ANLISIS CUALITATIVO

Ya se ha mencionado que en los compuestos orgnicos, los elementos que en general se

encuentran presentes junto con el Carbn, el Hidrgeno y el Oxgeno son:

Nitrgeno
Halgenos (Flor, Cloro, Bromo e Yodo)
Azufre
Fsforo

La identificacin de estos elementos en la muestra se basa en su conversin en

compuestos inicos solubles en agua y en la aplicacin de pruebas especficas para llevar
a cabo su deteccin.

PRUEBA DE LASSAIGNE
(FUSIN DE COMPUESTOS ORGNICOS CON METALES)

1.- En general se coloca dentro de un tubo de ensayo (de 8 x 50 mm), un trozo de sodio
(o magnesio) metlico, de aproximadamente 4 mm de tamao.

2.- El tubo se calienta con un mechero de Fisher hasta que se observa que el metal se
funde.

3.- Se retira el tubo del mechero y se adicionan aproximadamente 5 mg. del compuesto
desconocido (el cual previamente se mezcl con un peso igual de sacarosa).

SACAROSA
Se debe emplear sacarosa en polvo (azcar para confitera), la cual contiene 97%
de sacarosa y 3 % de almidn. Se mezcla el compuesto desconocido con el azcar
en polvo con el fin de que se tenga un medio para acarrear la muestra, as como un
medio reductor para que:
los compuestos que contienen nitrgeno presente en dicha muestra en forma
de alguno de los siguientes grupos funcionales: amida, nitroso, nitro, azo,
hidrazo y anillos heterocclicos que contengan nitrgeno, produzcan
invariablemente, a travs de la fusin alcalina cianuro de sodio.
los compuestos que contienen azufre presente en dicha muestra en forma de
alguno de los siguientes grupos funcionales: sulfuros, sulfxidos, sulfonas,
sulfonamidas y compuestos heterocclicos con azufre, a travs de la fusin
alcalina formen invariablemente sulfuro de sodio.

4.- Nuevamente se calienta el tubo y se repite la adicin por una segunda vez. En este
momento se calienta el fondo del tubo al rojo vivo, por unos 5 minutos.

5.- Al finalizar el calentamiento se deja enfriar el tubo y se adiciona con precaucin 1 ml.
de etanol para eliminar el exceso de sodio que no ha reaccionado (precaucin).

6.- El tubo se calienta de nuevo y an caliente se deja caer dentro de un vaso de

precipitados de 100 ml. que contenga 20 ml. de agua destilada (precaucin).
7.- El tubo se rompe con una varilla de vidrio, se calienta la solucin se calienta a
ebullicin y se filtra. El filtrado debe ser incoloro y se usa para las siguientes pruebas:
 ANLISIS CUALITATIVO DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS:
FUSIN DE COMPUESTOS ORGNICOS CON METALES.
PRUEBA DE LASSAIGNE

Colocar en un tubo de ensaye calentar

con un
1 trozo (cubo de 0.4 mm por lado) esta fundido
mechero de el sodio?
de sodio metlico No
Meker

Si

adicionar
5 mg. de la muestra
en 5 mg. de sacarosa

Calentar el tubo

adicionar otros
5 mg. de la muestra
en 5 mg. de sacarosa

1) Calentar el fondo del

tubo al rojo vivo
por 5 minutos
2) Dejar enfriar
Si se prendi adicionar
la mezcla de mezcla de reaccin
reaccin? 1 ml. de etanol

Tapar la boca No
del tubo

mezcla de reaccin
fria Repertir el paso (3)
calentar el tubo o bien toda la fusin
con un bao de Mara en
una parrilla de calentamiento

1) Introducir el tubo dentro el filtrado

mezcla de reaccin
caliente de un vaso de precipitados es incoloro?
con 20 ml. de agua destilada No
2) Romper el tubo con una
varilla de vidrio Si
3) Filtrar

MEZCLA DE REACCIN
LISTA PARA EFECTUAR
LAS PRUEBAS DE
IDENTIFICACIN
 REACCIONES COLORIDAS QUE IDENTIFICAN PRESENCIA DE COMPUESTOS
ORGNICOS.

