms barato para reemplazar THF sin perder sus actuaciones. 3.2.2.3. Costo de produccin. Basado en el costo rawmaterials, las utilidades de
coste y de la FCI, se calcul el coste total anual producto. El coste anual total de
productos es una suma de los costes variables y los costes fijos, y clculos detallados
se muestran en la Tabla 10. Los principales costes son materias primas y utilidades, lo
3.2.2.2. equipos instalados costo y el costo utilidades asociadas. que representa un total combinado de 46% del coste total de produccin. El costo de
La Tabla 8 muestra un conjunto de equipos espec fi caciones y clculo de equipos de produccin de una planta que produce 78 kilotones por ao de furfural, 12 kilotones por
coste instalado. A excepcin de los costos de instalacin del reactor y el decantador, ao de cido frmico y 44 kilotones por ao de
que se calcularon en base a las correlaciones de costo descritos por Douglas, 41 todos
los otros costos de instalacin se obtuvieron del proceso evaluador Aspen caro 36 clculo.
materiales de titanio (recubierto de titanio y TI50A) fueron seleccionados para abordar Tabla 9 Resumen de la inversin en capital fijo. capacidad de la planta: furfural 78 kilotones por
los problemas de corrosin que surgen del uso de HCl y NaCl. Se seleccionaron los ao, cido frmico 12 kilotones por ao y cido actico 44 kilotones por ao (8150 HY 1)
materiales de acero inoxidable, incluyendo SS316L y SS317 para abordar los
problemas de corrosin que surgen de la presencia de cidos frmico y actico, y la
partida de inversin factor de costo Costo / US $ K
Hasteloy B (HASTB) fue seleccionado para afrontar el reto resistencia a la corrosin
de hacer frente a HCl, NaCl, frmico y actico cidos simultneamente. El costo Instalada de equipos A partir de la Tabla 8 24 550
equipos instalados en total se calcul como K $ 24 550 para la capacidad de la planta mejoras en el edificio 30% del coste 7365
Equipo de instalado.
de 78 furfural kilotones por ao, 12 kilotones cido frmico por ao y cido actico 44
Total parcial de los costos directos 31 915
kilotones por ao. Si la planta es considerada como una expansin de la planta de una Ingeniera y supervisin 20% de los costes directos 6383
instalacin existente, la inversin de capital fi jo La construccin y la tarifa 20% de los costes directos 6383
Contingencia 15% de los costes directos 4787
Total parcial de los costos indirectos 17 553
Fijar Inversin de Capital (FCI) 49 468

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Tabla 10 Resumen del clculo de la produccin anual. capacidad de la planta: furfural 78 kilotones proceso, en el que una gran cantidad de vapor de agua (normalmente de 30 a 50 toneladas
por ao, cido frmico 12 kilotones por ao y cido actico 44 kilotones por ao (8150 HY 1)
de vapor por tonelada de furfural producido) 2,21 es requerido. Dada la misma tasa de
produccin de furfural de 78 kilotones por ao, el consumo de vapor ser 2.340 kilotoneladas

Estados Unidos K $ por por ao de 3900 kilotones al ao, sin incluir la parte necesaria para recuperar cualquier
partidas de costes Clculo ao% co-productos, en los procesos de furfural existentes en la actualidad, mientras que nuestro
proceso slo requiere 781 kilotones por vapor aos que incluye la parte necesaria para
1. Materias primas coste A partir de los balances de materia 3465 un 12.1
recuperar los co-productos de cidos frmico y actico. Hay al menos dos razones para
2. Utilidades coste A partir de los balances energticos 9678 segundo 33.9
Costos variables 1+2 13 143 46.0 nuestro proceso a ser menos intensivo de energa: (1) nuestro continuo reactor bifsico de
3. Mantenimiento 4% de FCI 1979 6.9 dos zonas se puede producir un alto rendimiento furfural de 90% en condiciones optimizadas,
4. suministro 0,6% de FCI 297 1.0
que es casi el doble del rendimiento de furfural actual de alrededor de 50% y (2) debido a la
5. trabajo operativo 10 5 $ al ao por 1200 4.2
fraccin de lquido-lquido y el punto de ebullicin ms bajo (66 C
operador 12
6. Supervisin 20% del costo de la mano de obra 240 0.8
7. Los costes de laboratorio 15% del costo de la mano de obra 180 0.6
8. Imagen 3% anual de 857 3.0
vs. 100 C), menor capacidad de calor especfico fi (1,72 J g 1 K 1 vs. 4,18 J g 1 K 1), 46 y
costo de produccin
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9. impuestos y el seguro 3% de FCI 1484 5.2 significativamente menor calor de vaporizacin (413,4 J g 1 vs. 2258,7 J g 1) 47 para el THF en
10. SARE do 2,5% de los ingresos 3165 11.1 comparacin con los del agua, la relacin de consumo de vapor para la produccin de
11. Los gastos generales 72% de mano de obra + 2,4% FCI 2051 7.2
furfural se calcula que es 10, que es slo el 20% a 33% de la intensidad de energa de los
12.Interest 8% de FCI 3957 14.0
actuales procesos de produccin de furfural, como se informa en la Tabla 6.
Costes fijos 3 + 4 + 5. + 12 15 410 54.0
Anual 1 + 2 + 0,12 28 553 100
costos de produccin (3) Buena compatibilidad con los procesos de pulpa y papel y bioetanol existentes:
costo unitario de produccin 366 US $ por
nuestro proceso se puede integrar fcilmente con los actuales procesos de pulpa y
furfural tonelada
papel y bioetanol existentes para convertir los flujos de hemicelulosa de residuos en
un Deduciendo el cido frmico (US $ 1200 por tonelada mtrica) y cido actico (US $ 600 por tonelada
furfural, actico y frmico sin reducir la cantidad o calidad de los originales productos
mtrica) ingresos. segundo Coste de 150 psig de vapor como US $ 4,8 / lb 1000, el costo de 250 psig de vapor
que se producen en ltima instancia, lo que mejora la economa global en estas
como US $ 6.0 / 1000 lb. do Los costos de venta, administracin, investigacin e ingeniera.
industrias.