La mezcla de reaccin incolora que obtuviste en la primera parte de la prueba puede estar
constituida por las siguientes sales de sodio:

o
MUESTRA ORGNICA Na SOLUCIN INCOLORA
CON CONTENIENDO
C, H, O,N, S, X, P CALOR
Na2S + NaX + NaCN

La presencia de cada una de estas sales en la solucin incolora se detecta a travs de las
siguientes reacciones coloridas:

1.-Presencia de azufre (precipitado de color negro)

2.-Presencia de nitrgeno (precipitado de color azul de Prusia)
3.-Presencia de halgeno (precipitados de diversos colores)
4.-Presencia de flor (complejo de color amarillo)
5.-Presencia de fsforo (precipitado de color amarillo)

1) Presencia de azufre en la muestra original

SOLUCIN INCOLORA 1) AcOH (pH 4-5)

CONTENIENDO PbS (pp. COLOR NEGRO)
Na2S + NaX + NaCN 2) Pb(OAc)4

AcOH + Pb(OAc)4

Na 2S PbS

Na 2S

X
2) Presencia de nitrgeno en la muestra original

(FeSO4(NH4)2SO4.6H2O + KF)

(III) (II)
KFe [Fe (CN)6]
(azul de Prusia)

NaCN

3) Presencia de halgenos en la muestra original

 SOLUCIN INCOLORA 1) HNO3 (pH 1)
CONTENIENDO SE FORMA UN pp
Na2S + NaX + NaCN 2)
3) AgNO3

CON BASE EN EL COLOR:

BLANCO, AgCl
AMARILLO PLIDO, AgBr
AMARILLO, AgI

En base al color del

HNO 3 + AgNO 3 precipitado

Color blanco
AgCl
AgX
Color amariilo
plido
NaX
AgBr
NaX

Color amarillo
AgI

4) Presencia de flor en la muestra original.

1) Se adiciona cido
SOLUCIN INCOLORA actico (AcOH) Se observa
CONTENIENDO la formacin
pH cido de un complejo
Na2S + NaF + NaCN con color amarillo
2) La solucin se calienta a
ebullicin.

3) Se coloca la muestra
en un papel filtro impregnado
con el complejo
zirconio-alizarina

Zirconio-Alizarina
El complejo zirconio-alizarina se forma mezclando 3 ml. de una solucin de alizarina(1%)
en etanol y 2 ml. de una solucin de cloruro de zirconio (0.4%)

Cl Cl
Cl
H H Zr
O O O O Cl

O H O H

ZrCl 4 +

O O
ALIZARINA COMPLEJO DE COLOR ROJO

Complejo color amarillo

La composicin del complejo de color amarillo, que indica la presencia de flor en la

muestra es la siguiente:

Cl Cl F F
Cl F
H Zr H Zr
O O Cl O O F
O H O H
4 NaF + 4 NaCl +

O O
COMPLEJO DE COLOR ROJO COMPLEJO DE COLOR AMARILLO
5) Presencia de fsforo en la muestra original.

Cuando un compuesto orgnico no voltil tiene fsforo y se calcina con xido de calcio,
deja un residuo resistente al calor de fosfato de calcio. Cuando esta sal se disuelve en
cido forma cido fosfrico, el cual cuando se hace reaccionar una solucin ntrica de
molibdato de amonio da lugar a un precipitado, el fosfomolibdato de amonio con color
amarillo cristalino.

SOLUCIN INCOLORA CaO,

CONTENIENDO Ca3(PO4)2
C, H, O, N , S, P X

24 H2MoO4 + 6 NH4Cl + 6 HCl

2 (NH4)3PO4.(MoO3)12 + 24 H2O + 3 CaCl2

pp COLOR AMARILLO

2- + +
12 MoO4 + 3 NH 4 + 24 H

2-
PO4 (NH 4)3PO4.(MoO3)12 + 12 H2O
PRECIPITADO DE COLOR AMARILLO
Problemas:
Antes de continuar con nuestro estudio qu le parece s resolvemos un par de ejercicios
para reafirmar los contenidos sobre las diferentes pruebas que podemos realizar para
identificar la presencia de compuestos orgnicos.

1) Si llegara al laboratorio con el fin de ser analizado una muestra de Synalar en la cual el
principio activo tiene la siguiente estructura (acetnido de fluoccinolona)

OH
CH3
O
O C
CH3
HO
O
H

F H
O
F
Lo primero que tendra Ud. que hacer es llevar a cabo un anlisis elemental, para ver (o
bien confirmar) que elementos estn presentes en la muestra. Cuales de los siguientes
resultados esperaras obtener al realizar la prueba de Lassaigne?

a) Sobre la solucin con la mezcla de las sales de sodio se realiza la prueba con la sal
mixta de sulfato ferroso y sulfato de amonio, y se observa la formacin de un complejo
con color azul.
b) Sobre la solucin con la mezcla de las sales de sodio se realiza la prueba con el
tetraacetato de plomo y se observa la formacin de un precipitado de color negro.
c) Sobre la solucin con la mezcla de las sales de sodio se realiza la prueba con nitrato
de plata y no se observa la formacin de precipitado. Al hacer reaccionar la solucin
de las sales de sodio con el complejo zirconio-alizarina se observa un cambio de color
de rojo a amarillo.
2) Se sospecha que una muestra que llega al laboratorio para su anlisis es un antibitico,
en concreto se cree que es ampicilina:

O H
CH3
N S
CH3
N
NH2
H C OH
O
O
Lo primero que tendra Ud. que hacer es llevar a cabo un anlisis elemental, para ver (o
bien confirmar) que elementos estn presentes en la muestra. Cuales de los siguientes
resultados esperaras obtener al realizar la prueba de Lassaigne?

a) Sobre la solucin con la mezcla de las sales de sodio se realiza la prueba con la sal
mixta de sulfato ferroso y sulfato de amonio, y se observa la formacin de un complejo
con color azul. Sobre la solucin con la mezcla de las sales de sodio se realiza la
prueba con el tetraacetato de plomo y se observa la formacin de un precipitado de
color negro. Y al tratar la solucin de las sales de sodio con nitrato de plata se
observara la formacin de un precipitado blanco.
b) Sobre la solucin con la mezcla de las sales de sodio se realiza la prueba con la sal
mixta de sulfato ferroso y sulfato de amonio, y se observa la formacin de un complejo
con color azul. Sobre la solucin con la mezcla de las sales de sodio se realiza la
prueba con el tetraacetato de plomo y se observa la formacin de un precipitado de
color negro.
c) Sobre la solucin con la mezcla de las sales de sodio se realiza la prueba con el
nitrato de plata y se observa la formacin de un precipitado de color amarillo intenso.

ANLISIS CUANTITATIVO

Rara vez es necesario analizar cuantitativamente todos los elementos presentes en los
compuestos orgnicos. No obstante, para determinar con exactitud la frmula de un
compuesto orgnico se deber efectuar el anlisis cuantitativo de la muestra, ya que el
anlisis cualitativo solamente nos indica que elementos estn presentes en el compuesto
pero no en que proporcin.

ANLISIS CUANTITATIVO DE CARBONO E HIDRGENO

El principal anlisis orgnico cuantitativo que se efecta permite determinar el contenido
exacto de carbono y de hidrgeno en la muestra desconocida y este se realiza por medio
de la combustin de la muestra.
Los fundamentos del mtodo para el anlisis cuantitativo fueron desarrollados por
Lavoisier en el siglo XVIII.
 Antoine Laurent Lavoisier y su esposa Marie-Anne Pierrete

Como ya se coment, el anlisis se basa en la combustin total de la muestra, la cual va a

generar dixido de carbono y agua. Para poder determinar el volumen de oxgeno
consumido y el de dixido de carbono formado, Lavoisier quem cantidades pesadas de
carbn sobre mercurio dentro de una campana conteniendo oxgeno y midi el volumen
del gas que se formaba, antes y despus de absorber el dixido de carbono en un lcali.
El tambin intent estimar el contenido de carbono del etanol, de grasas y ceras,
quemando estos compuestos en una lmpara de alcohol de tal manera que se pudieran
medir la cantidad de oxgeno consumida y la de dixido de carbono producida.