cido actico se estima en $ 366 por tonelada de furfural despus de deducir los ingresos
cido frmico y cido actico. Esto es mucho ms bajo que el precio de mercado actual de
furfural en el mercado de Estados Unidos que se inform a ser $ 1450 por tonelada en 2007. 42
El costo furfural se puede disminuir an ms si se utiliza en lugar de un catalizador cido
slido heterogneo de un cido homognea y el disolvente de THF puede ser ms e fi
recuperado suficientemente.
3.3. Las comparaciones con otros procesos existentes
En este trabajo un nuevo procedimiento para la produccin de alta pureza de los cidos
furfural, frmico y actico a partir de soluciones de hemicelulosa acuosas se informa y su
economa ha sido evaluado para una capacidad de planta de 78 furfural kilotones por ao,
cido frmico 12 kilotones por ao y 44 cido actico kilotones por ao. Nuestros resultados
sugieren que el proceso es tcnicamente factible y econmicamente atractiva. En
comparacin con las plantas de furfural existentes en la actualidad, nuestro proceso cuenta
con las ventajas con respecto a los procesos existentes en los siguientes aspectos:
Adems, similar a los procesos de furfural comerciales que conducen no slo a furfural,
sino tambin a los cidos carboxlicos, entre los cuales los cidos frmico y actico son los
principales componentes existente, nuestro proceso puede producir alta pureza de cido
frmico, as como de alta pureza de cido actico como los co-productos. Por otra parte, los
cidos carboxlicos obtenidos en los procesos de furfural comerciales se recuperan de las
aguas residuales del proceso de furfural por cualquiera de disolvente de extraccin o de
congelacin (recuperacin de slo el cido actico), o condensacin extractiva, o destilacin
azeotrpica multi-efecto (recuperacin de slo el cido actico ), etctera 2 Debido a la baja
concentracin (del orden de 2% en peso) de los cidos carboxlicos en la corriente de agua
residual, todos estos procesos requieren un complicado sistema, la separacin de mltiples
etapas, y el consumo de energa intensivo. En nuestro proceso, la mayora de los cidos
carboxlicos (cido frmico> 70% y cido actico
90%) se extraen con furfural en el
fase orgnica. Despus de la destilacin de THF y furfural, la alimentacin que
contiene cidos predominantemente frmico y actico entra en el acid_column, en el
que tanto cidos frmico y actico se pueden recuperar por destilacin de una etapa.
En general, ms de 56% y 88% del cido frmico total y el cido actico,
respectivamente, effusing del reactor bifsico se pueden recuperar en nuestro proceso.