Aparato empleado por Lavoisier para analizar alcohol

y otras muestras orgnicas.
A partir de estos datos l calculaba la composicin de la muestra. El ya saba que durante
la combustin, los compuestos orgnicos solo daban lugar a dixido de carbono y agua;
esto indicaba que los nicos elementos presentes en sus muestras eran el carbono, el
hidrgeno y el oxgeno.
 Aparato de combustin que utiliz Lavoisier para analizar aceites

Lavoisier tambin analiz sustancias que eran difciles de quemar como los azcares y las
resinas, usando dixido de mercurio o bien plomo rojo como su fuente de oxgeno. Debido
a los datos inadecuados sobre la composicin del dixido de carbono y del agua, todos
sus resultados no fueron precisos.
Posteriormente Justus von Liebig modific el aparato, dndole esencialmente su forma
moderna.

Justus von Liebig

El desarroll un aparato de potasa (Kaliapparat), con lo que elimin el uso de la campana
y del mercurio para colectar los gases. El aparato de potasa era un tubo de vidrio el cual
estaba conectado en una serie de cinco bulbos conteniendo una solucin de hidrxido de
potasio, la cual absorba el dixido de carbono producido durante la combustin. Enfrente
del aparato de potasa estaba un tubo conteniendo cloruro de calcio para absorber el
vapor de agua formado a partir del hidrgeno contenido en la muestra; en la parte de
atrs se encontraba otro tubo con cloruro de calcio para evitar cualquier prdida de agua
en los gases conforme stos pasaban por la solucin de hidrxido de potasio. El segundo
tubo esta pesado junto con el aparato de potasa y formaba parte del aparato. La
combustin se llevaba a cabo dentro de un tubo de vidrio largo, el cual era calentado con
carbono. Al final del anlisis, la punta cerrada del tubo de combustin se rompa de tal
manera que una corriente de aire se pasaba a travs del aparato, para que cualquier
cantidad residual de vapor de agua y de dixido de carbono pasara dentro de los tubos de
absorcin. Liebig lleg simplificar tanto el procedimiento que lleg a hacer la extravagante
afirmacin que el anlisis poda ser realizado por cualquier mono inteligente. Sin
embargo, hay muchos estudiantes que despus de realizar diversas determinaciones con
el mtodo, admiten que si esto es cierto, la evolucin se debi de haber interrumpido en
los monos.

Justus von
Liebig
Justus von Liebig en su estudio en Munich

Debido a la escasez y al costo de los materiales, las microtcnicas desarrolladas por

primera vez por Fritz Pregl en 1910 son las ms usadas. En la siguiente figura se muestra
un esquema del aparato.

Aparato de combustin para carbono-hidrgeno:

(1) pinza de presin;
(2) regulador de presin;
(3) torre de secado;
(4) regulador de flujo;
(5) medidor capilar del flujo;
(6) precalentador elctrico;
(7) purificador final de O2;
(8) tubo de combustin;
(9) controles del horno;
(10) calentador de la muestra;
(11) horno de combustin;
(12) calentador final;
(13) tubo para la absorcin del agua;
(14) tubo para la absorcin de CO2;
(15) tubo de seguridad;
(16) tubo con hopcalita y calentador elctrico usado entre (13) y (14) cuando esta presente el
nitrgeno. (La hopcalita es una mezcla de CuO + CoO + MnO2 + Ag2O).

La muestra se quema en una corriente de oxgeno para formar los xidos de carbono y
agua. El xido cprico se usa en el tubo de combustin (ver detalle en la siguiente figura)
para asegurar la conversin del monxido de carbono en dixido de carbono.

Tubo de combustin:
1. Tapn con viruta de plata;
2. Cromato de cobre sobre esmeril;
3. Alambre de xido cprico;
4. Esmeril;
5. Manecilla conteniendo la muestra;
6. Tapn inerte con sello hermtico.

Las reacciones involucradas son las siguientes, las cuales se ejemplifican para la
combustin de la sacarosa (azcar de caa):

C12H22O11 + 12 O2 12 CO2 + 11 H2O

CuO + CO CO2 + Cu

Antes de efectuar el anlisis, cada unidad de absorcin (esto es los tubos de absorcin,
en uno de los cuales se coloca cloruro de calcio para la absorcin de agua y en el otro se
coloca hidrxido de potasio (o de bario) para determinar el dixido de carbono) se pesan
por separado y se colocan en posicin. La corriente de oxgeno (la cual debe estar libre
de trazas de humedad y de dixido de carbono antes de entrar al tubo de combustin),
acarrear los productos de la combustin de la muestra desconocida. El incremento en
peso en los tubos de absorcin, respectivamente representa la cantidad de hidrgeno y
carbono oxidados presentes en el compuesto orgnico original. Una determinacin ms
exacta de los gases producidos se puede realizar por medio de la cromatografa de
gases.

S como ocurre frecuentemente con un producto de sntesis, un investigador que ha

obtenido un compuesto orgnico en el laboratorio puede prever la composicin de dicho
compuesto, simplemente a travs de una comparacin del resultado del anlisis orgnico
cuantitativo realizado sobre la muestra con respecto a la composicin terica calculada
para el compuesto esperado, podr tener un buen indicio si efectivamente tiene el
compuesto por l sintetizado.

Si suponemos que este investigador est efectuando una reaccin de esterificacin para
obtener el tereftalato de dimetilo:

O OH O OCH3

+
H
+ CH3OH + 2 H2O

O OH O OCH3

C10H10O4
PM = 194.18

Si el anlisis concuerda con la composicin calculada para el ftalato de dimetilo, se

deber expresar de la siguiente manera:

Calculado: C10H10O4: C=61.83 %; H=5.19%

Encontrado: C=61.87%; H=5.23%
ANLISIS DE NITRGENO
Los dos mtodos usados actualmente para determinar la cantidad de nitrgeno presente
en una muestra, son el mtodo gasomtrico de Dumas (1830) y el mtodo titulomtrico de
Kjeldahl (1883). En la siguiente figura se muestra el equipo de Dumas.

Equipo de Dumas para determinar nitrgeno (modificacin de Shelberg):

(1) Regulador de mercurio para controlar la presin;
(2) Frasco Dewar con CO2 slido;
(3) Llave de tres pasos;
(4) Tubo para combustin;
(5) Mecheros;
(6) Horno para combustin;
(7) Nitrmetro de Schiff;
(8) Botella niveladora;
(9) Cierre de mercurio y vlvula de seguridad

La muestra se oxida con el xido cprico, el cual produce nitrgeno y sus xidos. Los
xidos producidos son reducidos a nitrgeno empleando una malla de cobre caliente.

Despus los gases resultantes son arrastrados hasta el nitrmetro, en donde se mide el
volumen del nitrgeno generado, sobre una solucin concentrada de hidrxido de potasio.
Las reacciones efectuadas se muestran a continuacin:

2 C6H5NO2 + 27 CuO 12 CO2 + 5 H2O + 2 NO + 27 Cu

2 NO + 2 Cu N2 + 2 CuO

CMO FUNCIONAN LOS DOS MTODOS QUE SE UTILIZAN EN LA ACTUALIDAD?

En el procedimiento de Kjeldahl, una muestra es digerida con cido sulfrico concentrado

en presencia de sulfato de potasio y un agente oxidante (permanganato de potasio o bien
cido perclrico) para descomponer la sustancia y convertir el nitrgeno, presente en la
muestra, en sulfato de amonio. Esta sal de amonio es convertida en amoniaco mediante
la adicin de hidrxido de sodio. El amoniaco se destila y se recoge en un volumen
conocido de un cido patrn, el cual se valora por retroceso con una base normalizada
para determinar la cantidad de amoniaco.

El mtodo de Kjeldahl se utiliza principalmente para el anlisis de alimentos y productos

agrcolas y el mtodo de Dumas generalmente se emplea para compuestos puros. Sin
embargo, las tcnicas modernas para llevar a cabo el micro Kjeldahl han hecho que este
mtodo sea ms atractivo para los investigadores que solo disponen de pequeas
muestras para efectuar el anlisis.