(1) materias primas baratas y abundantes: procesos existentes actuales suelen emplear
materiales de pentosano rica agrcolas, que limitan el recurso de la produccin de furfural.
Adems, otras fracciones de madera til se utilizan como calor de proceso durante la
produccin de furfural. En nuestro proceso, los flujos de azcar hemicelulosa desperdicios
de las industrias de la celulosa y el papel se utilizan como materias primas. Las corrientes
de azcar se pueden derivar de no alimentos abundante y barata de biomasa
lignocelulsica, manteniendo as la promesa de ser algunas de las corrientes ms baratos
disponibles.
(2) la intensidad energtica baja: actual proceso de produccin de furfural, utilizando ya sea
por lotes o reactores continuos, tiene un bajo rendimiento furfural de menos del 50% del
rendimiento terico y es un uso intensivo de energa
4. Conclusiones
De alta pureza de los cidos furfural, frmico y actico puede ser producido a partir de
soluciones acuosas de hemicelulosa en un proceso Nery BioRe fi compuesto de una
deshidratacin bifsica, una fraccin de lquido-lquido, y posteriores destilaciones de tres
etapas. La deshidratacin bifsica de soluciones de hemicelulosa se lleva a cabo en un
reactor bifsico de dos zonas continua, en la que los oligmeros de xilosa en la solucin
de hemicelulosa primera descomponen en monmeros de xilosa, que luego se convierten
en cidos furfural, frmico y actico. Los coproductos de cidos frmico y actico se
producen principalmente va el

2204 | Environ energa. Sci., 2011, 4, 2193-2205 Esta revista es La Real Sociedad de Qumica 2011

hidrlisis de oligmeros de xilosa formilados y acetilados, respectivamente. Algunos
parmetros clave que afectan el rendimiento de furfural, incluyendo la temperatura de
reaccin, la volumtrico de la orgnica a la proporcin de fase acuosa, el tipo de
catalizador cido y concentracin de cido, la concentracin de xilosa de alimentacin, y
la LHSV, se han investigado en detalle. Otros parmetros tales como la fuente de
madera de soluciones de hemicelulosa, los mtodos de extraccin, y el tipo de
disolvente tambin se estudian y se comparan en condiciones seleccionadas. Las
temperaturas ptimas para la produccin de furfural son ed fi identi ser 110 C y 200 C
para la zona de reaccin primera y la segunda zona de reaccin, respectivamente. El
rendimiento de furfural incrementa a medida que la relacin volumtrica de lo orgnico a
los aumentos de fase acuosa. La LHSV optimizado es identi fi ed sea
1.12 h 1 cuando las temperaturas son 110 C y 164 C para la primera zona y la segunda zona,
Publicado el 28 de abril de 2011. descargado por la Universidad de New Hampshire, el 08/10/2014 22:42:55.
respectivamente. La concentracin de cido ptima identi fi ed es 0,44 M con HCl como
catalizador cido. El aumento de la concentracin de xilosa de alimentacin disminuye el
rendimiento furfural. El tipo de disolvente orgnico utilizado en el sistema afecta el
rendimiento de la produccin de furfural. El rendimiento de furfural de 90% se puede lograr
bajo la condicin optimizada utilizando el extracto de agua caliente que contiene 10,7% en
peso de xilosa (principalmente oligmeros de xilosa). El proceso de produccin de furfural
propuesto en este documento es de 3 a 5 veces ms ef energa deficiente y tiene un
rendimiento de casi el doble de los procesos industriales actuales para hacer furfural.
Adems, calculamos nuestro costo de produccin de furfural a ser el 25% del valor actual de
mercado de furfural.
Expresiones de gratitud
Este trabajo fue apoyado financieramente por la Agencia de Proyectos de
Investigacin Avanzada de Defensa a travs de la Ciencia de la Defensa fi cina de
Acuerdo Cooperativo HR0011-09-C-0075 (logos aprobados para su publicacin,
distribucin ilimitada). Los puntos de vista, opiniones, y / o hallazgo contenidas en este
artculo / presentacin son las del autor / presentador y no debe ser interpretado como
representacin de la de puntos de vista fi ciales o polticas, ya sea expresa o implcita,
de la Agencia de Proyectos de Investigacin Avanzada de Defensa o el Departamento
de Defensa. Los autores desean expresar su agradecimiento al Prof. Michael F.
Malone en la Universidad de Massachusetts-Amherst por sus valiosos comentarios y
sugerencias, Justin Crouse y el Dr. Martin Lawoko en la Universidad de Maine para el
envo de soluciones de azcar para este estudio, Dr Taiying Zhang en la Universidad
de California Riverside para analizar el grado de polimerizacin del extracto de
hemicelulosa, Dr Sara Walton en la Universidad de Minnesota para proporcionar
informacin til sobre las propiedades del extracto de hemicelulosa, y el Dr. JoungMo
Cho en la Universidad de Massachusetts-Amherst para la elaboracin del resumen
grfico. Agradecemos tambin a Aspen Technology, Inc. para licencias acadmicas
para Aspen Plus y el proceso evaluador de Aspen caro.
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