ANLISIS DE HALGENOS

Para realizar este tipo de anlisis podemos hacer uso de los siguientes mtodos:
a) Mtodo de combustin cataltica
Este mtodo es vlido nicamente para determinar cloro y bromo. La muestra se quema
en un tubo de combustin con una corriente de oxgeno. Los productos de la combustin
se hacen pasar por contactos de platino al rojo y posteriormente los gases se absorben en
una solucin de carbonato de sodio que contenga bisulfito de sodio (este ltimo
compuesto se usa para reducir los halogenatos o hipohalogenitos) y despus se adiciona
una mezcla de nitrato de plata con cido ntrico y el haluro de plata obtenido se pesa por
precipitacin.
b) Mtodo de Carius
Este mtodo supone la descomposicin de la sustancia orgnica por accin del cido
ntrico bajo presin y en caliente, en presencia de nitrato de plata. De esta forma los
halgenos se transforman en los haluros de plata, los cuales se determinan por los
mtodos gravimtricos ordinarios.

ANLISIS DE AZUFRE
El azufre presente en la muestra se procede a oxidarlo en cido sulfrico (o bien en un
sulfato) el cual se determina gravimtricamente, mejor an, volumtricamente. Para
realizar esta oxidacin se utilizan dos procedimientos:

a) La combustin y absorcin por agua oxigenada, la cual oxida el cido sulfuroso a

cido sulfrico.
b) El mtodo de Carius, el cual supone el calentamiento en un tubo cerrado en presencia
de cido ntrico y de cloruro de bario.
ANLISIS DE FSFORO

Los mtodos de determinacin cuantitativa del fsforo presente en una muestra

desconocida, suponen la destruccin de la sustancia orgnica, ya sea por medio de una
fusin con una mezcla de carbonato de sodio y nitrato de potasio o bien por calentamiento
a ebullicin con una mezcla sulfontrica (una mezcla de cido sulfrico con cido ntrico).
De esta forma, el fsforo presente en la sustancia orgnica se transforma en el cido orto-
fosfrico, el cual se determina por alguno de los siguientes mtodos:

a) Por medio de una precipitacin cuantitativa con molibdato de amonio (reactivo de

Lorenz).
b) Colorimtricamente, por el mtodo del azul de molibdeno.
c) Volumtricamente, disolviendo el precipitado en un exceso de hidrxido de sodio,
destilando el amoniaco y titulando el lcali por retroceso.

PROBLEMAS
1.- Dadas las siguientes frmulas empricas y pesos moleculares, calcule usted la formula
molecular de los siguientes compuestos:
Frmula emprica Peso molecular Frmula molecular
CH2 34
HO 34
CH2O 150
HgCl 472
HF 80

2.- Cuando se calienta azcar a 600 C en ausencia de aire, se convierte en una masa de
color negra, amorfa, de carbono (C) y agua (H2O) la cual se volatiliza como un gas. Si
465 mg de azcar producen 196 mg de C, Cul es su frmula emprica?.
Si el peso molecular del azcar es 312.27 g/mol, cul es su frmula molecular?.

3.- Un compuesto desconocido tiene la siguiente composicin porcentual: 3.2 % de H,

37.5 % de C y 59.3 % de F. Cul es su frmula emprica?. Si 150 ml del vapor de
este compuesto pesan 1.07 g a temperatura y presin estndar, cul es su frmula
molecular?.

4.- Al realizar un anlisis por combustin de un compuesto desconocido, se obtuvieron los

siguientes resultados: se pesaron 0.3720 g de la muestra y se obtuvieron 0.9680 g de
anhdrido carbnico y 0.3960 g de agua. Cuando se disolvieron 2.5 g de la sustancia
en 50 ml de agua, se observ un descenso en su punto de congelacin de 0.50 C.
Cul es la frmula molecular del compuesto?. La constante molal para 100 g de agua
para su punto de congelamiento es de 18.5 C/mol.